JPH02145576A

JPH02145576A - 新規アゾール誘導体、その製造法及び農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH02145576A
Application number: JP63298033A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Enari; 宏之江成; Atsushi Ito; 篤史伊藤; Satoshi Kumazawa; 智熊沢; Nobuo Sato; 宣夫佐藤; Shunei Saishoji; 最勝寺　俊英
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1988-11-28
Filing date: 1988-11-28
Publication date: 1990-06-05
Anticipated expiration: 2012-12-08
Also published as: JP2686794B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、植物病害を防除する活性成分とじて（式中、
Ａは窒素原子又はＣＨを表わし、Ｘは例えばハロゲン原
子を表わす）発明か解決しようとする課題上記のように、農園芸用殺菌剤の活性成分として種々の
化合物が提案されているが、人畜に対する毒性が低くて
取摂い１での安全性が高く、かつ、広汎な植物病害に対
して優れた防除効果を示すものか常に要求されている。

本発明は、上記従来公知のアゾール誘導体とは異なる横
道を有する文献未記載の化合物について、上記の様な要
求を満たずものを開発することを目的とするものである
。

すなわち、本発明の目的は、農園芸用殺菌剤として有用
な新規なアゾール誘導体及びその製造中間体を提供する
ことにある。

本発明の他の目的は、農園芸用殺菌剤として有用な新規
なアゾール誘導体を製造する方法を提供することにある
。

本発明の更に他の目的は、新規なアゾール誘導体を活性
成分として含有する＃園芸用殺菌剤を提供することにあ
る。

課題を解決するための手段本発明者等は、上記の要求を満たす農園芸用殺菌剤を開
発するために、多数のアゾール誘導体を合成し、それ等
の実用性について検討した結果、上記公知のアゾール誘
導体とは構造が異なり、アゾリルメチル基と、シクロア
ルキル基又はシクロアルキルメチル基がシクロペンタン
環五の隣接する炭素原子に結合した構造を有する下記一
般式（１）で示される文献未記載の新規化合物か、」１
記の要求を満たし、広汎な植物病害に対して優れた防除
効果を示すと共に、低毒性及び取扱い上の安全性の点で
も優れていることを見出だし、本発明を完成するに至っ
た。

本発明は、次の構成上の特徴を有する。即ち、第１の発
明は、アゾール誘導体に関するものであって、下記一般
式（Ｉ）（式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わし、ｍは０又は１
の整数を表わし、ｎは１又は２の整数を表わす）で示されることを特徴とする。

第２の発明は、上記アゾール誘導体の製造法に関するも
のであって、下記一般式（ＩＩ）（式中、ｍは０又は１
の整数を表わし、ｎは１又は２の整数を表わす）で示されるオキシラン誘導体と、下記一般式（式中、Ｍ
は水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは窒素原子又
はＣＨを表わすで示される１、２．４−トリアゾール又はイミダゾール
を反応させることを特徴とする。

又、第３の発明は、上記アゾール誘導体の製造中間体で
あるオキシラン誘導体に関するものであって、上記一般
式（Ｉｆ）で示されることを特徴とする。

更に、第４の発明は、農園芸用殺菌剤に関するものであ
って、上記一般式＜Ｉ＞で示されるアゾール誘導体を活
性成分として含有することを特徴とする。

以下、本発明について詳細に説明する。

本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体は文献未記載の新規な化合物であって、次のような立
体異性構造をとる。すなわち、シクロペンタン環の１位
と２位に各々アゾリルメチル基とシクロアルキル基又は
シクロアルキルメチル基とを有しているので、次のよう
な立体異性体が存在する。

１、＼へ＝描かれた平面の後＝描かれた平面上Ａ−描かれた平面の前上記アゾール誘導体としては、具体的には下記の化合物
が例示される。

ピロ（２，４）へブタン環の３位と４位におけるオキシ
ラン基と、シクロアルキル基又はシクロアルキルメチル
基との立体配置において、次のような立体異性体が存在
する。

又、本発明に係る上記一般式（ｎ）で示されるオキシラ
ン誘導体は、上記アゾール誘導体を製造するための中間
体として使用されるものであり、文献未記載の新規な化
合物であって、次のような立体異性構造をとる。すなわ
ち、その１−オキサス１、へ＝描かれた平面の後一＝描かれた平面上ノ＝描かれた平面の前上記オキシラン誘導体としては、具体的には下記の化合
物が例示される。

本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体は、上記一般式（ｎ）で示されるオキシラン誘導体を
、前記一般式（Ｉ［［）で示される１゜２．４−トリア
ゾール又はイミダゾールと希釈剤の存在下に反応させる
ことにより製造することができる。

また、出発物質として使用される上記一般式（ＩＩ）で
示されるオキシラン誘導体は、下記一般式（ＩＶ　）（式中、ｍは０又は１の整数を表わし、ｎは１又は２の
整数をそれぞれ表わす）で示されるケトン類を、例えばオルガニック・シンセシ
ス（Ｏｒｇ、Ｓｙｎ、　）４９．７８（１９６９）並び
にジャーナル・オブ・アメリカン・ゲミカル・ソサエテ
ィ（Ｊ、＾ｎｅｒ、ｃｈｅｎ、ｓｏｃ、　）　１３５３
（１９６５）に記載の方法を参照し、例えば、ジメチル
オキソスルホニウムメチリド又はジメチルスルホニウム
メチリドと希釈剤の存在下に反応させることにより得る
ことができる。

上記一般式（ｎ）で示されるオキシラン誘導体及び上記
一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を製造するため
の一連の反応において用いる希釈剤としては、ベンゼン
、トルエン、キシレン、ヘキサン等の炭化水素類７塩化
メチレン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭
化水素類：メタノール、エタノール等のアルコール類；
ジエチルエーテル、ジイソグロビルエーテル、テトラハ
イドロフラン等のエーテル類；その他アセトニトリル、
アセトン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシ
ド等を例示し得る。

なお、上記の反応はは、上記の希釈剤に加えて、塩基の
共存下に行なってもよい。その場合に用いる塩基として
は、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属の
炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ金属の水酸化物；ナトリウムメチラート、ナトリウム
エチラート、カリウムターシャリ−ブチラード等のアル
カリ金属のアルコラード；水素化ナトリウム、水素化カ
リウム等のアルカリ金属水素化合物、その他トリエチル
アミン、ピリジン等を例示し得る。

上記アゾール誘導体及びオキシラン誘導体の製造法につ
いて更に詳細に説明する。

上記一般式（ｎ）で示されるオキシラン誘導体を得る場
合、前記の希釈剤（特にジメチルスルホキシドが好まし
い）に一般式（ＩＶ　）で示されるケトン類を溶かした
７容液を、上記の塩基（例えば水素化ナトリウム）とト
リメチルスルホキソニウムヨーダイト或いはトリメチル
スルホニウムヨーダイトを等量混合して調製したジメチ
ルオキソスルホニウムメチリド又はジメチルスルホニウ
ムメチリドに加えて反応させればよい。また、ジメチル
オキソスルホニウムメチリド又はジメチルスルホニウム
メチリドの反応量は、一般式（ＩＶ　）で示されるケト
ン類の１．０ないし２．０当量が好ましい。

この際の反応温度は２５〜１００℃の範囲が好ましい。

また、反応時間は１〜１０時間の範囲であって、撹拌下
に反応を行なうことが好ましい。

上記反応の終了後、反応により得られた反応混合物を水
中に注加し、酢酸エチル、塩化メチレン、ベンセン等の
有機溶剤により抽出して有機層を分離し、次いでその有
機層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得
られた残渣を精製処理することにより、目的とする一般
式（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体が得られる。精
製処理は、シリカゲルカラムクロマトグラフィー等に付
することにより行ない得る。

上記の方法によって製造されたオキシラン誘導体には、
上記のように立体異性体（ＩＩ−Ａ）及び（ＩＩ−８＞
が存在するが、それ等立体異性体の分離は、例えばクロ
マトグラフィー（薄層、カラム、高速液体クロマトグラ
フィー等）によって行なうことができる。

一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を得るには、例
えば、上記一般式（Ｉ［＞で示される１、２゜４−トリ
アゾール又はイミダゾールを上記の希釈剤に溶かした溶
液に、必要に応じて上記の塩基の存在下に、上記一般式
（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体を０．５〜１．０
当量加えるか、又は逆に該オキシラン誘導体を希釈剤に
溶かした溶液に、上記１．２．４−トリアゾール又はイ
ミダゾールのアルカリ金属塩を加えて反応させるとよい
。

この際の反応温度は、溶媒としての上記希釈剤の凝固点
から沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０
〜１００℃の範囲の温度で反応を行なうことが好ましい
。また、反応時間は０．５〜５時間の範囲であって、撹
拌下に反応を行なうことが好ましい。

上記反応の終了後、反応により得られた反応混合物を水
中に江別し、酢酸エチル、塩化メチレン、ベンゼン等の
有機溶剤により抽出して有機層を分離し、次いでその有
機層を水洗して乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得
られた残渣を精製処理することにより、目的とするアゾ
ール誘導体が得られる。精製処理は、再結晶又はシリカ
ゲル力ラムクロマトフラフィー等に付すことにより行な
い得る。

上記の方法によって製造されたアゾール誘導体には、原
料物質のオキシラン誘導体の立体異性補遺に基づいて、
上記のように立体異性体（■−＾）及び（Ｉ−８＞が存
在するが、それ等立体異性体の分離は、例えばクロマト
グラフィー（薄層、カラム、高速液体クロマトグラフィ
ー等）によって行なうことができる。

次に、本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾー
ル誘導体の農園芸用殺菌剤の活性成分としての有用性に
ついて説明する。

本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体は、下記に示す広範囲な植物病害に対して防除効果を
呈する。

即ち−イネのいもち病（ＰＶｒｉＣｔｌｌａｒｌａ　０
ｒＶＺａｅ）、イネのごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏ
ｌｕｓ　１ｉｙａｂｅａｎｕｓ）、イネの白葉枯病（Ｘ
ａｎｔｈｏＩｌｏｎａｓ　ｏｒｙｚａｅ）、イネの紋枯
病　（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　５ｏｌａｎｉ）、イネ
の小黒菌核病（Ｈｅｌｍｉｎｔｈｏｓｐｏｒｉｕｉ　ｓ
ｉｇｎｏｉｄｅｕｎ＋）　、イネの馬鹿苗病（Ｇｉｂｂ
ｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）、リンゴのうどん
こ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　１ｅｕｃｏｔｒｉｃｈ
ａ）　、リンゴの黒星病（Ｖ１３ｎｔｕｒｉａ　１ｎａ
ｅｑｕａｌｉｓ）　、リンゴのモリニア病（Ｈｏｎｉｌ
ｉｎｉａ　ｍａｌｉ）、リンゴの斑点落葉病（＾１ｔｅ
ｒｎａｒｉａ　ＩＩａｌｉ）　、リンゴの腐乱病（Ｖａ
ｌＳａｎａｌｉ）　、ナシの黒斑病（＾１ｔｅｒｎａｒ
ｉａ　ｋｉｋｕｃｈｉａｎａ）、ナシのうどんこ病（ｐ
ｈｙ＋＋ａｃｔ＊旧ａ　Ｄｙｒｉ）　、ナシの赤星病（
Ｇｙｎｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｌａｓｉａｔｉｃｕｎ）
　、ナシの黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏ
ｌａ）、ブドウのうどんこ病（υｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅ
ｃａｔｏｒ）、ブドウのさび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ
　ａｎ＋ｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）　、ブドウの晩腐病（
Ｇｌｏｌｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、オオム
ギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ
　ｆ、ｓｐ、ｈｏｒｄｅｉ）　、オオムギの雲形病（Ｒ
ｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｌｓｅｃａｌｉｓ　ｆ、ｓｌ
ｌ、ｈＯｒｄｅｉ）、オオムギの黒さび病（Ｐｕｃｃｉ
ｎｉａ　ｏｒａｎｉｎｉｓ）　、オオムギの黄さび病（
Ｐｕｃｃｉｎｉａ　５ｔｒｉｉｆｏｒｎｉｓ）、コムギ
の赤さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）
、コムギの葉枯病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｔｒｉｔｉｃｉ
）、コムギの黄さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　５ｔｒｉｉ
ｆｏｒｎｉｓ）、コムギのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈ
ｅ　ｇｒａｎｉｎｉｓ　ｆ、ｓｐ、ｔｒｉｔｉｃｉ）、
ウリ類のうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕ
ｌｉｇｉｎｅａ）、ウリ類の炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔ
ｒｉｃｈｕ＋ｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）　、スイカの
つる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｌｏｘｙｓｐｏｒｕｉ　ｆ、
ｓｐ、ｎ１ｖｅｕｎ）、キュウリのつる割病（Ｆｕｓａ
ｒｉｕｌｏｘｙｓｐｏｒｕＩｌｆ、ｓｐ。

ｃｕｃｕｌｅｒｉｎｕｉ）、ダイコンの萎黄病（Ｆｕｓ
ａｒ　１ｕｎｏｘｙｓｐｏｒｕｎ　ｆ、ｓｐ、ｒａｐｈ
ａｎｉ）　、ト？トのうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　
ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｎ）、トマトの輪紋病（＾１
ｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏｌａｎｉ）　、ナスのうどんこ
病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｎ）
、イチゴのうどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈ
ｕｌｌｕｌｉ）　、タバコノうどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐ
ｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｉ）、タバコの赤星病
（＾１ｔＧｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐｅｓ）　、テン
サイの褐斑病Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ
）　、ジャカイモノ夏疫病Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５ｏ
ｌａｎｉ）　、ダイスの褐紋病５ｅＯｔａｒ１ａ　ｇｌ
ｙｃｉｎｅｓ）−ダイスの紫斑病ＣｅｒＣＯ３ＤＯｒａ
　ｋｉｋｌＪｃｈｉ）、核果類果樹の灰星病）１ｏｎｉ
ｌｉｎｉａ　ｆｒＵｃｔｉｃＯｌａ）、種々の作物をお
かす灰色カビ病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）
、及び菌核病（ＳＣ１ｅｒＯｔｉｎｉａ　５Ｃ１ｅｒＯ
１ｉＯｒｕｌ）等に対して活性を有する。

なお、本発明に係る上記アゾール誘導体は、上記の植物
病害のうちの幾つかの病害に対しては、予防的防除効果
のみならず、治療的効果も奏する。

上記一般式（丁）で示されるアゾール誘導体を、農園芸
用殺菌剤として適用するには、該アゾール誘導体をその
まま、又は担体く希釈剤）と混合して、粉剤、永和刑、
粒剤、乳剤又は液剤の形態として有利に使用し得る。更
に、必要に応じて、上記担体の曲に、展着剤、乳化剤、
湿展剤、固着剤等の助剤を添加することにより、効果を
一層確実にする事も可能である。

なお、本発明に係るアゾール誘導体は、１，２．４−ト
リアゾール環又はイミダゾール環を含有しているので、
無機ｉ！！２塩、有機酸塩又は金属錯塩等の形態でも使
用し得る。

また１本発明に係るアゾール誘導体には、前記のように
、シクロペンタン環の１位と２位に各々アゾリルメチル
基とシクロアルキル基又はシクロアルキルメチル基とを
有しているので、シス体とトランス体の幾何異性体並び
に光学異性体等の立体異性体が存在し得るが、本発明で
は、全ての単独の異性体並びに各異性体の任意の比率で
の混合物が使用できるものであり、したかって、本発明
にかかる農園芸用殺菌剤は、これ等異性体の単独又は混
合物を活性成分として含有するものを包含する。

実施例以下、本発明に係るアゾール誘導体とその中間体である
オキシラン誘導体の具体例、それ等の具体的な製造法、
及び該アゾール誘導体を活性成分として利用した農園芸
用殺菌剤の具体例を示して、本発明を説明する。

■、一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の実方拒例
　：前記例示化合物ニー１〜Ｉ−６のアゾール誘導体につい
て、それ等の理化学的性質は第１表に示す通りであった
。また、それ等のアゾール誘導体の赤外線吸収スペクト
ルは第１図ないし第６図に示す通りであった。

第１表（アゾール誘導体）なお、第１表に示した各化合物のＮＭＲスペクトルは、
ＴＨ８を内部基準にして測定し、下記の記号で示したも
のである。

Ｓ・・・−重線、ｄ・・・二′ｍ線、ｍ・・・多重線、
ｂ・・・ブロードライン、Ｊ・・・カップリング定数（
単位：Ｈｚ）第２表（オキシラン誘導体） ■、一般式（ＩＩ）で示されるオキシラン誘導体の実施
例：前記例示化合物ｎ−１〜Ｉ−３のオキシラン誘導体につ
いて、それ等の理化学的性質は第２表に示す通りであっ
た。また、それ等のオキシラン誘導体の赤外線吸収スペ
クトルは第７図ないし第９図に示す通りであった。

なお、第２表に示した各化合物のＮＨＲスペクトルは、
ＴＨ３を内部基準にして測定し、下記の記号で示したも
のである。

Ｓ・・・−重線、ｄ・・・二重線、ｍ・・・多重線、ｂ
・・・フロートライン、Ｊ・・・カップリング定数（単
位：Ｈｚ）■、一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体
及びその製造中間体である一般式（ＩＩ＞で示されるオ
キシラン誘導体の製造例：製造例１得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶離液：＃酸エチル）に付して精製し、更にｎ−ヘキサ
ン−酢酸エチルから再結晶して、標題の化合物（１，９
８ｓｔを得た。

製造例２無水ジメチルホルムアミド３．６１＋１１に、水素化ナ
トリウム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサン
で洗浄したもの）３００■を添加し、次いで、ＩＨＩ、
２．４−　トリアゾール８６０■を添加し、発泡がおさ
まるまで室温下に撹拌した。得られた溶液に４−シクロ
ヘキシルメチル−１−オキサスピロ（２，４）へブタン
（前記例示化合物Ｕ−２＞１．２．の無水ジメチルホル
ムアミド２．４ｍｌ溶液を加え、９０℃で０．５時間撹
拌した。

得られた反応液を放冷した後、氷水中に注ぎ、塩化メチ
レンで抽出して有機層を得た。この有機層を食塩水で洗
浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下
に溶媒を留去した。

無水ジメチルホルムアミド３．６ｍｌに、水素化ナトリ
ウム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗
浄したもの）３００■を添加し、次いで、１■−イミダ
ゾール５００■を添加し、発泡がおさまるまで室温下に
撹拌した。得られた溶液に４−シクロヘキシルメチル−
１−オキサスピロ［２，４３へブタン（前記例示化合物
ｌｌ−１＞１．３ｇの無水ジメチルホルムアミド２．５
ｍｌ溶液を加え、９０℃で０．５時間撹拌した。

得られた反応液を放冷した後、氷水中に注ぎ、塩化メチ
レンで抽出して有機層を得た。この有機層を一食塩水で
洗浄した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧
下に溶媒を留去しな。

得られな残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶′Ｍ液：酢酸エチル）に付して精製し、更にｎ−ヘキ
サン−酢酸エチルから再結晶して、標題の化合＃ＪＩＪ
１．３８ｆを得た。

製造例３無水ジメチルスルホキシド１８ｍ１に、水素化ナトリウ
ム（６０％油性水素化ナトリウムを無水ヘキサンで洗浄
したしの）　１．８３．を添加し、次いで、トリメチル
オキソスルホニウムヨーダイト１５．９ｇを加え、室温
で３０分間撹拌した０次に、２−シクロヘキシルメチル
シクロペンタノン（一般式＜ＩＶ）において、ｍが１、
ｎが２で示される化合物）９．１７ｇの無水ジメチルス
ルホキシド１８出１溶液を加え、室温で３時間撹拌しな
。

得られた反応液を氷水中に注ぎ、塩化メチレンで抽出し
て有機層を得た。この有機層を食塩水で洗浄した後、無
水硫酸ナトリウムで乾燥し、次いで減圧下に溶媒を留去
した。

得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（
溶離液：ｎ−ヘキサン−酢酸エチル（３０：１））に付
して精製し、標題の化合物番号１の化合＃！３２゜５９
ｇ及び化合物番号２の化合物３．４９ｇを得た。

■、一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を活性成分
として含有する農園芸用殺菌剤の処方例及び病原菌防除
試験例：（１）処方例なお、本発明は、以下の処方例によって限定されるもの
ではなく、担体（希釈剤）及び助剤、その混合比及び有
効成分は、広い範囲で変更し得る。

処方例１：粉剤アゾール誘導体（化合物番号３）　　３重厘部クレー　
　　　　　　　　　　　　　４０重量部タル２　　　　
　　　　　　　　５７重量部を粉砕、混合し、散粉とし
て使用する。

処方例２：水和剤アゾール誘導体（化合物番号１）　　５０重量部リグニ
ンスルホン酸塩　　　　　　　５重量部アルキルスルホ
ン酸塩　　　　　　　３重量部けいそう±　　　　　　
　　　　　４２重量部を粉砕、混合して水和剤とし、水
で希釈して使用する。

処方例３：粒剤アゾール誘導体く化合物番号５）　　５重量部ベントナ
イト　　　　　　　　　　４３重量部クレー　　　　　
　　　　　　　　４５重量部リグニンスルホン酸塩　　
　　　　　７重量部を均一に混合し、更に水を加えて練
り合わせ、押出し式造粒機で粒状に加工し乾燥して粒剤
とする。

処方例４：乳剤アゾール誘導体（化合物番号６）　　２０重量部ポリオ
キシエチレンアルキルアリルエーテル　　　　　　　１０重量部ポリオキシエ
チレンソルビタンモノラウレート　　　　　　　　３重量部キシレン　　
　　　　　　　　　　６７重量部を均一に混合し、溶解
して乳剤とする６■　病原菌防除試験例試験例１：コムギうどんこ病防除試験径１０ａｍの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗コ
ム搾（品種：農林６４号、１６本／鉢、３鉢処理区使用
）に−処方例２の如き水和剤形態のものを、所定濃度に
水で希釈、懸濁し、１鉢当り５ｍｌ散布した。散布葉風
乾後、す＠葉から採取したコム搾うどんこ病菌胞子の懸
濁液を噴霧接種し、２０〜２４℃における高湿度条件下
に２４時間保ち、その後、室温に放置した。接種後９〜
１１日目にコム搾うどんこ病の病斑面積率を調査し、下
記式により防除価を算出した。

散布区の病斑面積率防除価（Ｘ）　＝（１−）　ｘ１００無散布区の病斑面積率結果を第３表に示す。

第３表の病斑面積率を調査し、下記式により防除価を算出した
。

散布区の病斑面積率防除価ｍ　＝（１−）　ｘ１００無散布区の病斑面積率結果を第４表に示す。

第４表試験例２：コムギ赤さび病防除試験径１０（２）の素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗
コムギ（品種：農林６４号、１６本／鉢）に、処方例２
の々口き水和剤形態のものを、所定濃度に水で希釈、懸
濁し、５ｍ１／鉢の割合で散布した。散布葉風乾後、り
病巣から採取したコムギ赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴
霧接種し、２０〜２３℃における高湿度条件下に２４時
間保った。その後ガラス温室内に放置し、接種後７〜１
０日後にコムギ赤さび病試験例３：各種病原菌に対する
抗菌性試験この試験例は、本発明に係るアゾール誘導体
の各種植物病原菌に対する抗菌性を試験した結果を示す
。

試験方法：本発明に係るアゾール誘導体を、所定濃度となるように
、ジメチルスルホキシドに溶解し、その０．６ｍｌと、
６０℃前後のｐｓ＾倍地６０ｍ１を、１００　ｍｌフラ
スコ内でよく混合し、シャーレ内に流し、固化させた。

一方、予め平板培地上で培養した供試菌を、直径４市の
コルクポーラ−で打ち抜き、上記の薬剤含有平板培地上
に接種した。接種後、各国の生育適温にて１〜３日間培
養し、菌の生育を菌そう直径で測定し、薬剤無添加区に
おける菌の生育と比較して、下記式に従い菌糸伸長抑制
率を求めた。

Ｒ＝　（ｄｃ−ｄｔ）　１００　／ｄｃＲ＝菌糸伸長抑
制率（χ）ｄｃ＝無処理平板上菌そう直径ｄｔ＝薬剤処理平板上菌そう直径測定結果を、次の基準にしたがって５段階評価基準によ
って評価した。その結果を第５表に示す。

生育阻害度５　菌糸伸長抑制率が１００ｘ〜９０％以上のもの４　
菌糸伸長抑制率が９０″Ｘ未満〜７０％以上のもの３　菌糸伸長抑制率が７０χ未満〜４０％以上のもの２　菌糸伸長抑制率が４０χ未満〜２０％以上のもの１　菌糸伸長抑制率が２０％未満のもの発明の効果本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体は新規な物質であって、一般式（ｎ）で示されるオキ
シラン誘導体を経由して容易に製造することができ、人
畜に対する毒性か低くて取板い上での安全性か高く、か
つ、広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示す。し
たがって、そのアゾール誘導体を活性成分として含有す
る農園芸用殺菌剤は、広汎な植物に対して有効かつ安全
に使用することかできる。

【図面の簡単な説明】

第１図ないし第６図は、それぞれ本発明に係るアゾール
誘導体の実施例の赤外線吸収スペクトルを示し、第７図
ないし第９図は、それぞれ本発明に係るオキシラン誘導
体の実施例の赤外線吸収スペクトルを示す。特許出願人　　呉羽化学工業株式会社代理人　　　　弁理士　　腹部　剛ｓ　　　８　　ｇ＝　　　Ｓ　　　ヌ　　￥　　冨　　
に　　エ冨手続補正書（自発）平成　１年　４月１３日特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿１、事１１の表示昭和６３年　特許願　第２９８０３３号２、発明の名称Ｆｒ規アゾール誘導体、その製造法及び農園芸用殺菌剤３、補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　　東京都中央区日本橋堀留町１丁目９番１１号
名　称　　呉羽化学工業株式会社代表者　　児玉　俊一部４、代理人住所　〒１０１東京都千代田区神田錦町１丁目８番５号明１１占の「発
明の詳細な説明」及び「図面の簡単な６、補正の内容（１）明細書第２８頁第４行目の「化合物番号１」を［
化合物番号ｌ−１Ｊに補正する。 ■　同第２８頁第５行目「化合物番号２」を「化合物番
号■−２」に補正する。Ｇ）同第２８頁第１４行目の「（化合物番＠３）」を「
（化合物番号ｌ−３）Ｊに補正する。り４〉　　同第２８頁第１９行目の「（化合物番号１）
」を「（化合物番号Ｉ−１）Ｊに補正する。６〉　同第２９頁第６行目「（化合物番号５）」を「（
化合物番号ｌ−５）Ｊに補正する。（６１同第２９頁第１３行目「（化合物番号６）」を「
（化合物番号ｌ−６）Ｊに補正する。く力　同第３６頁第１３行目の「実施例」を「化合物番
号Ｉ−１ないし化合物番号■−６」に補正する。８）　同第３６頁第１５行目の「実施例」を「化合物番
号ｌｌ−１ないし化合物番号ｌｌ−３Ｊに補正する。　
　　　　　　　　　　　　　　　　　以上手続補正書　
（自発）平成　１年　８月１６日特許庁長官　　吉　１）文　毅　殿１、事件の表示昭和６３年　特許ｊ１ｉ　　第２９８０３３号２、発明
の名称新規アゾール誘導体、その製造法及び農園芸用殺菌、剤３、補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　　東京都中央区日本橋堀留町１丁目９番１１号
名　称　　呉羽化学工業株式会社東京都千代田区神田錦町１丁目８番５号明細書の「発明
の詳細な説明」の欄及び「図面」６、補正の内容（１）　　明細書第９頁第２行目の［−−描かれた平面
上」を削除する。（２）同第１０頁下から第４行目の「−一描かれた平面
上」を削除する。（３）同第１２頁第４行目の「で示される」と「ケトン
類を、」の間に以下の文を挿入する。「バイルシュタイン・ハンドブーツ（Ｂｅ１１．）Ｅ　
ｍ　７．３５Ｂ、、パイルシュタイン嘩ハンドブーフ（
Ｂｅ１１．）Ｅ　ｍ　７．４３９．　、ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、　Ａｍｅ
ｒ、　Ｃｈｅｓ。Ｓｏｃ、）９０．４１６８−８　（１９８８）、、また
はケミカル・アブストラクト（Ｃｈｅｗ、　Ａｂｓｔ、
）９９．１５６Ｑ６７ｇ（１９８３）。に記載の」（４）　　同第１２頁第７行目のｒ１３５Ｂ（１９６５
）Ｊをｒ８７．１３５３（１９６５）、　Ｊに補正する
。（５）　　同第１３頁第５行目の「上記の反応はは、」
を「上記の反応は、」に補正する。（６）　　同第１３頁第１０行目の「メチラート」を「
メトキシド」に補正する。（７）同第１３頁第１０行目の「エチラート」を「エト
キシド」に補正する。（８）同第１３頁第１１行目の「ターシャリ−ブチラー
ド」を「ｔ−ブトキシド」に補正する。（９）同第１３頁第１２行目「アルコラード」を「アル
コキシド」に補正する。（ｌＯ）同第１７頁第１１行目の「モリニア病」を「モ
ニリア病」に補正する。（１１）同第２５頁第１４行目の「（前記例示化合物１
ｌ−２）Ｊを［（前記例示化合物１ｌ−１）Ｊに補正す
る。（１２）同第３３頁第５行目の「ＰＳ八へ地」を「ＰＳ
Ａ培地」に補正する。（１３）同第３３頁第１４行目のｒＲ−（ｄｃ−ｄ　ｔ
）　１００　／ｄ　ｅｌをｒＲ−１００（ｄａ−ｄ　ｔ
）／　ｄ　ｃ　Ｊに補正する。（１４）同第３５頁の第５表を別紙１０通り補正する。（１５）図面の第１図から第９図を別紙２の通り補正す
る。　　　　　　　　　　　　　　　　以上噌件 η 雫豊町噌昏り窄丘町噸誉ジ雫峠町噌昏り噌昏

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わし、ｍは０又は１
の整数を表わし、ｎは１又は２の整数を表わす）で示されるアゾール誘導体。
（２）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、ｍは０又は１の整数を表わし、ｎは１又は２の
整数を表わす）で示されるオキシラン誘導体と、下記一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III）（式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はＣＨを表わす）で示される１，２，４−トリアゾール又はイミダゾール
を反応させることを特徴とする下記一般式（ I ）▲数
式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａ、ｍ及びｎは、それぞれ前記したと同意義を
有する）で示されるアゾール誘導体の製造法。
（３）下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、ｍは０又は１の整数を表わし、ｎは１又は２の
整数を表わす）で示されるオキシラン誘導体。
（４）下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ａは窒素原子又はＣＨを表わし、ｍは０又は１
の整数を表わし、ｎは１又は２の整数を表わす）で示されるアゾール誘導体を活性成分として含有する農
園芸用殺菌剤。