JPH02142851A

JPH02142851A - 無臭化ポリフエニレンエーテル系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02142851A
Application number: JP29472888A
Authority: JP
Inventors: Shigesue Sasame; 笹目　茂末
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-11-24
Filing date: 1988-11-24
Publication date: 1990-05-31

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂が有する異臭
を無臭化し、包装材に適した樹脂組成物の提供を目的と
する。

〔従来の技術と解決課題〕

ポリフェニレンエーテル系樹脂は、耐熱性、剛性、電気
特性等に優れた樹脂で、極めて有用な高分子材料の一つ
である。しかし、ポリフェニレンエーテル系樹脂を造粒
や射出成形と云った熔融加工に供する際、異臭を発し作
業環境を著しく損なうと云う問題がある。更に、常温で
も徐々に異臭を発し、包装材料等に使用すると不快な臭
が密閉され、被包装物が不快な臭に汚染されると云う問
題が生じる。

特開昭６２４３１０２２号公報には、ポリフェニレンエ
ーテルの異臭を改善するために、ポリフェニレンエーテ
ルを製造する際に使用する触媒中のアミンを特定のアミ
ンに規定している。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者は、上記異臭の問題を解決すべく鋭意研究の結
果、ポリフェニレンエーテル系樹脂に特定のカルボン酸
を含有させることにより、上記の問題が解決されること
を見いだし、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂、又は
ポリフェニレンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混
合物９９．９〜８５重量部と脂肪族ポリカルボン酸及び
芳香族ポリカルボン酸の中から選ばれる１種又は２種以
上のポリカルボン酸０．１〜１５重量部からなる樹脂組
成物を提供するものである。

本発明に云うポリフェニレンエーテル系樹脂とは、一般
式（Ｉ）、（Ｉ［）（式中、へ、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、へは同−又は異
なるｔｅｒ　ｔ−ブチル基を除く炭素数１〜４のアルキ
ル基、アリール基、ハロゲン、水素等の１価の残基であ
り、穐、穐は同時に水素ではない。）を繰り返し単位と
し、構成単位が（１）からなる単独重合体、又は（１）
及び（ＩＩ）からなる共重合体が使用できる。

ポリフェニレンエーテル系樹脂の単独重合体の例として
は、ポリ　（２，６−シメチルー１，４−フェニレン）
エーテル、ポリ　（２−メチル−６−エチル−１４フエ
ニレン）エーテル、ポリ　（２，６−シエチルー１４−
フェニレン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−ｎプ
ロピル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ　（２６
−ジーｎ−プロピル−１，４−フェニレン）エーテル、
ポリ　（２−メチル−６−ｎ−ブチル−１，４−フェニ
レン）エーテル、ポリ　（２−エチル−６−イソプロビ
ル−１，４フエニレン）エーテル、ポリ　（２−メチル
−６−クロル−１，４−フェニレン）エーテル、ポリ　
（２−メチル６−ヒドロキシエチル−１，４−フェニレ
ン）エーテル、ポリ　（２−メチル−６−クロロエチル
−１４−フェニレン）エーテル等のホモポリマーが挙げ
られる。

ポリフェニレンエーテル共重合体は、一般式（ここにＲ
３、Ｒ４、Ｒ５、へは前記と同一の意味を有する。）で
表される２、３．６−　）リンチルフェノール等のアル
キル置換フェノールと例えば、０−クレゾール等とを共
重合して得られるポリフェニレンエーテル構造を主体と
してなるポリフェニレンエーテル共重合体を包含する。

本発明に使用し得るスチレン系樹脂は、具体的（式中、
Ｒは水素、低級アルキル又はハロゲンを示し、Ｚはビニ
ル、水素、塩素及び低級アルキルよりなる群から選択さ
れ、ｐは０〜５の整数である。）で表される化合物から
誘導されるポリマー単位を少なくとも２５重量％有する
ものである。本明細書で使用する用語「スチレン系樹脂
」は、上記の式で定義され、例示すると、ホモポリマー
例えば、ポリスチレン及びポリクロロスチレン、変性ポ
リスチレン、例えばゴム変性ポリスチレン並ヒにスチレ
ン含有コポリマー、例えばスチレンアクリロニトリル・
コポリマー（ＡＳ）、スチレン−ブタジェン・コポリマ
ー（ＳＢ）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン
・コポリマー（ＡＢＳ）、ポリα−メチルスチレン、エ
チルビニルヘンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーな
どを包含する。

本発明で使用し、本発明を主として特徴づける脂肪族ポ
リカルボン酸とは、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハ
ク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、フマル酸
、マレイン酸、メチルマレイン酸、メチルフマル酸、イ
タコン酸、シトラコン酸、メサコン酸、アセチレン酸、
リンゴ酸、メチルリンゴ酸、クエン酸、イソクエン酸、
酒石酸等のジ又はトリカルボン酸であり、本発明におい
て特に好ましいものは、トリカルボン酸、特にクエン酸
である。

本発明で使用し、本発明を主として特徴づける芳香族ポ
リカルボン酸とは、例えば、フクル酸、テレフタル酸、
イソフタル酸、トリメリット酸、１．２．３−ベンゼン
トリカルボン酸、１，３．５−ベンゼントリカルボン酸
、ピロメリット酸、ヘンゼンヘキサカルボン酸、ナフタ
レンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ナフタレ
ンテトラカルボン酸、ジフェニルテトラカルボン酸、ジ
フェニルエ−チルテトラカルボン酸、アゾヘンセンテト
ラカルボン酸等の芳香族ポリカルボン酸或いはそれらの
無水物であり、本発明において特に好ましい芳香族ポリ
カルボン酸は、ヘンセントリカルボン酸特にトリメリッ
ト酸である。

以上の如き脂肪族及び芳香族のポリカルボン酸は、本発
明において何れも使用でき、その使用量は、前記のポリ
フェニレン系樹脂組成物との合計量に対し０．１〜１５
重量％、好ましくは０．２〜５重量％を占める割合が好
適である。使用量が０．１重量％未満では、無臭効果が
不充分であり、１５重量％を超える量を使用しても不経
済である。

本発明者の詳細な研究によれば、上記の如き脂肪族ポリ
カルボン酸の中では、特に、トリカルボン酸、例えば、
クエン酸の脱臭効果が顕著であり、又、クエン酸は従来
食品添加物としても使用されているために、被包装物が
食品であっても、これらの食品を汚染することがないの
で有利である。

本発明は、従来公知の樹脂用添加剤、例えば、着色剤、
充填剤、染顔料、可塑剤、安定剤、紫外線吸収剤、発泡
剤等は必要に応じて任意に配合し得るものである。

本発明の無臭化されたポリフェニレンエーテル系樹脂組
成物を調製するに当たって、組成成分であるポリフェニ
レンエーテル系樹脂又はそれとスチレン系樹脂との混合
物と、ポリカルボン酸とを混合するためには、公知の何
れの方法が用いられても良く、例えば、ロールミル、バ
ンバリーミキサ−１押出機などを用いて熔融混練する方
法が挙げられる。

〔作用・効果〕

ポリフェニレンエーテルの製造においては、金属の塩と
各種アミンとの組合せを触媒とする方法（特公昭３６−
１８６９２号公報、特公昭３９−２９３７３号公報、特
公昭４２−３１９５号公報、特公昭４５−２３５５５号
公報等）が採用されるが、その際に用いたアミンがポリ
フェニレンエーテル中に取り込まれ、熔融加工や室温の
熱によって、そのアミン成分が放出されるのが、ポリフ
ェニレンエーテル系樹脂の異臭の原因であると推察され
る。

ポリカルボン酸はフリーのカルボキシル基を有している
のでアミン系の臭気成分を吸着保持する性質がある。そ
こでポリフェニレンエーテル系樹脂にポリカルボン酸を
混合すれば、ポリカルボン酸が臭気の原因となるアミン
成分を吸着保持し、周囲への放出が無くなり無臭化する
と考えられる。

従って、不快な臭気の発生が無いことによって造粒や成
形加工の際の環境汚染が改善され、更に本発明の樹脂組
成物を包装材として使用した際、不快な奥の密閉がなく
、被包装物が不快な奥に汚染されることがない。特に、
ポリカルボン酸としてクエン酸を使用したものについて
は、クエン酸が食品添加物としても使用されているため
、被包装物が食品であっても、これらの食品を汚染する
ことがなくなるので、食品包装用として有効である。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明する。な
お、例中の異臭の評価方法を次に示す。

■異臭の評価法（Ａ）押出加工中に押出機のグイ出口より５０ｃｍの位置で、
５人の測定者が異臭の強度を感覚判定した。

評価基準は次の通りである。

１；異臭強い、　　２：異臭あり、３：異臭ややあり、　　４：異臭なし、５人の評価点を
合計し、その値で杉）脂組成物の異臭発生の程度を示す
。

■異臭の評価法（Ｂ）得られた樹脂組成物のペレット１００ｇを３５０ｍ　ｌ
のマヨネーズびんに密閉し、１００°Ｃの熱風乾燥機の
中に６０分間放置後取り出し、室温で２０分間冷却した
。５人の測定者が異臭を感覚判定した。基準は前述と同
じ。

実施例１クロロホルム中３０℃での極限粘度〔η〕が０．５７ｄ
ｉ　７ｇであるポリ　（２，６−シメチルー１４−フェ
ニレン）エーテル４０重量部にスチレン系樹脂（旭化成
工業■製、商品名スタイロン６８５　）５９ｆｆｉ量部
及びクエン酸１重量部を配合し、ミキサーで混合し、４
０ｍｍφ押出機（Ｌ／Ｄ＝２８、ダルメージ付スクリュ
ー、シリンダー温度３００℃、スクリュー回転数７Ｏｒ
ｐｍ　）で混練し、ペレット状の本発明の樹脂組成物を
得た。

異臭評価結果を第１表に示す。

実施例２〜４クエン酸の代りに、マレイン酸、トリメリット酸、テレ
フタル酸を用いた以外は、実施例１と同様にして樹脂組
成物を得、異臭の評価を行った。

異臭評価結果を第１表に示す。

比較例クエン酸等の無臭化成分を添加しない以外は、実施例１
と同様にして樹脂組成物を得て、異臭の評価を行った。

異臭評価結果を第１表に示す。

（以下余白）１：異臭強い、　２：異臭有り、　３：異臭やや有り、
ＰＰＥ　：ポリフェニレンエーテル、　ＰＳ：ポリスチ
レン。

４：異臭なし。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリフェニレンエーテル系樹脂、又はポリフェニ
レンエーテル系樹脂とスチレン系樹脂との混合物９９．
９〜８５重量部と脂肪族ポリカルボン酸及び芳香族ポリ
カルボン酸の中から選ばれる１種又は２種以上のポリカ
ルボン酸０．１〜１５重量部からなる樹脂組成物。
（２）脂肪族ポリカルボン酸がクエン酸である請求項（
１）の樹脂組成物。
（３）芳香族ポリカルボン酸がトリメリット酸である請
求項（１）の樹脂組成物。