JPH021422A - 有機化合物に関する改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、新規ジオン化合物、２１ｔｊ；’ｊ撲滅に
おける前記化合物の使用、前記ジオン化合物を含有する
新規除草組成物および前記新規化合物の製造方法に関す
るものである。

［発明の構成］ さらに詳しくは、この発明は、式（Ｉ）［式中、 Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３およびＲ４は、独立して、６個以下の
炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素残基、６ｇ以下
の炭素原子を有するシクロアルキル基、Ａｒまたは（Ａ
、）ｎＸ基であるが、ただし、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３および
Ｒ４のうちの１つはＯ３−、アルコキシカルボニルでも
あり得、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ５およびＲ４のうち少なく七も
１つは（Ａ　、）ｎＸであり、またＲ３とＲ２またはＲ
１とＲ４は一緒になってＣ１−、アルキレンであり得、
またＲ１およびＲ７は一緒になってオキソまたはＣｌ−
５アルキリデン基を形成し得、Ａｒは、０、ＮおよびＳ
から選択された１〜３個のへテロ原子を含み、環炭素原
子により環へに連結された非置換または置換５または６
員へテロアリールであり、 ｎは０またはｌであり、 Ｘは、Ｈ１０Ｒ６、ＳＲ？、ＮＲｎＲ９、Ｎｏ、１ハロ
ゲン、ＣＮ、ＣＦ、、ＣＨＦ、、Ｓ（Ｏ）ｍＲ１ｏｓＣ
ＯＮ　ＨＲＩｌ、　ＣＯＲ＋　＊、ＣＲ１３Ｒ１４Ｃ０
０（Ｃ，−、アルキル）またはベンジルであり、ＡＩは
、非置換または１個もしくはそれ以上のＣ１−、アルキ
ル基により置換された、メチレンまたはエチレンであり
、 Ｒ８およびＲ７は、独立してＨ１炭化水素残基、ハロア
ルキル、ヘテロアリールまたは基Ｃ０−Ｒ２、であり、 Ｒ８は、Ｈ１炭化水素残基、ヘテロアリールまたは基Ｇ
ｏ−Ｒ，，であり、 Ｒ８、Ｒ３゜、Ｒ１３およびＲ１４は、独立してＨｌＣ
ｌ−８アルキルまたはアリールであり、ＲｏはＨまたは
炭化水素残基であり、 Ｒ１２およびＲｄ８は、独立してＨ１炭化水素残基また
はへテロアリールであり、 ｍは！または２であり、 Ａ、は、結合、ＣＲＩ　６　Ｒｌ　？、ＣＲ１８ＲＩ、
−ＣＲ１８Ｒ１゜、Ｏ，Ｓ、ＮＲ，。またはＣＯであり
、Ｒ１８およびＲ１１１は、独立してＨ１炭化水素残基
または遊離形態、塩形態もしくはエステル化形態のカル
ボキシル基であるが、ただし、ｌＲ＋ｅとＲ１は隣接炭
素原子のところで一緒になって結合を形成し得、 ＲｌｌおよびＲｔｅは、独立してＨ１炭化水素残基また
は（Ａ　、）ｎＸ基（式中、Ａ２、ｎおよびＸは前記の
意味）であるが、ただし、Ｒ１６とＲｌｌまたはＲ１６
とＲ１９は一緒になってＧ−ＣＨ−）＊−ｓ基を意味し
得、すなわちスピロ化合物を形成し得、および／または
１１１８は隣接炭素原子のところでＲ１と一緒になり、
またはＲｌｓは隣接炭素原子のところでＲ３と一緒にな
って（ＣＨ＊）＋−ｓを形成し得、すなわち二環式環を
形成し得、 Ｒ２ｏは、Ｈ１炭化水素残基またはＣＯＲｔｓ　（式中
、Ｒｄ５は前記の意味）であり、 Ａ３−−−Ａ４は、Ｃ＝Ｃ（ＯＲａＸ基Ａ）実たはＣ（
Ｘυ−Ｃ（ＯＸ基Ｂ）であり、 Ｘ、はＦまたはＣＱであり、 Ｒａは、Ｈ１塩形成部分またはそれが結合している酸素
と一緒になってエーテルまたはエステル部分を示し、 Ｙは、Ｒｌｌ、ＲｌｌおよびＲ２３により置換されたフ
ェニルまたはＡｒ’であり、 Ａｒ’は、０、ＳおよびＮから選択された２、２または
３個のへテロ原子を含む、５または６員へテロ芳香族基
であって、ヘテロ芳香族基は非置換または置換され、環
炭素原子によりそれが結合しているＣＯ基に連結され、 ＲｌｌおよびＲ２！は、連立してＨ１ハロゲン、Ｃ１４
アルキル、Ｃ，−、アルコキシ、Ｏ３−。ハロアルキル
、ＯＮ、ＮＣＬ、ＣＦ３０１ＲｂＳ（Ｏ）ｐ、ＮＲｃＲ
’、Ｃ（Ｏ）−Ｒ’、ＳＯ２−ＮＲｃＲｄｔたはＮＲｃ
−Ｃ（Ｏ）−Ｒ’であるが、ただし、ＲｌｌおよびＲ２
ｘは一緒になってメチレンジオキシ基を形成し得、ｐは
、０１　ｌまたは２であり、 Ｒｂは、所望によりハロゲン、シアノ、フェニルまたは
ベンジルで置換されていてもよいＣ８−４アルキルであ
り、 ＲｃおよびＲｄは、独立してＨまたはＣｌ−４アルキル
であり、 Ｒ８はＣｌ−４アルキルまたはＣｌ−４アルコキシであ
り、 Ｒ２３は、ハロゲン、ＮＯ２、ＣＮ％Ｃ１−、アルキル
、Ｃｌ−ｔアルコキシ、ｃＩ−ｔハロアルキルまたはＣ
１−４アルキル−８（Ｏ）ｑであり、ｑは、０、ｌまた
は２であり、 ただし、Ｙか所望により置換されていてもよいピリミジ
ニル以外である場合、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のう
ちの１つはフェニルまたは置換フェニルであるが、 ａ）下記条件、すなわち、 １　）　ＣＲ＋　ｎ　２　　Ａ　２は、ｃ　（Ｒ２）＝
　Ｃ（Ｒ、？）またはＣＲ，Ｒ１−０Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ
，？−ＣＲ，８Ｒ，。、１ｉ）Ｙは所望により置換され
ていてもよいフェニルまたは所望により置換されていて
もよいピリミンニル以外、 １ｉｉ）Ｒ＋およびＲ２は一緒になってオキソまたはＣ
＋−Ｓアルキリデンを形成、 ｉｖ）他の置換基Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３およびＲ４のうち少
なくとも１つは、不飽和脂肪族炭化水素残基、ンクロア
ルキル、非置換もしくは置換フェニルまたはＡｒ。

■）他の置換基Ｒ＋ＳＲｚ、Ｒ３、ＲいＲ１？およびＲ
１９のうちの少なくとも１つは、基（Ａ　、）ｎＸ（式
中、ＸはＨ以外）、または νｉ）へ。−−−Ａ４はＣ（Ｘ、）−Ｇ（Ｏ）のうら少
なくとも１つが当てはまる場合、Ｒ１１１２、Ｒ３およ
び１Ｎ４のうらの１つに、しけろＸはＩ−１のみであり
、 ｂ）　ＣＲＩ　Ｒ２Ａ　ｔがＣ（Ｒｔ）−〇（Ｒ＋Ｊで
ある場合、Ｒ，およびＲ４は共にＩ］ではなく、ｃ）Ｒ
，およびＲ２が一緒になってオキソである場合、Ａ２は
０、Ｓ、ＮＲ，。またはＣＯではないものとする］ で示される新規化合物に関するものである。

式（Ｉ）で示される化合物は、式（ＩＩ）（式中、Ｒ２
、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ、は１１り記の、き味） で示される化合物を、式（ＩＩＩ） Ｙ−Ｃｏ−Ｈａｌ　　　　（ＩＩＩ） （式中、Ｙは前記の意味であり、Ｈａｔはハロゲンであ
る） で示される化合物と反応させ、次いで、こうして（式中
、Ｙ、Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＡ、は前
記の意味） で示されるエステルの転位により、式（１ｂ）（式中、
ＹＳＡ２１Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ２１、Ｒ２２ＲｏおよびＲ
４は前記の意味であり、ＭはＨまたは塩形成部分である
）で示される化合物を得、所望によりこうして得られた
式（Ｉｂ）の化合物をエーテル化、エステル化またはハ
ロゲン化することにより、対応する２−（ＹＣｏ）−２
−エン−１−オン−３−オールエーテル、２−（Ｙ−Ｃ
ｏ）−２−エンー■−オンー３オールエステルまたは２
−Ｘ、−２−（ＹＣＯ）１．３−ジオン化合物を得るこ
とにより製造される。

ハライドによるｌ−オン−３−オール化合物のエステル
化は、アルコールおよび酸ハライドからのエステルの製
造に関する自体公知の方法で実施され得ろ。

この反応は、好都合には反応条件下で不活性な溶媒、例
えばジクロロメタン中、好ましくは酸結合剤、例えばト
リエチルアミンの存在下で行なわれる。適当な反応温度
は０°〜４０°の範囲内、例えば２０°Ｃである。

所望の式（Ｉ）で示される化合物の生成を目的とする、
こうして得られた式（ＴＶ）で示されるエステルの転位
は、β−ケトエノール・エステルからのα−アシル化β
−ジケトンの製造に関して知られている条件下で行なわ
れ得る。その目的の場合、一般にはそれらが形成される
反応混合物からのエステルの単離は必要ではない。

上記転位は、触媒、例えば４−ジメチルアミノピリジン
、ルイス酸触媒、または温和な（中程度の）塩基、例え
ば第３アミン塩基、例、トリエチルアミンによるシアニ
ド供与体、例えばアセトン・シアノヒドリンの存在下で
行なわれ得る。

上記転位反応の適当なルイス酸触媒は、例えば塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛または塩化錫（ＩＶ）である。

適当な溶媒の例には、メチレンクロリド、アセトニトリ
ルまたはトルエンがある。反応温度は、好都合にはＯ℃
〜還流温度、好ましくは室温（約２０°Ｃ）である。

式（Ｉｂ）で示される化合物は、確立された手順による
後処理によりそれらが形成される反応混合物から回収さ
れ得る。

反応条件により異なるが、式（１ｂ）で示される化合物
は、遊離酸形態（ＭはＨである）または塩形態で製造さ
れ得る。

式（Ｉｂ）で示される化合物が遊離酸形態である場合、
それらは様々な互変異性形態で存在し得る。

これらの酸は、自体公知の方法で対応する塩に変換され
得、逆もまた同様である。

式（１ｂ）で示される化合物か塩形態（Ｍは塩形成部分
である）である場合、Ｍは、無機質（例、Ｎ　ａｓＣａ
、ＦｅまたはＣｕの金属等価物）または有機質、例えば
アミン（例、Ｉ−（メチルアミツメデル）ナフタレン）
のアンモニウム塩部分、スルホニウム、スルホキソニウ
ムもしくはホスホニウム部分であり得る。Ｍの性質によ
り異なるが、前記塩はキレート形態で存在し得る。

同様に、式（１）で示される化合物のエステルおよびエ
ーテル形態は、自体公知の方法で式（Ｉ）の対応する化
合物の遊離酸または塩形態から製造される。

すなわち、式（Ｉａ） （式中、ＯＲ’ａはエーテルまたはエステル部分であり
、Ｙ、Ａｔ並びにＲ２、Ｒ３、Ｒ８およびＲ４は前記の
意味である） で示される化合物は、 ａ）化合物Ｒ’ａＯＨおよび触媒、 ｂ）化合物Ｒ’ａＱおよび温和な（中程度の）塩基（式
中、Ｑはハロゲン原子である）、またはＣ）化合物Ｒ，
，ＮＨＣＯＣ１またはその官能性反応性誘導体 との反応により式（１ｂ）の対応する化合物から得られ
る。

上記反応ａ）は、触媒、例えば濃硫酸の存在下で行なわ
れる。この反応は、好都合には反応体でもある溶媒、例
えばメタノール中、高温で行なわれる。

上記反応ｂ）は、温和な（中程度の）塩基、例えばトリ
エチルアミンまたはピリジンの存在下、好都合には室温
またはそれより低温で行なわれる。エーテル化合物の製
造の場合、前記反応ｂ）はまた、自体公知の方法により
、式（ｌｂ）で示される化合物の銀塩形態を用いて行な
われ得る。

上記反応Ｃ）は、カルバメートの製造に関して知られて
いる条件下、所望によりＮ−置換されていてもよいカル
バモイルクロリドまたは対応するイソシアネートとアル
コールとの反応により行なわれる。前記カルバメートは
また、対応するカーボネートを介してＮＨ３または第１
アミンとの反応により製造され得るものとする。

適当なエーテル部分ＯＲ’ａの例には、ヒドロカルビル
オキシ基、例えばＯ−Ｃ、−、アルキル、０−Ｃ２−８
アルケニル、０−Ｃ２−１ｌアルキニル、〇−ベンジル
、０−フェニル、〇−トリルおよびベンゾイルメトキシ
がある。

適当なエステル部分ＯＲ’ａの例には、アシルオキシ基
、例えば基ｏ−ｃｏｏヒドロカルビル（炭化水素残基）
、０−ＣＯヒドロカルビルおよび０−９ｏ、−ヒドロカ
ルビル基、例えばＯ−アセチル、０−メシル、０−トシ
ル、０−ベンゾイル、ｏ−ｃｏｏｃ、−、アルキル（例
、０−ＣＯ０ＣＨ３）、ｏ−ｃｏｏフェニル　０−ＣＯ
−ベンジルおよびＯＣＯＮ　ＨＲ１Ｈ例、ＯＣ０ＮＨｔ
およびＯＣＯＮ　ＨＣｒ−ｅアルキル）がある。

式（１）（ただし、Ａ３−−−Ａ−は基Ｂである）で示
される化合物は、塩素化剤またはフッ素化剤により式（
Ｉｂ）で示される化合物を塩素化またはフッ素化するこ
とにより得られる。

進択される塩素化剤またはフッ素化剤は、式（ｌｂ）の
化合物に存在する特定の置換基により異なる。

適当な塩素化剤は、塩素カチオン供与体、例えばアルカ
リ金属次亜塩素酸塩（例、Ｎａ−またはＫＣＩＱ）また
はＮ−Ｃｌ−スクシンイミドを含む。式（１ｂ）の化合
物に存在し得る置換基の塩素化を避けるために、式（Ｉ
ｂ）の化合物のアニオン形態による塩素化の実施が望ま
しい場合もあり得る。

適当なフッ素化剤は、フッ素カチオン供与体、例えばＦ
Ｃ！０３またはｐ−）シル−Ｎ（Ｆ）ＣＨ３を含む。好
都合には式（ｌｂ）の化合物のアニオン形態によるフッ
素化が行なわれる。

式（Ｉ）で示される化合物は、一般にシス／トランス混
合物形態で得られ、それらが１個またはそれ以上のキラ
ル中心を含む場合、ラセミ体またはジアステレオマー混
合物形態で得られる。

式（Ｉ）で示される化合物の好ましいサブグループの例
は、次の通りである。

一式（１）において、Ｒ１か（ＡＩ）ｎＸ’であり、Ｘ
゛かＨを除きＸの場合と同意義であり、ＡＩ、１゜Ｒ２
、Ｒ３、Ｒ４、Ａ２、Ａ　３−−−Ａ　４およびＹが前
記のき味である化合物［以後、式（ＩＺ）の化合物と称
す］、 式（Ｉ）において、Ｒ８が、６個以下の炭素原子を有す
る不飽和脂肪族炭化水素残基、６個以下の炭素原子を有
するシクロアルキル基またはＡｒであり、Ａ、ｒ、Ｒ２
１、Ｒ２２Ｒ，ＪＳＲ２１、Ｒ２２Ａ８、Ａ　３−−−
Ａ　４およびＹが前記の意味である化合物［以後、式（
Ｉｙ）の化合物と称す］、式（Ｉ）において、ＣＲ＋　
Ｒｔ　　Ａ　ｔがＣ（Ｒ，）−ＣＲ１？であり、Ｒ３、
Ｒ１２、Ｒ１８、ＲＩＩ、Ｒ３、Ｒ４、Ａ３−−−Ａ４
およびＹか前記の意味である化合物［以後、式（ｌｘ）
の化合物と称す］、 式（１）において、Ｒ１およびＲ２が一緒になってオキ
ソまたはＣｌ−５アルキリデンを示し、Ａ２、Ａｓ−−
−Ａｈ、Ｒ３、Ｒ４およびＹが前記の意味である化合物
［以後、式（Ｉｗ）の化合物と称す］、式（Ｉ）におい
て、Ａ　３−−−Ａ４がＣ（Ｘ、）−Ｃ（Ｏ）であり、
Ｘ、、Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ３、Ｒ４、Ａ２
およびＹが前記の意味である化合物［以後、式（１ｖ）
の化合物と称すコ、 式（Ｉ）の化合物において、Ａ２がｃ　（ｃ　Ｆ　２）
Ｒ、ｅまたはＣ（ＣＦ３）Ｒ１６−ＣＲ１８Ｒ１９であ
り、Ｒ。

６、Ｒ１８、ＲＩ９、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ３Ａ
４およびＹが前記の意味である化合物［以後、式（１ｕ
）の化合物と称す］、 式（Ｉ）において、Ｙが所望により置換されていてもよ
いチエニル、ピリジル、ピラゾリル、イソチアゾリル、
１，２．３−チアジアゾリルまたはピラジニル、さらに
好ましくは所望により置換されていてもよいチエニル、
ピリジルまたはピラゾリル、特に所望により置換されて
いてもよいピリジルまたはピラゾリル、最も好ましくは
１−ＣＨ，−４−ＮＯ２−ピラゾール−５−イルまたは
１−ＣＨ，−４−ＮＯ２−ピラゾール３−イルであり、
Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ａ、およびＡ　３−−−　Ａ
−が前記の意味である化合物［以後、式（ｌｔ）の化合
物と弥す］、 式（１）において、Ｙが、Ｒ２１、Ｒ２２およびＲ２３
により置換されたフェニル、または０、ＮおよびＳから
選ばれる１〜３個のへテロ原子を含む所望により置換さ
れていてもよい５もしくは６員へテロアリールであり、
前記へテロアリールが環炭素原子を介して環へに連結さ
れ、ＲいＲ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１つかフェニル
または置換フェニルであり、Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ
４のその他の置換基が、独立して６個以下の炭素原子を
有する不飽和脂肪族炭化水素残基、６ｇ以下の炭素原子
を有するシクロアルキル基、Ａｒまたは（ＡＩ）ｎＸ基
である（ただし、Ｒ２、Ａ３Ａ６、Ｒ３およびＲ４は前
記の意味）化合物［以後、式（１ｓ）の化合物と称す］
、 式（Ｉ）ニおイテ、ＣＲ＋　Ｒ２Ａ　２がＣＲ，Ｒ２−
ＣＲ１１１ＲＩ？−ＣＲ１８Ｒ１８であり、Ｒ２、Ｒ２
、ＲＩ６、Ｒ３２、Ｒｌｅ、Ｒｌｇ、Ｒ３、Ｒ４、Ａ３
−−−Ａ４およびＹが前記の意味である化合物［以後、
式（Ｉｒ）の化合物と称す］。

式（Ｉｒ）、（Ｉｕ）、（Ｉｖ）、（１ｗ）、（ｌｘ）
、（Ｉｙ）および（Ｉｚ）で示される化合物において、
Ｙは、好ましくは置換フェニル、ピリジル、チエニル、
ピラゾリルまたはピリミジニル、さらに好ましくは置換
フェニル、ピリジル、ピリミジニルまたはピラゾリル、
最も好ましくは置換フェニル、ピリジルまたはピラゾリ
ル、特に置換フェニル、ｌ−ＣＨ３−４Ｎｏ、−ピラゾ
ール−５−イルまたは１−ＣＨ。

４−ＮＯ２−ピラゾール−−３−イルである。

式（１ｓ）の化合物において、Ｙは、好ましくはＲ１１
ｘＲ１ｔおよびＲ２３により置換されたフェニル、置換
ピリジル、チエニルまたはピラゾリル、さらに好ましく
は置換フェニル、ピリジルまたはピラゾリル、最も好ま
しくは置換フェニル、ｌ−ＣＨ４−ＮＯ２−ピラゾール
−−５−イルまたはｌＣＨ：１　４　　−ＮＯ２−ピラ
ゾール−３−イルである。

式（Ｉｓ）の化合物においてＲ１がフェニルまたは置換
フェニルである場合、（Ａ＋）ｎＸ基（あれば）は好ま
しくはＨまたはＣ５−４アルキルである。

Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの１個またはそれ以
上が、６個以下の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水
素残基である場合、それは好都合には１個の二重または
三重結合を有する。

Ｒ３、Ｒ愛、Ｒ３およびＲ４のうちの１個またはそれ以
上が、６個以下の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水
素残基である場合、それは好ましくは４個以下の炭素原
子を含む。この範ちゅうに属する好ましい基の例には、
ビニル、アリルおよびプロパルギルがある。

ＲＩＳＲ２１、Ｒ２２Ｒ３およびＲ４の中にシクロアル
キルを示す基がある場合、それは好ましくはシクロプロ
ピルである。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ３およびＲ４のうちの１個が置換フェニ
ルである場合、このフェニルは、好都合にはＣ３−４ア
ルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、ハロゲンおよびＣＦ３か
ら選ばれるｌ、２または３ｇの置換基を含み、好ましく
はモノまたはジ置換、さらに好ましくはモノ置換（特に
ハロゲンにより）されている。

Ｒ３、Ｒ２、Ｒ５、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ６、ＲＩｔお
よびＲＩＳがヘテロアリールの中にヘテロアリールを示
す基がある場合、この基は、好都合にはチエニル、フリ
ル、ピロリル、イソオキサシリル、イソチアゾリル、ピ
ラゾリル、！　、２．３−チアジアゾリル、ピリジル、
ピリミジニル、ピラジニルおよびピリダジニルから選ば
れ、これらの基は非置換または置換され得る。

上記へテロアリール基およびＡｒ’（ただし、Ａｒ゛は
置換されたヘテロアリールである）の適当な置換基の例
には、ハロゲン（例、Ｆ、ＣＩまたはＢｒ）、非置換ま
たはハロゲン（例、ＦＳＣｌまたはＢｒ）、フェニル、
５ＣＩ−４アルキルまたはＣ９−４アルコキシにより置
換されたＣ・ｌ−４アルキル、ＮＯ２１、Ｒ２２ＣＮ％
Ｃｔ−ｉアルコキン、ホルミルまたはＣ２−４アルカノ
イルおよび官能性誘導体、例えばそれらのオキシム、ア
セタールおよびケタール［例、Ｃ（＝ＮＯＣＩ−４アル
キル）　　Ｃｔ−３アルキル、Ｃ（Ｏ−０゜４アルキル
）ｙ　　ＣＩ−ｓアルキル、ＣＨ（ＯＣＩ−４アルキル
）を等］、Ｃ３−、アルキル−Ｓ、Ｃ，−。アルキル−
９ｏ、ＣＩ−、アルキル−５ＯＷ、Ｃ１−、アルコキシ
−カルボニルがある。

Ｒ２、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ１！お
よびＲＩｓの中にヘテロアリールを示す基がある場合、
それは、好ましくは非置換またはハロゲン、ＮＯ２１、
Ｒ２２Ｃｌ−４アルキル、Ｃ８−４アルコキシもしくは
ＣＩ−４アルキルチオによりモノ置換された、さらに好
ましくは非置換のチエニルまたはフリルである。

Ｒ２、Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ３、Ｒ４の中に所望により置換
されていてもよいフェニルがある場合、それは好ましく
は非置換である。

Ｒ１がＲ１と一緒になってＣＩ−Ｓアルキリデンを形成
する場合、それは好ましくは１〜４個、さらに好ましく
は１個または２個の炭素原子を含む。

好ましくはＲ２、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のうちの多くて
１個はへテロアリールまたは所望により置換されていて
もよいフェニルであり、さらに好ましくは環Ａは、芳香
族炭化水素残基、芳香脂肪族炭化水素残基またはへテロ
アリールから選ばれる基２個以上では置換されていない
。

Ｒａ、　　Ｒ２１、Ｒ２２Ｒａ、　　Ｒ２１、Ｒ２２、
Ｒ，２１　　Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ皿８１Ｒ簸７１Ｒ、、、
Ｒ，ｓ、　Ｒ，。のうちの１個またはそれ以上が炭化水
素残基である場合、この炭化水素残基は脂肪族、芳香族
または芳香脂肪族であり得、好都合には８ｇ１以下の炭
素原子を有する。この炭化水素が脂肪族である場合、そ
れは好ましくは５個以下の炭素原子を有し、飽和または
不飽和状態であり得る。それが不飽和状態である場合、
好都合には１個の二重または三重結合を含む。その炭化
水素が芳香族または芳香脂肪族である場合、その芳香環
は１個またはそれ以上の置換基により置換され得、それ
らの置換基は、好都合にはハロゲン、Ｃ４アルコキシお
よびＣ１−４アルキルおよびＣＦ。

から１択される。

Ｒ６およびＲ７のうちハロアルキルを示す括がある場合
、それは例えばクロロアルキルであり、好ましくは１〜
４個の炭素原子を有する。

Ｒ８、Ｒ１ｏ、　Ｒ１３およびＲ１４のうちの１個また
はそれ以上が０１−８アルキルである場合、それは好ま
しくはＣ３−４アルキル、例えばＣＨ３である。

Ｒｏ　”−Ｒ２（Ｉのうちアリールを示す基がある場合
、それは好ましくはフェニルであり、非置換またはハロ
ゲン、Ｃ１−４アルコキシ、ｃ、−４アルキルおよびＣ
Ｆ、から選ばれる１〜３個の置換基により置換されてお
り、さらに好ましくはそれは３個未満の置換基を何する
。

Ｒ８、Ｒ２、Ｒ８、Ｒ１２、Ｒ１２、ＲＩ、〜Ｒ７゜の
中で芳香脂肪族炭化水素残基を示す基がある場合、それ
は、好ましくは非置換、またはフェニル環がハロゲン、
Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ１−４アルキルおよびＣＦ、か
ら選ばれる１〜３個、好ましくは１個または２ｇの置換
基により置換されたベンジルまたはα−メチルベンジル
である。

Ａｒ’が置換へテロアリールである場合、このヘテロア
リールは、ハロゲン、ＣＦ３、ＮＯ２、ｃ１４アルキル
、Ｃｌ−４アルコキソ（この場合、２個の隣接する置換
基が一緒になってメチレンジオキシを形成し得る）、Ｃ
８−４アルキル−５ＳＣ，−、アルキルＳ　　Ｃ＋−４
７ルキシ、ＣＩ　−４７ルキシ−５゜、およびベンジル
から選ばれる１〜３個の置換基を含み得る。それらの置
換基におけるアルキル部分は、好ましくは１個または２
個、さらに好ましくは１個の炭素原子を有する。

Ａｒ’は好ましくは置換されたヘテロアリールである。

Ａｒが示す好ましい意味としては、置換されたチエニル
、ピラゾリル、イソチアゾリル、１，２゜３−デアジア
ゾリル、ビリノル、ピラジニルおよびピリミジニル、さ
らに好ましくは置換されたチエニル、ピラゾリル、ピリ
ミジニルおよびピリジル、最ら好ましくは置換されたピ
ラゾリル、ピリミジニルおよびピリジルがある。

好ましくはＡｒ’の一置換基は、Ａｒ’が結合している
ＣＯに対して〇−位に位置し、および／またはメチレン
ジオキシであることにより、追加の置換基（Ｉまたは２
個）が存在し得る。メチレンジオキノ置換アリール基Ａ
ｒ’の適当な例は、５，６メチレンジオキンー３−ピリ
ジル、４．５−メチレンジオキシ−３−ピリジルおよび
４．５−メチレンンオキシビリミジニルである。

Ａｒ’のオルト置換基の好ましい例としては、（メチレ
ンツオキシ以外に）ＮＯ２、ハロゲン、ＣＮ、ＣＦ３、
ＣＨ，−８ｏ２およびＣＨ３ＳＣＨ２がある。

追加の置換基の好ましい例は、ハロゲンおよびＣｌ−４
アルキル（環炭素原子に結合している場合）並びにＣｌ
−４アルキル、ベンジルおよびＣＩ−４アルキル−チオ
−Ｃ７−。アルキル（環Ｎ原子に結合している場合）で
ある。

Ａｒ’が示す特に好ましい意味には、Ｉ　　ＣＨ３４Ｎ
Ｏ２−ピラゾール−５−イルおよびｌ−ＣＨ３−４−Ｎ
ｏ、−ピラゾール−３−イルがある。

Ａｒが置換ピリジルである場合、それは好ましくは３．
５−フクロロー２−ピリジルである。

ＡＩがＨ１！］またはそれ以上の０１−、アルキル基に
より置換されたメチレンまたはエチレンである場合、そ
れらのアルキル置換基は好ましくは４個以下の炭素原子
を有し、さらに好ましくはメチルである。

Ｒ２１がＣ３−６アルコキシまたはＣｌ−ａアルキルチ
オである場合、それは好都合には１〜４個、好ましくは
１個の炭素原子を有する。

Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ，２およびＲ２３のうちの１個また
はそれ以上がＣ３−、アルキルスルホニルである場合、
それは好都合には１〜４個、好ましくは１個の炭素原子
を有する。

Ｒｔｔは好ましくはカルボニル基のパラ位に位置し、Ｒ
１３は好ましくはオルト位に位置する。

Ｒｏは好ましくは）（、ハロゲン（Ｐ、ＣＬ　Ｂｒ）、
Ｃｌ−４アルキル−Ｓ、Ｃ，−、アルキル−ＳＯ３また
はＲｔｔと一緒になってメチレンジオキシを示す。

Ｒ１１は好ましくはＨ１ハロゲンまたはＣＨ，である。

ＲｔＳは好ましくはハロゲン（例、ＣＩ）、ＣＦ３、Ｎ
Ｏ２、ＣＮまたはｃＨｓ−ｓｏｗである。

好ましい基ＣＲＩＲｔ　　Ａ　ｔの例は、ＣＲ１Ｒ２。

ＣＲ１Ｒ２−ＣＨ２１、Ｒ２２ＣＲ，Ｒ１−ＣＨ（ＣＨ
３）、ＣＲ、Ｒ＊　　Ｃ（ＣＨｓ）２１ＣＲ１Ｒ２−Ｃ
ｏ、ＣＲＩＲを−〇、ＣＲ，Ｒ１−ＣＨＣＦ’、、ＣＲ
，Ｒｔ−Ｃ）（、−ＣＨ２、ＣＲ＋Ｒ＊　　ＣＨ（ＣＨ
３）　　ＣＨ（ＣＨ３）およびＣ（Ｒ，）＝ＣＨである
。

Ｒ３は、好ましくはビニル、アリル、プロパルギル、シ
クロプロピル、所望により置換されていてもよいフェニ
ル、フリルまたはチエニル、ＣＨｌＯＨｌＣＨ（ＯＨ）
ＣＨ３、ＣＨ２ＣＨ３ＯＨ，基（ＡＩ）ｎｘ’（式中、
ＡＩおよびｎは前記の意味であり、Ｘ゛はＨを除きＸの
場合と同意義である）、またはＲ１と一緒になってオキ
ソ、ＣＨｔもしくは、ＣＨＣＨ，基、またはＲｔＳと一
緒になって結合を示す。さらに、Ｙが所望により置換さ
れていてもよいフェニルまたはピリミジニル以外である
場合、Ｒ１は好ましくはＣｌ−４アルキル、さらに好ま
しくはＣＨ，またはＣｔ　Ｈｓ、特にＣＨｓである。

Ｒ１が（Ａｔ）ｎＸ’である場合、Ａ１は、好ましくは
所望により１個または２個のＣＨ，基と置換されていて
もよいＣＨ，または（ｃＨｔ）ｔである。

Ａ１が、１個またはそれ以上のＣＩ−、アルキル基によ
り置換されたメチレンまたはエチレンである場合、それ
らのアルキル置換基は好ましくは４個以下の炭素原子を
有し、さらに好ましくはメチルである。

好ましい基Ｘ゛の例は、ｃＩ−４アルキルチオ、フェニ
ルチオ、Ｃｌ−４アルコキシ、フェノキシ、ＣＨｏ、Ｃ
ｒ−ｓアルカノイル、ＯＨおよびＣ６−６脂肪族カルボ
ン酸または所望により置換されていてもよい安息香酸に
よるそれらのエステル類、Ｃ！−５カルボアルコキシー
ＣＨ２１Ｃ＊−ｓカルボアルコキシＣＨ（ＣＨ３）、’
ｉ７ノ、Ｆ、ＣＩ２．ＣＨＦ２、Ｃｒ５、ＮＯ２、ＣＯ
Ｎ　Ｈ＊、Ｃｏ−ＮＨ（Ｃ，−、アルキル）、ジ（ＣＩ
−４アルキル）Ｎまたはベンジル、特にＣ１−４アルキ
ルチオである。

（Ａｔ）ｎＸ’は好ましくはＣ１−４アルキルチオであ
る。

好ましい基Ｒ２、Ｒ２およびＲ４の例は、Ｈ，Ｃｒ−４
アルキル、Ｃｌ−４アルコキシ、Ｃ，−、アルキルチオ
、ＯＨ，Ｃ，−、アルキル−ＣＯ−０、Ｃ３−、カルボ
アルコキシ、チエニルおよびフリル、特にＨｌＣＨ２１
、Ｒ２２ＯＣＨ３、ＳＣＨ３、ＯＨ，ＣＨ３ＣＯ−０お
よびＣ００ＣＨ２１、Ｒ２２さらに好ましくはＨまたは
ＣＨｓである。

Ａ、は好ましくはＣＲ＋　ｓ　ＲＩ　？またはＯである
。

Ｒ１６が示す好ましい意味の例は、ＨＳＣ，−、アルキ
ル、所望により置換されていてもよいフェニルまたはベ
ンジル、チエニル、フリル、Ｃ００Ｈ（酸、塩またはエ
ステル形態で）および上記で示した（Ｒ，と−緒に形成
する）結合であり、特にＨおよびＣＨ３、最も好ましく
はＨである。

Ｒ２，の好ましい意味の例は、Ｈｓ　ＣＩ−ａアルキル
、Ｃ１−４アルコキシ、Ｃ、−、アルキルチオ、Ｃ，−
４アルキルチオ−Ｃ１−４アルキルおよびＣＦ、、特に
Ｈ，５Ｃ−Ｒ３、ＣＨ，およびＣＦ、、最も好ましくは
ＨまたはＣＦ３である。

ＲｔＳおよびＲｔＳは、好ましくは独立してＨまたはＣ
Ｉ−４アルキル、さらに好ましくはＨまたはＣＲ５であ
る。

特に好ましい式（１）の化合物は、下記特性のうち１つ
またはそれ以上を有する。

Ｒ，は、Ｈ，ＣＨ２２５ＣＨｓ、Ｓ　（Ｏ）ＣＲ５、Ｓ
Ｏ，ＣＨ３、フェニルまたはＣ３−、アルキル、０１−
。

アルコキシ、ハロゲンもしくはＣＦ　３によりモノ置換
されたフェニルであるか、または４個以下の炭素原子を
有するアルケニルもしくはアルキニルである。

Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、独立して■（またはＣＨｆｆ
ｉであり、Ｒ３、Ｒ８およびＲ４のうちの１個はまた、
５ＣＨ、、Ｓ　（Ｏ）　Ｃ）（３または５Ｏ２ＣＨ３で
あるが、たたし、Ｒ，〜Ｒ，のうちの１個のみがＳ　Ｃ
Ｈ３、Ｓ　（Ｏ）　Ｃ）（３またはＳ　Ｏ２ＣＨ３であ
る。

Ａ２は、ＣＨ（ＣＦ　３）、ＣＨ２またはＯである。

Ｙは、３．５−ジクロロ−２−ビリノル、ＩＣ１１３−
４−ＮＯ２−ピラゾール−−５−イル、１−ｃｏ３−４
−ＮＯ２−ピラゾール−３−イルまたはＲ２２、Ｒ２，
およびＲ２３により置換されたフェニルであり、前記フ
ェニル置換基は面性の好ましい意味を有する。

それらの特に好ましい式（１）の化合物の例には、式（
１）ニおイテ、Ｒ３がＳ　ＣＨ２２５（Ｏ）Ｃｉ−（３
またはＳ　Ｏ２ＣＨ３、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が独立し
てＨまたはＣＨ５、Ａ、がＣＨ２，０またはＣＨ（ＣＦ
３）並びにＹが３５−ジクロロ−２−ピリジル、１−Ｃ
Ｈ２１、Ｒ２２−４−Ｎｏ２−ピラゾール５−イル、ｌ
−ＣＨ３−４−ＮＯ２−ピラゾール３−イルまたはＲ２
１、Ｒ２２ＳＲ２！およびＲ３３により置換されたフェ
ニルである化合物、式（Ｉ）において、Ｒ３がＳ　ＣＨ
２２５（Ｏ）ＣＨ３またはＳ　Ｏ、Ｃｌ−１３、Ｒ２、
Ｒ３およびＲ４が独立してｌ（またはＣＨ３、Ａ、がＣ
Ｈ（ＣＦ’３）または０、並びにＹがＲｆｆｉｌ、Ｒ７
，およびＲ２３により置換されたフェニルである化合物
、 式（１）において、Ｒ３が４個以下の炭素原子を有する
アルケニルまたはアルキニル、Ｒ３、Ｒ８およびＲ４か
独立してＨＳＣＨ３、ＳＣＨ２２５（Ｏ）　ＣＨ３また
はＳ　Ｏ！　ＣＨ３であるが、ただし、Ｒ１〜Ｒ４のう
ちの１個のみがＳＣＨ２２５（Ｏ）ＣＨ３およびＳ　Ｏ
、ＣＨ，から成る群から選ばれ、Ａ２がＣＨ２，０また
はＣＨ（ＣＦ３）ｆｆｆ２びにＹが３．５−フクロロー
２−ピリジル、１−ＣＨ５４−ＮＯ２−ピラゾール−５
−イル、Ｉ　　ＣＨ３４ＮＯ２−ピラゾール−３−イル
またはＲ２、Ｒ７２およびＲ２３により置換されたフェ
ニルである化合物、 式（Ｉ）において、Ｒ３がフェニルまたはＣｌ−４アル
ギル、Ｃｌ−４アルコキシ、ハロゲンもしくはＣＦ、に
よりモノ置換されたフェニル、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４が
独立し７１−１またハＣＨ、、Ａ、がＣｌ４（ＣＦ、）
、ＣＨ，または０％並びにＹが３゜５−ジクロロ−２−
ピリジル、ｌ−ＣＨ３−４゜−ＮＯ２−ピラゾール−５
−イル、ｌ−ＣＨ３４−ＮＯ２−ピラゾール−−３−イ
ルまたはＲ２＋、Ｒ１２およびＲ２３により置換された
フェニル、最も好ましくはＲ２２、Ｒ２，およびＲ２３
により置換されたフェニルである化合物 がある。

出発材料として使用される式（■）の化合物は、自体公
知の方法で得ることができろ。

式（Ｕｂ） （式中、ｎ、Ａ、、Ａ２、ｘ、Ｒ２１、Ｒ２２Ｒ３およ
びＲ４は前記のき味である） で示される互変異性体形態でも存在し得る式（ＩＴａ）
に適した親電子性剤を用いることによる、式（Ｖ）（式
中、Ａ２、Ｒ３、Ｒ３およびＲ４は前記の意味である） で示されるβノカルボニル化合物のジアニオンのガンマ
置換により得られる。

式（Ｖ）のβ−ジカルボニル化合物のジアニオンのガン
マ置換による基（Ａ　、）ｎＸの導入に適した親電子性
剤は文献に記載されている。それらの性質は、（Ａ　、
）ｎＸの示す意味により異なる。

例えばＣＱによるガンマ置換に適した親電子性剤は、ｃ
乙ｃ　−ｃ　ｃＩ２３またはＮ−Ｃ１２−スクシンイミ
ド、Ｂｒの場合はＢｒ２１Ｓ−炭化水素残基の場合はジ
スルフィド、例えばアルキル−５−Ｓ−アルキルおよび
フェニル−９−８−フェニル、ＳＨの場合は硫黄、ＯＨ
の場合はＯ２、Ｃ０ＯＨの（フェニル）、）の場合はカ
ルボニル付加によるアルデヒドまたはケトン（例、（フ
ェニル）、ＧＯ）、ＮＯｆの場合はイソペンチルニトレ
ート、脂肪族または芳香脂肪族炭化水素残基の場合は対
応する炭化水素残基ハライドである。

こうして導入された官能性基は、所望により自体公知の
方法で他の官能性基に変換され得る。

式（■）（ただし、Ｒ１およびＲ２２は−緒になって結
合を形成する）で示される化合物は、対応するハロゲン
化化合物の脱水素ハロゲン化により生成され得る。こう
して得られた式（ｎ）の化合物はまた、例えばメタノー
ル、酢酸等との付加反応で使用されることにより、例え
ばメトキシ、アセトキシ等により置換された式（ＩＩ）
の飽和化合物を生成し得る。

式（Ｖ）の化合物の多くは、ディークマン縮合反応を用
いた閉環により生成され得る。

式（Ｖｌ）の化合物の製造に至る反応式の例を次頁に示
す。

■！ ＶＩＩ 式（■）（ただし、Ｒ１はビニル）で示される化合物は
、例えば式Ｒ，（ただし、Ｒ，はＣＨ＊　ＣＨ＊　ＯＨ
）で示される化合物から好都合にはトシレートを介して
脱水により製造され得る。

上記のビニル化合物は、例えばＺｎ／ＣＨ１ｌ！を用い
るサイセン／スミスの方法に従い対応するシクロプロピ
ル化合物に変換され得る。

式（■）（ただし、Ｒ１およびＲ，は−緒になってＣＨ
，を形成）で示される化合物は、式（■）（ただし、Ｒ
８およびＲ２はＨ）で示される対応する化合物のジアニ
オン形態とＣＩＣＨ，ＳＣＨ３との反応、生成した式（
■）（ただし、Ｒ１はＣＨｔＳＣＨ３）の化合物のＳ−
酸化、および前記基ＣＨｅ５（Ｏ）ＣＨ２のＣＨを基へ
の変換により製造され得る。

式（■）（ただし、Ｒ３およびＲ７は一緒になってＣ１
−、アルキリデンを形成）で示される化合物は、式（■
）（ただし、Ｒ１およびＲ２はＩ−（）の対応する化合
物のジアニオン形態と脂肪族Ｃｔ−Ｓアルデヒドまたは
Ｃ１−、ケトンとの反応、次いでこうして得られたアル
コールの脱水により得られる。

式（ＩＩ）で示される化合物の製造に必要とされる適当
な反応経路および反応工程の最も適切な順序の選択は、
置換基の望ましい組合わせにより大きく異なるものとす
る。この選択は熟練した化学者により容易に行なわれ得
る。

出発材料の製造が記載されていない限り、それらの化合
物は公知であるか、またはそれらが新規な場合にはこの
明細書に記載された方法もしくは公知方法に即した方法
で製造され得る。

式（１）で示される化合物の遊離酸形態またはエーテル
、エステルもしくは農業的に許容し得る塩形態は、興味
深い広範な除草活性を示す。それらは、例えばそれらの
興味深い作物安全性および／または環境許容性（例えば
に最適の土壌移動性に起因）の点から見て既知ジオン除
草剤に対する貴重な代替薬剤を提供する。

従って、この発明はまた、雑草の座（ｌｏｃｕｓ）に対
する式（１）の化合物の遊離酸形態または農業的に許容
し得る塩形聾の除草有効量の適用を含む、雑草との闘争
方法に関するものである。

発芽前および発芽後活性は、０．３３．１．０および３
ｋｇ／ｈａの適用割合に相当する試験用量による温室試
験において示され得る。適用すべき式（Ｉ）の化合物の
量は、撲滅すべき特定の雑草、使用される化合物、その
適用方法、処理の状態などにより異なる。適当な適用割
合は、当技術分野の熟練者により常用手順で決定され得
るか、または所望される式（１）の化合物の活性を、例
えば温室での通用割合が既に知られている標準と比較す
ることにより決定され得る。一般に、式（１）の化合物
を植物の座Ｌｈａ当たり約０．０３〜３　、０　ｋｇの
範囲の割合で適用すると、満足すべき結果が得られる。

式（１）で示される様々な化合物は、この範囲内で興味
深い選択的除草活性を示す。すなわち、化合物２．８２
（後記第Ａ表）は、特に約１〜２に９７ｈａの適用割合
で発芽後適用されると、大豆において優れた選択性を示
し、広葉雑草を非常によく抑制する。

式（Ｉ）の化合物は、農業上許容し得る希釈剤（複数も
可）と組み合わせて除草組成物として使用され得、好ま
しくは使用される。適当な製剤は、００１〜９９重１％
の有効成分、０〜２０％の界面活性剤および１〜９９％
の固体または液体希釈剤（複数も可）を含有する。界面
活性剤対有効成分の比率の高いことが望ましい場合もあ
り、製剤への混入またはタンク・ミキシング（混合）に
より達成される。組成物の適用形態は、一般に０．０Ｉ
〜２５重量％の有効成分を含有する。勿論、指示用途、
化合物の物理特性および適用方法次第で低または高レベ
ルの有効成分が存在し得る。使用曲に希釈されるべき組
成物の濃縮形態は、一般に２ないし９０重量％、好まし
くはＩＯないし８０重１％の有効成分を含有する。

式（１）で示される化合物の有用な製剤には、粉剤、か
粒剤、＠濁濃厚液、水和剤、乳化用濃厚液、水分散性濃
厚懸濁剤などがある。それらは常法、例えば式（りの化
合物を希釈剤（複数も可）および所望により他の成分と
混合することにより得られる。

別法として、式（１）の化合物は、マイクロカプセル封
入形態で使用され得る。

農業上許容し得る添加剤を除草組成物に用いることによ
り、例えば有効成分の効果が改善され、発泡、固まりお
よび腐食が低減され得る。

この明細書で使用されている「界面活性剤」なる語は、
乳化性、拡散性、湿潤性、分散性または他の界面修飾特
性を与える農業上許容し得る材料を包含する。界面活性
剤の例には、リグニンスルホン酸ナトリウムおよびラウ
リル硫酸ナトリウムがある。

この明細書で使用されている「希釈剤」なる語は、濃縮
材料を使用可能または望ましい強度に希釈するのに使用
される液体または固体の農業上許容し得る材料を包含す
る。粉剤またはか粒剤の場合、それは、例えばタルク、
カオリンまたは珪藻土であり得、液体濃縮形態の場合、
例えば炭化水素（例、キシレン）またはアルコール（例
、イソプロパツール）であり、液体適用形態の場合特に
水またはディーゼル油であり得る。

この発明の組成物はまた、生物活性を有する他の化合物
、例えば類似または補助的除草活性を有する化合物また
は解毒、殺菌もしくは殺虫活性を有する化合物を含み得
る。

以下、実施例によりこの発明の実践方法を詳説する。温
度は摂氏で与えられ、ＲＴは室温を意味し、部およびパ
ーセンテージは重量に関するものである。

［実施例］ （除草組成物） 実施例Ａ 水和剤 式（１）の化合物、例えば後記実施例１の化合物２５部
を、平均粒子サイズが約５ミクロンになるまで、合成微
細シリカ２５部、ラウリル硫酸ナトリウム２部、リグニ
ンスルホン酸ナトリウム３部および細かく分割されたカ
オリン４５部と混合および粉砕する。

実施例Ｂ 乳化用濃厚液 式（１）の化合物、例えば後記実施例１の化合物２５部
、キシレン５０部、ジメチルホルムアミド１５部および
乳化剤１０部を、均質溶液が得られるまで充分に混合す
る。

（除草スクリーニング） 試験例１ 発芽前処理 砂質ロームに相当する基質により播種鉢を満たす。アブ
ティロン・テオフラステイ（Ａｂｕｔｉｌｏ＋ｖ　ｔｈ
ｅｏｐｈｒａｓｔ　ｉ、イチビ、キリアサ、以後Ａｔ）
、アマランラス・レトロフレクス（Ａｍａｒａｎｔｈｕ
ｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅＸＵＳ、アオビユ、アオゲイトウ
、Ａｒ）、シナビス・アルバ（Ｓｉｎａｐｉｓ　ａｌｂ
ａＳＳａ）、ソラヌム・ニグルム（Ｓｏｌａｎｕｍ　ｎ
ｉｇｒｕｍ、イヌホオズキ、Ｓｎ）、グロムス１テクト
ルム（Ｂｒｏｍｕｓ　ｔｅｃ１０ｒｕｍ、ヤセチャヒキ
、Ｂｔ）、セタリア・ビリシス（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉ
ｒｉｄｉｓ１エノコログサ、Ｓｖ）、アベナ・ファツア
（Ａｖｅｎｌｌ　［ａｔｕａ、カラスムギ、Ａｆ）、エ
キノコロア・クルスガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃ
ｒｕｓ−ｇａｌｌｉ１イヌビエ、Ｅ、ｃ）の種子を６鉢
に播く。

次に、式（１）で示される試験物質をｌｈａ当たり０．
２５．１および／または４に９の有効成分に対応する割
合でｌｈａ当たり１０ｏｏリットルに一致する適用容量
を用いて適用する（例えば実施例Ｂに従い製剤化された
試験液体水溶液により噴霧する）。適用後、種子を基質
の薄層（約０　、５　ｃｍ）で被覆する。鉢を１日に１
４〜１７．時間（Ｅ光またはその均等物により）照らし
て２１日間室温（３０゜−２４°）に保つ。

２１日の期間後除草効果の測定を行う。この測定は、様
々な種子植物に対する損害の程度および質の視覚による
評価を含む。

除草活性が観察される。

試験例２ 発芽後処理 試験例１で用いられた手順と同様の手順に従うが、ただ
し、植物が２−４枚葉段階にある時点で試験化合物を適
用する。他の実験条件（適用割合、適用容量、温度、照
明）お上−び評価手順（２１日後退用）は、試験例１の
記載と同様である。

除草活性が観察される。

試験例３ 広葉系雑草アブティロン・テオフラステイ（前出、イチ
ビ、キリアサ）、カブセラ・ブルサ・バストリス（Ｃａ
ｐｓｅｌｌａ　ｂｕｒｓａ　ｐａｓ１０ｒｉｓ、ナズナ
）、カシア・オブツシフオリア（Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔ
ｕｓｉｆｏｌ’ｉａ）、ケノボディウム・アルブム（Ｃ
ｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ。

シロザ）、ダツラ・ストラモニウム（Ｄａｔｕｒａ　ｓ
ｔｒａｍｏｎｉｕｍｓ　シロバナヨウシュチョウセンア
サガオ）、ガリ、ラム・アパリネ（Ｇａｌｉｕｍ　ａｐ
ａｒｉｎｅ、ヤエムグラ）、イボモニア・プルプレア（
Ｉｐｏｍｏｅａ　ｐｕｒｐｕｒｅａ。

マルバアサガオ）、ポリゴヌム・ペンシルバニクム（Ｐ
ｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｐｅｎｓｙｌｖａｎｉｃｕｍ）、ポ
ルツラカ・オレラセア（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ｏｌｅｒ
ａｃｅａ、スベリヒュ）、セネシオ・ブルガリス（Ｓｅ
ｎ−ｅｃｉｏ　ｖｕｌｇａｒｉｓ、ノボロギク）、シダ
・スピノサ（Ｓｉｄａ　５ｐｉｎｏｓａ、アメリカキン
ゴジカ）、ソラヌム・ニグルム（前出、イヌホオズキ）
、ステラリア・メディア（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄ
ｉａ１ハコベ）、キサンチウム・ストルマリウム（Ｘａ
ｎｔｈｉｕｍ　ｓｔｒｕｍａｒｉｕｍ）、イネ科雑草ア
グロピロン・レペンス（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｒｅｐｅ
ｎｓ、ジノくムギ、ヒメカモジグサ）、キペルス・ロツ
ンズス（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔｕｎｄｕｓ、ハマスゲ
）、アロペクルス・ミオスロイデス（Ａｌｏｐｅｃｕｒ
ｕｓ　ｍｙｏｓｕｒｏｉｄｅｓ）、アベラ・スピカベン
チ（Ａｐｅｒａ　５ｐｉｃａ−ｖｅｎｔｉ）、アベナ・
ファツア（前出、カラスムギ）、ブラキアリア・プラン
タギネア（Ｂｒａｃｈｉａｒｉａ　ｐｌａｎｔａｇｉｎ
ｅａ）、ブロムス・テクトルム（前出、ヤセチャヒキ）
、ジギタリア・サンギナリス（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓ
ａｎｇｕｉｎａｌｉｓ、メヒシバ）、エキノコロア・ク
ルスガリ（前出、イヌビエ）、パニクム・ジコトミフロ
ルム（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｄｉｃｈｏ１０ｍｉｒｌｏｒｕ
ｍ）、ボア・アヌア（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ、スズメノカ
タビラ）、セタリア・ファベリ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｆａ
ｂｅｒｉ）およびソルグムＩハレペンセ（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ、セイバンモロコシ）並びに穀
物、例えば広葉穀物の綿、大豆、テンサイ、ヒマワリお
よびイネ科穀物のイネ、とうもろこしくゼア・マイス、
Ｚｅａ　ｍａｙｓ）およびマイロ（ソルグム・ビコロル
、Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ）から選ばれる様々
な単子葉および双子葉雑草に対して式（Ｉ）の化合物を
選択し、様々な濃度の試験液体を用いて、試験例１およ
び２の記載と同様の試験を行う。この場合、所望の適用
割合（−般にＩｈａ当たり式（１）の化合物０．１１．
０．３３および１．０ｋｇの適用割合に一致する）を実
現する濃度が選択される。適用容量は６００リツトル／
ｈａに一致する。

適用の２８日後に評価を行う。除草活性は、３０〜ｌ　
０００９／ｈａの適用範囲で観察される。

特に興味深い除草活性は、特に下記の群に属する式（Ｉ
）の化合物により観察される。

式（Ｉｂ）において、Ａ、がＣＨ２１、Ｒ２２Ｒ，がフ
ェニルまたは置換フェニル（好ましくはフェニル、１−
Ｆ−フェニルまたは４−Ｆ−フェニル）、Ｒ３−Ｒ４が
独立してＨまたはＣＨ，並びにＹがＲ２２、Ｒ２，およ
びＲ２３により置換されたフェニルである化合物、例え
ば後記化合物２．８２．２．８８および２．８９゜ 式（Ｉｂ）において、Ａ、がＣＨ（ＣＦｓ）およびＲ〜
Ｒ４が独立してＨまたはＣＨ，である化合物、例えば式
（Ｉｂ）において、Ａ、がＣ）（（ＣＦ’３）、Ｒ、〜
Ｒ，がＨまたはＣＨ３並びにＹがＲ２，ＳＲ，。

およびＲ２３により置換されたフェニルである化合物、
例えば後記化合物２−１７７．２−１９２、ｌ−１９５
および２−２４８゜ 式（Ｉｂ）において、Ｙが置換ピラゾリル（特に、１−
ＣＨ，−４−Ｎｏ、−ピラゾール−５−イルまたは１−
ＣＨ３−４−Ｎｏ、−ピラゾール−３イル）およびＡ２
がＣＨｔまたはＯである化合物（例えば、Ｒ，−Ｒ，が
独立してＨまたはＣＨ８である化合物を含む）およびそ
れらのエステルまたは塩類、例えば後記化合物２−１６
５．２１６７．２−１６９．２−１７２．２−１２３．
２−１７４．８−２１，９−１および９２゜ 式（Ｉｂ）において、Ａ３−−−Ａ４がＣ（Ｃｒ２）＝
Ｃ（Ｏ）およびＡ、がＣＨ，である化合物（例えば、Ｙ
がＲ２２１、Ｒ２２Ｒ，２およびＲ２３により置換され
たフェニル並びにＲ１−Ｒ３が独立してＨまたはＣＨ，
である化合物を含む）、例えば後記化合物１０．１およ
び１Ｏ８２゜ 式（Ｉｆ）において、Ａ、がＣＨであり（例えば、Ｙが
Ｒ２１、Ｒ２２、Ｒ２２およびＲ１により置換されたフ
ェニルである化合物を含む）、Ｒ１〜Ｒ４が独立して■
１またはＣＨ，である化合物、例えば化合物２−１５６
゜ 試験結果１ 下記第１表のデータは、ＩＪｃ９／ｈａに一致する適用
割合で上記試験例１および２に従い試験された式（１）
の化合物の抜粋の除草活性を示す。

除草活性の評価は十進法により行なわれており、ｌは０
〜１０％およびＩＯは９０〜１００％の除草活性に相当
する。

キサンチウム・ストルマリウム アグロピロン・レペンス キベルス中ロッンズス アロベクルス・ミオスロイデス アペラ・スピカーペンチ アベナ嗜ファツア ブラキアリア・プランタギネア ブロムス・テクトルム ジギタリス・サンギナリス エキノコロア・クルスーガリ バニクム・ジコトミフロルム ボア・アヌア セタリア・ファベリ ソルグム・ハレベンセ エキノコロア・クルス 大豆 てんさい ひまわり 発芽前適用 発芽後適用 ＡＮＳＰ ＧＲＲＥ ＹＰＲＯ ＬＯＭＹ Ｇ５５Ｖ ＶＥＦＡ ＲＡＰＬ ＲＯＴＥ Ｄ　Ｉ　ＧＳＡ ＣＨＣＧ ＡＮＤＩ Ｐ　ＯＡ　Ａ　Ｎ ＥＴＦＡ ０ＲＨＡ ガリ湿性ＥＣＨｗｅｔ ｏｙｂｅａ ｕｇａｒｂ ｓｕｎｆｌ。

ｒｅ Ｏ 試験結果２ 下記第２表のデータは、この表に具体的に示した適用割
合および時間（発芽前または後）で上記試験例３に従い
試験された式（１）で示される化合物の溶液の除草活性
を示す。評価は、第１表と同様十進法に従い表されてい
る。

第２表では下記の省略形を用いる。

アブティロンφテオフラスティ　ＡＢＵＴＨカブセラ・
ブルサ・パストリス　ＣＡＰＢＰカシア・オブツシフロ
リア　　　ＣＡＳＯＢヶノポディウム・アルブム　　　
ＣＨＥＡＬダツラ・ストラモニウム　　　　ＤＡＴＳＴ
ガリウム拳アパリネ　　　　　　ＧＡＬＡＰイボモニア
・プルプレア　　　　ＩＰＯＭＯポリゴニウム・ペンシ
ルバニクムＰＯＬＰＹボルツラ力・オレラセア　　　　
ＰＯＲＯＬセネシオ・ブルガリス　　　　　５ＥＮＶＵ
シダ・スピノサ　　　　　　　　５ＩＤＳＰソラヌム◆
ニグルム　　　　　　５ＯＬＮＩステラリア・メディア
　　　　　ＳＴＥＭＥ第２表 適用時間　前　後　後 除草活ｆ’１ 萌　　後　　後　　　前 後 ＡＰＢＰ ＣＡＳＯ！Ｉ ＩＩＥＡＬ ＤＡＴＳτ ＡＬＡＰ ｉＰＯＭ□ ０１ＪＹ ０ＲＯＬ ＥＩＭＩ ｘｏｓｐ Ｓ田ｌｌ ５ＴＥ）１！！ ＡＩＪＳＰ ｏｔ１０ｎ ＡΦｕＩ ＹＰＲＯ ＾ＬＯＭＹ ＾Ｇ５５Ｖ ＶＥＦＡ ＲＡＰＬ ＢＲψＩ ＩＧＳＡ ＣＩＩｅＧ ＡＮＭ 除位活性 ｊ用時間　前　後　後　　ｒｉｉｉ　　イ（後０ＡＡＮ ＥＴＦＡ ０ＲＨＡ ＣＨｖｅｔ ｒｉｃ＠ ｈｅａｔ ｍ１１゜ 前後 前後 最終化合物 実施例１ ２−［（４−クロロ−２−二トロ）ベンゾイル］４４．
６−１−ジメチル−６−メチルチオ−１，３シクロヘキ
サン−ジオン。

８．０７９（Ｏ，０２１モル）の３−［（４−クロロ２
−二Ｉ・口）ベンゾイルオキシ］−４，４，，６−ドリ
メチルー６−メチルチオー２−シクロヘキセンｌ−オン
を、３．５ｉＱ（Ｏ，０２５モル）のトリエチルアミン
、０．４ｉＱのアセトンシアノヒドリンおよび６０順の
乾燥アセトニトリルから成る温（４５°）混合物に溶か
す。室温で３時間位はん後、反応溶液を２００ｚＣのジ
エチルエーテルで希釈し、３５ａ９のｌＯ％ＨＣ４およ
び１５０＊２の水で続けて洗浄し、次に無水ＮａｙＳＯ
４で乾燥する。

溶媒の回転蒸発後に残る残留物をンリカゲル・カラム・
クロマトグラフィーにかける。ヘキサンジエチルエーテ
ル（ＩＩＩ）で溶離すると、分析上線枠な標記化合物が
得られる（ｎｒｐＨ１−１２°）。

実施例２ 実施例１の手順と同様に、式（Ｉ）で示される下記化合
物（遊離酸形態で）が、式（ＩＶ）の対応する化合物の
転位により得られる（第Ａ、Ｂ、ＣおよびＤ表）。

第Ａ表　・　式（Ｉｃ）で示される化合物実施例３ ２−（２−ニトロベンゾイル）−４−フェノキシ１．３
−ンクロヘキサンノオン。

４．１９（Ｏ，０２モル）の４−フェノキシ−１，３ン
クロヘキサンジオン、３　７ｇ（Ｏ，０２モル）の２−
ニトロベンゾイルクロリド、２．０ｇ（Ｏ，０２モル）
のトリエチルアミンおよび６０１１１２のトルエンから
成る混合物を１時間還流温度で撹はんする。次いで、混
合物を冷却し、２００πＱのエーテルを加える。沈澱し
たトリエチルアミン塩酸塩を吸引ろ過し、エーテルで洗
浄する。ろ液を１ｏｎ（１の２Ｎ塩酸、２０ｙＱの水、
１ｏＩＩｃの２Ｎ水酸化ナトリウムおよび５０ａ（の水
により連続抽出する。

有機層をＭ　ｇ　Ｓ　Ｏ４で乾燥する。３０°でエーテ
ルを減圧濃縮すると、中間生成物のトルエン溶液が残る
が、これに１９（Ｏ、Ｏｌ　２モル）のアセトンシアノ
ヒドリンおよび２９（Ｏ，０２モル）のトリエチルアミ
ンを加え、室温で３時間位はんすることにより転位させ
る。

反応混合物を２００πｅのエーテルに溶解し、１５　ｍ
（Ｈ１）　２　Ｎ塩酸、２０．ｖ（Ｈ１）水、２０祿（
１）２Ｎ水酸化ナトリウムおよび５０ｙＱの水で連続抽
出する。

最後の２つの水性抽出物を合わせ、エーテルで洗浄し、
次いで３０１の２Ｎ塩酸により撹はんしながら酸性化す
る。３０分後、沈澱を吸引ろ過し、メタノールで洗浄す
ると、＋０１−１１５°Ｃの融点を有する２、８９の白
色粉末が得られる。エタノールから再結晶化させろと、
標記化合物の１７９の結晶が得られる（ｍｐＨ５−１１
６℃）。

実施例４ 実施例３の手順と同様にして、上記第Ａ、Ｂ。

ＣおよびＤ表の化合物が、式（［Ｖ）のエステルの単離
を伴わずに式（ＩＩ）および（ＩＩＩ）の対応する化合
物から得られる。

実施例５ ２−（２，４−ジクロロベンゾイル）−３−メトキシ−
４−アリル−４，６，６−トリメチル−２＝シクロヘキ
セン＝１−オン。

３．６７９（Ｏ，０１モル）の２−［（２，４−ジクロ
ロ）ベンゾイル］−４−アリル〜４，６．６−１−リメ
チルー！、３−シクロヘキサンジオンを１０ｍＱの０．
１Ｎ−ＮａＯＨに溶かし、次いでＮａ塩の生成した溶液
を１０ｍ（Ｈ１）水中１．７ｇ（Ｏ，０１モル）のＡｇ
ＮＯ３により処理する。

生成したＡｇ塩の沈澱を１０ｍ１２の水で希釈し、吸引
ろ過し、真空デシケータ−中Ｐ、０．で乾燥する。こう
して得られた乾燥Ａｇ塩を１００ａ＋Ｃの乾燥ジエチル
エーテルに懸濁し、１ｍ１２（Ｏ，０１６モル）のヨウ
化メチルで処理する。

３時間の還流後、反応混合物を周囲温度に放冷し、ろ過
する。

ろ液の回転蒸発後に淡黄色粘稠性油状物として残った粗
標記化合物をシリカゲル・カラム・クロマトグラフィー
により（ジエチルエーテル／ヘキサン１：５で溶離）精
製する。

実施例６ ２−［（２−クロロ−４−メチルスルホニル）ベンゾイ
ル］−３−アセトキシ−４−メチルチオ−４，６，６−
）ジメチル−２−シクロヘキセン−１オン。

４．８７９（Ｏ，０１１７モル）の２−［（２−クロロ
−４−メチルスルホニル）ベンゾイル］−４−メチルチ
オ−４，６，６−）ジメチル−１，３−シクロヘキサン
ジオンおよび２５Ｒ０，の乾燥ジメチルホルムアミドか
ら成る充分撹はんした溶液に、０゜３５ｇ（Ｏ，０１１
７モル）の水素化ナトリウム（鉱油中８０％分散液）を
全部１回で加える。

発熱（４２°）反応が鎮静後、生成したＮａ塩溶液をさ
らに１時間室温で撹はんし、次いで０．９３、ｑ（ｌｃ
ｏ、０１３モル）のアセチルクロリドで処理する。室温
で１８時間の反応期間後、３００Ｈの水を加える。形成
された淡黄色エノール酢酸塩を吸引ろ過し、水洗し、充
分水気を切り、６０°で乾燥する。

こうして得られた粗標記エステルをシリカゲル・カラム
・クロマトグラフィーに付す。ジエチルエーテル／ヘキ
サン（４：ｌ）で溶離すると、１２６−２８°の融点を
有する分析上純粋な標記化合物が得られる（Ｒｆ＝０．
４、ジエチルエーテルによりシリカゲルで）。

実施例７ 実施例５の方法と同様の要領で、式（Ｉｂ）の対応する
出発材料および化合物Ｒａ’Ｉを用いると、式（１ａ）
で示される下記化合物が得られる（第８表）。

実施例８ 実施例６の方法と同様の要領で、式（Ｉｂ）の対応する
出発材料およびアシルハライドＲ’ａＣＱを用いると、
式（ｌａ）で示される下記化合物が得られる（第Ｆ表）
。

実施例９ ２−［（２−ニトロ−４−クロロ）ベンゾイル］４−メ
チルチオー４−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン
のアンモニウム塩の製造。

０．９６１？（Ｏ，００５６モル）の１−（メチルアミ
ノメチル）ナフタレンおよび１０ｍ（ｌのメチレンクロ
リドから成る溶液を、２．Ｏｇ（Ｏ，００５６モル）の
１−［（２−ニトロ−４−クロロ）ベンゾイル］４−メ
チルチオー４−メチル−１，３−シクロヘキサンジオン
および３０１１１２のメチレンクロリドから成る懸濁液
に加える。１時間後、溶媒を濃縮し、固体残留物を４０
℃で減圧乾燥すると、黄色結晶として２．９５９の塩が
得られる（ｍｐ７５°−８０’Ｃ）。

実施例９の方法と同様の要領で、 ９．１・・・２−（１−メチル−４−ＮＯ２−ピラゾー
ル−５−オイル）−１３−シクロヘキサンジオンのトリ
エチルアンモニウム塩、ｍｐ８７−９９゜ ９．２・・・２−（１−メチル−４−ＮＯ２−ピラゾー
ル−５−オイル）−４，４，６，６−チトラメチルー１
３−シクロヘキサンジオンのトリエチルアンモニウム塩
、ｍｐ！４４１４５゜ が得られる。

実施例１０ ２−クロロ−２−［（２−ニトロ−４−クロロ）ベンゾ
イル］−５，５−ツメチル−１３−シクロヘキサンジオ
ン。

３．２５９（Ｏ，０１モル）の２−［（２−ニトロ４−
クロロ）ベンゾイル］−５，５−ツメチル−１３−シク
ロヘキサンジオンおよび１．３９（Ｏ，０１モル）のＮ
−クロロスクシンイミドおよび４０ｚ（！のメチレンク
ロリドから成る混合物を２日間還流させる。次いで、溶
媒を濃縮する。ジエチルエーテルを残留物に加え、未溶
解材料をろ過する（スクンンイミドの結晶０，５９、ｍ
ｐ１２３−１２５°Ｃ）。ろ液を回転蒸発させ、生成物
をシクロヘキサン／酢酸エチル（８・２）によるシリカ
ゲル・カラム・クロマトグラフィーに付すことにより、
融点１３５−１３８°の黄色結晶として標記化合物か得
られる。

実施例１０の方法と同様の要領で、望ましい２アロイル
−１，３−環状ジオンおよびＮ−クロロスクシンイミド
を用いると、 １０１・・２−クロロ−２−（４−クロロ−２−ニトロ
ベンゾイル）−４，４，６１リメチル１．３−シクロヘ
キサンジオン、ｍｐ７７７８゜ １０．２・２−クロロ−２−（４−り四ロー２−ニトロ
ベンゾイル：ｌ−４，４，６，６−テトラメチル−１，
３−ンクロヘキサンノオン、ｍｐ８７−９９゜ が得られる。

実施例１１ ２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−１゜３−
シクロへブタンジオン。

５．９５９のシクロへブタン−１，３−ジオン（Ｏ゜４
７２モル）および５０ｔ１２のＣＨ，ＣＩ、から成る溶
液に、９５Ｉ９の４−クロロ−２−二Ｉ・口安息香酸（
Ｏ，４７２モル）を−度で加え、次いで６．２１りのト
リエチルアミン（１，３当量）を滴下する。反応混合物
を室温で２時間撹はんし、ＣＨ２Ｃｌ２で希釈し、水（
３０ｆｆｆ２）で洗浄する。濃縮後、殆ど純粋なエノー
ルエステル、３−（４−クロロ−２ニトロペンゾイルオ
キン）−２−フクロヘプテンｌ−オンが得られる。

上記エノールエステル１４．６２ｙ（Ｏ，０４７２モル
）を５０ａ（！のアセトニトリルに溶かし、９．５５９
のトリエチルアミンを一度で加える。

次に、１．Ｅ１２のアセトンシアノヒドリンを注射器に
より加え、混合物を室温で一夜撹はんする。

アセトニトリルを真空除去し、残留物をジエチルエーテ
ルに溶かす。溶液を２Ｎ−ＨＣρで洗浄し、分離し、Ｍ
ｇ５Ｏｉで乾燥し、濃縮して得られた残留物をクロマト
グラフィーに付すことにより、標記化合物（ｍｐＨ２°
Ｃ）か得られる。

実施例１２ ２−［Ｃ２−ニトロ−４−クロロ）ヘンゾイル］４−ク
ロロメヂルチオ−４−メチル−１３−ンクロヘキサンジ
オン。

ａ、６９（ｏ、ｏ　１モル）の２−［（２−ニトロ−４
クロロ）ベンゾイル］−４−メチルチオ−４−メチル−
１，３−シクロヘキサンジオンおよび１．３９（Ｏ，０
１モル）のＮ−クロロスクシンイミドおよび５０岬のメ
チレンクロリドから成る混合物を５日間加熱還流する。

溶媒を濃縮し、残留物をメチレンクロリドによるシリカ
ゲル・カラム・クロマトグラフィーに付すことにより、
１４３−１４４℃の融点を有する黄色結晶として標記化
合物が得られる。

東促本［式（ＩＶ）の化合物］ 実施例１３ ３−７［（４−クロロ−２−二トロ）ベンゾイルオキシ
］−４，，４，６−）ジメチル−６−メチルチ第２−シ
クロヘキセン−１−オン。

０°で６ｍ１２（Ｏ、０４３モル）の乾燥トリエチルア
ミンを、７．０５９（Ｏ，０３２モル）の４−クロロ−
２−二トロペンゾイルクロリドおよび６．４ｇ（Ｏ，０
３２モル）の４−メチルチオ−４，６，６−ドリメチル
ー１．３−シクロヘキサンジオンおよび７０１ＲＱの乾
燥メチレンクロリドから成る充分撹はんおよび冷却した
溶液に５分間にわたり滴下する。

滴下完了後、水浴を除去する。、反応混合物を周囲温度
に放暖し、その温度で３時間維持し、次いで１５０ｉ１
２の水で処理する。有機相を分離し、１００酎の２Ｎ−
ＨＣｌ２，１５．０ＪＩＩ２の水、１００ＲＱの５％Ｋ
　ｔ　ＣＯ３溶液および１５０ｚＱの食塩水で連続的に
洗浄し、次いで無水Ｎ　ａ　ｔ　Ｓ　Ｏａで乾燥する。

溶媒除去後に残る粘稠性油状物を急速に結晶塊に固化さ
せる。これをヘキサンと磨砕すると、分析上純粋なエノ
ールエステル（ｍｐ１２０−２２°）が得られる。

実施例１４ 実施例１３の方法と同様の要領で、式（ＩＩ）および（
Ｉ［［）の対応する出発材料を用いると、式（ＩＶａ）
で示される下記化合物が得られる（第０表）。

実施例１５ 実施例１３の方法と同様の要領で、式（ＩＴ）および（
Ｉ［［）の対応する出発材料を用いると、式（ＩＶ）で
示される下記化合物が得られる（第Ｈ表）。

実施例１６ ４−メチルチオ−４，６，６−ドリメチルー１゜３−シ
クロヘキサンジオン。

乾燥Ｎ、−雰囲雰囲気へキサン（Ｏ，４８モル）中ｎ−
ブチルリチウムのＸ、ａ＋ル溶液３００酎を、４２０ｍ
Ｑのテトラヒドロフラン（ＴＨＦ１４オングストローム
の分子ふるいにおいて乾燥）中４８゜５９（Ｏ，４８モ
ル）のジイソプロピルアミンに、撹はんしながら温度が
一６８°を越えることのない速度で滴下する。

滴下完了後、反応混合物（リチウムジイソプロピルアミ
ドを含有）をさらに３０分間−７０°で撹はんし、次い
で同温度で３０．９９（Ｏ，２モル）の４．４．６−）
ジメチル−１，３−シクロヘキサンジオンおよび２００
ｉ１２の乾燥ＴＨＦ’から成る溶液により処理する。

ジオンを全て導入後、反応溶液を一７０°で３０分間保
つ。

最後に、４５．２９（Ｏ，４８モル）のジメチルジスル
フィドおよび１５０ｉ（２の乾燥ＴＨＦから成る溶液を
一７０°で１５分間にわたり滴下する。

次いで、固体Ｃｏ、／アセトン浴を除去し、反応混合物
を一９°に放暖し、ａＨＣＱ１００Ｉｌ！ａで処理する
。

テトラヒドロフランの回転蒸発（３０°）後に残った残
留物を２００ＩＩＩ１２（７）水で希釈し、５００ｍ（
＜７）ジエチルエーテルで２回抽出する。

エーテル性抽出物を合わせて乾燥（ＮａｔＳ　０４）し
、約３分の１の体積に真空濃縮し、次いで沈澱した結晶
を吸引ろ過する。

イソプロパツールから再結晶化させると、１４７°の融
点を有する分析上純粋な標記ジオンが得られる。（Ｒｒ
＝０．２４、シリカゲルで、ジエチルエーテル／ヘキサ
ン２：１を使用）。

実施例１７ ４−メチルチオ−４−メチル−１，３−シクロヘキサン
ジオン。

４３９（Ｏ，５モル）のメチルアクリレートおよび５９
９（Ｏ，５モル）の３−メチルチオブタノン−２から成
る混合物を、１００ｘｉ２の５．４モル（Ｏ，５４モル
）メタノール性ナトリウムメチラートおよび２００ｍ１
２のジメチルスルホキシドから成る溶液に撹はんしなが
ら３０分以内に加える。発熱反応を４０℃未満に保つ。

撹はんを一夜室温で続ける。

次いで水片および６０ｚＱの濃塩酸を反応混合物に加え
ると、帯黄色沈澱が形成されるが、これを吸引ろ過し、
５０℃で真空乾燥する。生成物の融点は１２０−２２℃
である。

実施例１８ ４−メトキシ−４−カルボメトキシ−１，３−シクロヘ
キサンジオン。

５８９（Ｏ，３５８モル）のジメチル−メトキシマロネ
ートおよび２５９（Ｏ，３５７モル）のメチルビニルケ
トンから成る混合物を、６８ｍ＋１２の５．４Ｅフル（
Ｏ，３５６モル）メタノール性ナトリウムメチラートお
よび１２０１１２のジメチルスルホキシドから成る溶液
に撹はんしながら２０分以内に加える。

水浴で冷却することにより発熱反応を３５℃に保つ。１
時間後、２００ｘ（！の水を加え、混合物をメチレンク
ロリドで２回抽出する。水層を８０ｚＱの２０％塩酸で
酸性化し、メチレンクロリドで抽出する。抽出物を水で
洗浄し、Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａで乾燥し、真空濃縮すると、
粘稠性油状物が得られる。これをエーテルで処理すると
、１２２−２４℃の融点を有する黄色結晶が得られる。

実施例１９ ４−メチルチオ−６，６−シメチルー４−シクロヘキセ
ン−１，３−ジオン。

２．８９（Ｏ，０ｔ　５モル）の４−メチルチオ−６゜
６−シメチルー１．３−シクロヘキサンジオンおよび５
０ｉ１２のメチレンクロリドから成る溶液に、５．３９
（Ｏ，０１６９モル）のｍ−クロａ過安息香酸（５５％
）を冷却せずに分割して加える。

過酸を全て導入後、１１２（Ｏ，０１７５モル）の氷酢
酸を加え、反応混合物を１８時間還流下沸騰させる。

次いでそれを周囲温度に放冷し、ろ過する。

ろ液を回転濃縮後、結晶塊として得られた標記化合物を
シリカゲル・クロマトグラフィーにより精製する（ジエ
チルエーテル／ヘキサン３：１で溶離）。Ｒｆ＝０．２
８（ノリカゲルでジエチルエーテルニよる）、ｍｐｌｆ
３３−６５°Ｃ０実施例２０ 実施例１７のシクロヘキサン化合物から出発すると、付
加反応により下記化合物が得られる。

４−メトキシ−４−メチルチオ−６，６−シメチルー１
３−シクロへギサンジオン（メタノールの付加）、 ４−アセトキン−４＝メチルチオ−６６−シメチルー１
．３−ノクロヘキサンジオン（酢酸の付加）。

実施例２１ 実施例１７の手順と同様の要領で、出発材料として適当
なメチルケトンおよびカルボン酸エステルを用いると、
式（ＩＩ）で示される下記化合物が得られる（第５表）
。

実施例２２ 実施例１６の手順と同様の要領で、式（Ｖ）で示される
適当な出発材料および！電子性剤（第に表）を用いると
、第り表の式（ＴＩ）で示される化合物が得られる。

実施例２３ ４．４−ジメチル−６−メチレン−１，３−ンクロヘキ
サンジオン（ａ）および４．４−ジメチル−６メトキン
メチルー１．３−シクロヘキサンジオン（ｂ）。

２６９（Ｏ，２モル）の２−ヒドロキンメチル−２プロ
ペン酸エチルエステルおよび１７．２９（Ｏ２モル）の
３−メチル−２−ブタノンから成る混合物を、５．４モ
ルのメタノール性ナトリウムメトキシド４０ｍＱおよび
乾燥ジメチルスルホキ７１８０吋から成る溶液に、撹は
んしながら温度が４０°を越えることのない速度で滴下
する。滴下完了後、褐色反応溶液をさらに２時間室温で
撹はんし、次いで３００好の水で処理する。この水溶液
を１００πＱのＣＨ，ＣＩ、で２回抽出し、有機抽出物
を無水ＮａｚＳＯ＋で乾燥し、真空濃縮する。生成した
２種の標記化合物から成る粗混合物を、移動相としてヘ
キサン−ジエチルエーテルを用いたクロマトグラフィー
により分離する。最初に溶離（ヘキサン−エーテル３；
ｌ）されるのは、６−メチレン置換ジオン（ａＸｍｐｌ
　４４−４６°、Ｒｆ＝０゜３５、シリカゲル・エーテ
ル）であり、これは最初に形成された６−ヒドロキシメ
チル誘導体のレトロ（戻り）マイケル反応生成物である
。次に７リカゲル・カラムの連続溶離により（ヘキサン
−エーテル２：Ｘ）、ＩＱ８ｉ０°の融点を有する６メ
トキシメチル置換ンクロヘキサンノオン（ｂ）が得られ
る（Ｒｆ＝０．２４、シリカゲル・エーテル）。

実施例２４ ４−メチル−５−トリフルオロメチル−１，３シクロヘ
キサンジオン。

７．２９＜０．１モル）の２−ブタノンおよび１６８９
（Ｏ，１モル）のβ−（トリフルオロメチル）アクリル
酸エチルから成る混合物を、２０ｍＱのメタノールおよ
び６０ｍＱの乾燥キンレンに２．７９のＮａを溶かした
溶液に３０分間撹はんしながら滴下する。反応混合物を
３時間還流し、濃縮乾固する。

残留物を５０ｍＱの水に溶かし、ａＨｃ１２で処理する
。沈澱した結晶を吸引ろ過し、水およびジエチルエーテ
ルで洗浄し、乾燥する。ｍｐ１２２−１２８℃。

実施例２４の手順と同様の要領で、５−トリフルオロメ
チル−１，３−シクロヘキサンジオン（ｍｐ１４３−４
４°）および４．４−ジメチル−５−トリフルオロメチ
ル−１，３−シクロヘキサンジオン（ｍｐ１２２−１２
８°）が得られる。

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. （１）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は、独立して、６
   個以下の炭素原子を有する不飽和脂肪族炭化水素残基、
   ６個以下の炭素原子を有するシクロアルキル基、Ａｒま
   たは（Ａ＿１）ｎＸ基であるが、ただし、Ｒ＿１、Ｒ＿
   ２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうちの１つはＣ＿２−＿５ア
   ルコキシカルボニルでもあり得、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿
   ３およびＲ＿４のうち少なくとも１つは（Ａ＿１）ｎＸ
   であり、またＲ＿１とＲ＿２またはＲ＿３とＲ＿４は一
   緒になってＣ＿２−＿５アルキレンであり得、またＲ＿
   １およびＲ＿２は一緒になってオキソまたはＣ＿１−＿
   ５アルキリデン基を形成し得、Ａｒは、Ｏ、ＮおよびＳ
   から選択された１〜３個のヘテロ原子を含み、環炭素原
   子により環Ａに連結された非置換または置換５または６
   員ヘテロアリールであり、 ｎは０または１であり、 Ｘは、Ｈ、ＯＲ＿６、ＳＲ＿７、ＮＲ＿８Ｒ＿９、ＮＯ
   ＿２、ハロゲン、ＣＮ、ＣＦ＿３、ＣＨＦ＿２、Ｓ（Ｏ
   ）ｍＲ＿１＿０、ＣＯ−ＮＨＲ＿１＿１、ＣＯ−Ｒ＿１
   ＿２、ＣＲ＿１＿３Ｒ＿１＿４−ＣＯＯ（Ｃ＿１−＿６
   アルキル）またはベンジルであり、Ａ＿１は、非置換ま
   たは１個もしくはそれ以上のＣ＿１−＿５アルキル基に
   より置換された、メチレンまたはエチレンであり、 Ｒ＿６およびＲ＿７は、独立してＨ、炭化水素残基、ハ
   ロアルキル、ヘテロアリールまたは基ＣＯ−Ｒ＿１＿５
   であり、 Ｒ＿９は、Ｈ、炭化水素残基、ヘテロアリールまたは基
   ＣＯ−Ｒ＿１＿５であり、 Ｒ＿９、Ｒ＿１＿０、Ｒ＿１＿３、およびＲ＿１＿４は
   、独立してＨ、Ｃ＿１−＿６アルキルまたはアリールで
   あり、Ｒ＿１＿１はＨまたは炭化水素残基であり、Ｒ＿
   １＿２およびＲ＿１＿５は、独立してＨ、炭化水素残基
   またはヘテロアリールであり、 ｍは１または２であり、 Ａ＿２は、結合、ＣＲ＿１＿６Ｒ＿１＿７ＣＲ＿１＿６
   Ｒ＿１＿７ＣＲ＿１＿８Ｒ＿１＿９、Ｏ、Ｓ、ＮＲ＿２
   ＿０またはＣＯであり、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１＿８は
   、独立してＨ、炭化水素残基または遊離形態、塩形態も
   しくはエステル化形態のカルボキシル基であるが、ただ
   し、Ｒ＿１＿６とＲ＿１は隣接炭素原子のところで一緒
   になって結合を形成し得、 Ｒ＿１＿７およびＲ＿１＿９は、独立してＨ、炭化水素
   残基または（Ａ＿１）ｎＸ基（式中、Ａ＿１、ｎおよび
   Ｘは前記の意味）であるが、ただし、Ｒ＿１＿６とＲ＿
   １＿７またはＲ＿１＿８とＲ＿１＿９は一緒になって（
   ＣＨ＿２）＿２−＿５基を意味し得、すなわちスピロ化
   合物を形成し得、および／またはＲ＿１＿６は隣接炭素
   原子上のＲ＿１と一緒になり、またはＲ＿１＿８は隣接
   炭素原子上のＲ＿３と一緒になって（ＣＨ＿２）＿１−
   ＿５を形成し得、すなわち二環式環を形成し得、 Ｒ＿２＿０は、Ｈ、炭化水素残基またはＣＯ−Ｒ＿１＿
   ５（式中、Ｒ＿１＿５は前記の意味）であり、 Ａ＿３￥‐‐‐￥Ａ＿４は、Ｃ＝Ｃ（ＯＲａ）（基Ａ）
   またはＣ（Ｘ１）−Ｃ（Ｏ）（基Ｂ）であり、 Ｘ＿１はＦまたはＣｌであり、 Ｒａは、Ｈ、塩形成部分、またはそれが結合している酸
   素と一緒になってエーテルまたはエステル部分を示し、 Ｙは、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３により
   置換されたフェニルまたはＡｒ′であり、 Ａｒ′は、Ｏ、ＳおよびＮから選択された１、２または
   ３個のヘテロ原子を含む、５または６員ヘテロ芳香族基
   であって、ヘテロ芳香族基は、非置換または置換であり
   環炭素原子によりそれが結合しているＣＯ基に連結され
   、 Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿２は、独立してＨ、ハロゲン
   、Ｃ１−＿４アルキル、Ｃ＿１−＿４アルコキシ、Ｃ＿
   １−４＿ハロアルキル、ＣＮ、ＮＯ＿２、ＣＦ＿３Ｏ、
   Ｒ＾ｂＳ（Ｏ）ｐＮＮＲ＾ｃＲ＾ｄ、Ｃ（Ｏ）−Ｒ＾ｅ
   、ＳＯ＿２−ＮＲ＾ｃＲ＾ｄまたはＮＲ＾ｃ−Ｃ（Ｏ）
   −Ｒ＾ｄであるが、ただし、Ｒ＿２＿１およびＲ＿２＿
   ２は一緒になってメチレンジオキシ基を形成し得、ｐは
   、０、１または２であり、 Ｒ＾ｂは、所望によりハロゲン、シアノ、フェニルまた
   はベンジルで置換されていてもよいＣ＿１−＿４アルキ
   ルであり、 Ｒ＾ｃおよびＲ＾ｄは、独立してＨまたはＣ＿１−＿４
   アルキルであり、 Ｒ＾ｅはＣ＿１−＿４アルキルまたはＣ＿１−＿４アル
   コキシであり、 Ｒ＿２＿３は、ハロゲン、ＮＯ＿２、ＣＮ、Ｃ＿１−＿
   ２アルキル、Ｃ＿１−＿２アルコキシ、Ｃ＿１−＿２ハ
   ロアルキルまたはＣ＿１−＿４アルキル−Ｓ（Ｏ）ｑで
   あり、ｑは、０、１または２であり、 ただし、Ｙが所望により置換されていてもよいピリミジ
   ニル以外である場合、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ
   ＿４のうちの１つはフェニルまたは置換フェニルである
   が、 ａ）下記条件、すなわち、 ｉ）ＣＲ＿１Ｒ＿２−Ａ＿２は、Ｃ（Ｒ＿２）＝Ｃ（Ｒ
   ＿１＿７）またはＣＲ＿１Ｒ＿２−ＣＲ＿１＿６Ｒ＿１
   ＿７−ＣＲ＿１＿８Ｒ＿１＿９、ｉｉ）Ｙは所望により
   置換されていてもよいフェニルまたは所望により置換さ
   れていてもよいピリミジニル以外、 ｉｉｉ）Ｒ＿１およびＲ＿２は一緒になってオキソまた
   はＣ１−＿５アルキリデン、 ｉｖ）他の置換基Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
   のうち少なくとも１つは、不飽和脂肪族炭化水素残基、
   シクロアルキル、非置換もしくは置換フェニルまたはＡ
   ｒ、 ｖ）他の置換基Ｒ＿１、＿Ｒ＿２、Ｒ＿３、＿Ｒ＿４、
   ＿Ｒ＿１＿７およびＲ＿１＿９のうちの少なくとも１つ
   は、基（Ａ＿１）ｎＸ（式中、ＸはＨ以外）、または ｖｉ）Ａ＿３￥‐‐‐￥Ａ＿４はＣ（Ｘ＿１）−Ｃ（Ｏ
   ）の条件のうち少なくとも１つが当てはまる場合、Ｒ＿
   １、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうちの１つにおける
   ＸはＨのみであり、 ｂ）ＣＲ＿１Ｒ＿２−Ａ＿２がＣ（Ｒ＿２）＝Ｃ（Ｒ＿
   １＿７）である場合、Ｒ＿３およびＲ＿４は共にＨでは
   なく、ｃ）Ｒ＿１およびＲ＿２が一緒になってオキソで
   ある場合、Ａ＿２はＯ、Ｓ、ＮＲ＿２＿０またはＣＯで
   はないものとする］ で示される化合物。
2. （２）Ｒ＿１が６個以下の炭素原子を有する不飽和脂肪
   族基、６個以下の炭素原子を有するシクロアルキル基ま
   たはＡｒ（ただし、Ａｒは請求項１記載の意味）である
   、請求項１記載の化合物。
3. （３）ＣＲ＿１Ｒ＿２−Ａ＿２がＣ（Ｒ＿２）＝Ｃ（Ｒ
   ＿１＿７）（ただし、Ｒ＿２およびＲ＿１＿７は請求項
   １記載の意味）である、請求項１記載の化合物。
4. （４）Ｒ＿１およびＲ＿２が一緒になってオキソまたは
   Ｃ＿１−＿５アルキリデンである、請求項１記載の化合
   物。
5. （５）Ａ＿３￥‐‐‐￥Ａ＿４がＣ（Ｘ＿１）−Ｃ（Ｏ
   ）（ただし、Ｘ＿１は請求項１記載の意味）である、請
   求項１記載の化合物。
6. （６）Ｒ＿１が、ＣＨ＿３、Ｃ＿２Ｈ＿５、ビニル、ア
   リル、プロパルギル、シクロプロピル、所望により置換
   されていてもよいフェニル、フリル、チエニル、（Ａ＿
   １）ｎＸ′であるか、またはＲ＿１がＲ＿２と一緒にな
   ってオキソ、ＣＨ＿２またはＣＨ−ＣＨ＿３基を示すか
   、またはＲ＿１がＲ＿１＿８と一緒になって結合を示し
   、ｎが０または１であり、Ａ＿１が、所望により１個ま
   たは２個のＣＨ＿３基で置換されていてもよいＣＨ＿２
   または（ＣＨ＿２）＿２であり、Ｘ′が、Ｃ＿１−＿４
   アルキルチオ、フェニルチオ、Ｃ＿１−＿４アルコキシ
   、フェノキシ、ＣＨＯ、Ｃ＿２−＿５アルカノイル、Ｏ
   ＨおよびＣ＿２−＿５脂肪族カルボン酸もしくは所望に
   より置換されていてもよい安息香酸とのそれらのエステ
   ル類、（Ｃ＿２−＿５カルボアルコキシ）−ＣＨ＿２（
   Ｃ＿２−＿５カルボアルコキシ）−ＣＨ（ＣＨ＿３）、
   シアノ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＨＦ＿２、ＣＦ＿３、ＮＯ＿２、
   ＣＯＮＨ＿２、ＣＯＮＨ（Ｃ＿１−＿４アルキル）、ジ
   （Ｃ＿１−＿４アルキル）Ｎまたはベンジルであり、Ｒ
   ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうちの１つがＨ、Ｃ＿１−
   ＿４アルキル、Ｃ＿１−＿４アルコキシ、Ｃ＿１−＿４
   アルキルチオ、ＯＨ、Ｃ＿１−＿４アルキル−ＣＯ−Ｏ
   、Ｃ＿２−＿５カルボアルコキシ、チエニルまたはフリ
   ルであり、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４のうちの残りの
   置換基がＨまたはＣＨ＿３である、請求項１記載の化合
   物。
7. （７）Ａ＿２が、結合、ＣＨ＿２、ＣＨ（ＣＨ＿３）、
   Ｃ（ＣＨ＿３）＿２、ＣＯ、Ｏ、ＣＨ（ＣＦ＿３）、Ｃ
   Ｈ＿２−ＣＨ＿２またはＣＨ（ＣＨ＿３）−ＣＨ（ＣＨ
   ＿３）であるか、またはＡ＿２がＣＲ＿１Ｒ＿２と一緒
   になってＣ（Ｒ＿２）＝Ｃ（Ｒ＿１＿７）（ただし、Ｒ
   ＿１＿７は、Ｈ、ＳＣＨ＿３、ＣＨ＿３またはＣＦ＿３
   である）である、請求項６記載の化合物。
8. （８）Ａ＿２が、ＣＨ＿２、ＣＨ（ＣＨ＿３）またはＣ
   （ＣＨ＿３）＿２であり、（Ａ＿１）ｎＸ′がＮＯ＿２
   、チエニルまたはフリルであり、ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿
   ２＿２およびＲ＿２＿３により置換されたフェニルであ
   る、請求項７記載の化合物。
9. （９）ｎが１または２であり、ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿２
   ＿２およびＲ＿２＿３により置換されたフェニルである
   、請求項７記載の化合物。
10. （１０）ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３
    により置換されたフェニルであるか、またはチエニル、
    ピラゾリル、イソチアゾリル、ピリジル、ピラジニルま
    たはピリミジニルであり、ヘテロ芳香族基が、メチレン
    ジオキシ、ＮＯ＿２、ハロゲン、ＣＮ、ＣＦ＿３、ＣＨ
    ＿３−ＳＯ＿２もしくはＣＨ＿３ＳＣＨ＿２により置換
    され、所望によりハロゲンおよびＣ＿１−＿４アルキル
    （ただし、環炭素原子に結合）並びにＣ＿１−＿４アル
    キル、ベンジルおよびＣ＿１−＿４アルキル−チオ−Ｃ
    ＿１−＿４アルキル（ただし、環Ｎ原子に結合）から選
    ばれる１個または２個の追加置換基を含んでいてもよく
    、Ｒ＿２＿２がカルボニル基のパラ位に位置してＨ、ハ
    ロゲン、Ｃ＿１−＿４アルキル−Ｓ、Ｃ＿１−＿４アル
    キル−ＳＯ＿２であり、Ｒ＿２＿３がカルボニル基のオ
    ルト位に位置してハロゲン、ＣＦ＿３、ＮＯ＿２、ＣＮ
    またはＣＨ＿３ＳＯ＿２であり、Ｒ＿２＿１がＨ、ハロ
    ゲンまたはＣＨ＿３である、請求項１〜７のいずれか１
    項記載の化合物。
11. （１１）ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３
    により置換されたフェニルである、請求項１０記載の化
    合物。
12. （１２）Ｙが、置換ピラゾリル、ピリミジニルまたはピ
    リジルである、請求項１０記載の化合物。
13. （１３）Ｙが置換ピラゾリルである、請求項１２記載の
    化合物。
14. （１４）Ｙが置換ピリジルである、請求項１２記載の化
    合物。
15. （１５）Ｒ＿１が、Ｈ、ＣＨ＿３、ＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ
    ）ＣＨ＿３、ＳＯ＿２ＣＨ＿３、フェニルまたはＣ＿１
    −＿４アルキル、Ｃ＿１−＿４アルコキシ、ハロゲンも
    しくはＣＦ＿３によりモノ置換されたフェニルであるか
    、または４個以下の炭素原子を有するアルケニルもしく
    はアルキニルである、請求項１記載の化合物。
16. （１６）Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４が独立してＨまた
    はＣＨ＿３であり、またＲ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４の
    うち１つがＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ）ＣＨ＿３またはＳＯ＿
    ２（ＣＨ＿３）であるが、ただし、Ｒ＿１〜Ｒ＿４のう
    ち１つだけがＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ）ＣＨ＿３またはＳＯ
    ＿２ＣＨ＿３である、請求項１または１５記載の化合物
    。
17. （１７）Ａ＿２がＣＨ（ＣＦ＿３）、ＣＨ＿２またはＯ
    である、請求項１６記載の化合物。
18. （１８）Ｙが３，５−ジクロロ−２−ピリジルである、
    請求項１７記載の化合物。
19. （１９）Ｙが１−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２−ピラゾール
    −５−イルまたは１−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２−ピラゾ
    ール−３−イルである、請求項１７記載の化合物。
20. （２０）ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３
    により置換されたフェニル（ただし、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿
    ２＿２およびＲ＿２＿３は請求項１記載の意味）である
    、請求項１７記載の化合物。
21. （２１）Ｒ＿１がＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ）ＣＨ＿３または
    ＳＯ＿２ＣＨ＿３であり、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４
    が独立してＨまたはＣＨ＿３であり、Ａ＿２がＣＨ＿２
    、ＯまたはＣＨ（ＣＦ＿３）であり、Ｙが３，５−ジク
    ロロ−２−ピリジル、１−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２−ピ
    ラゾール−５−イル、１−ＣＨ＿３−４−ＮＯ＿２−ピ
    ラゾール−３−イルまたはＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およ
    びＲ＿２＿３により置換されたフェニルである、請求項
    １５記載の化合物。
22. （２２）Ａ＿２がＣＨ（ＣＦ＿３）またはＯであり、Ｙ
    がＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３により置換
    されたフェニルである、請求項２１記載の化合物。
23. （２３）Ｒ＿１が４個以下の炭素原子を有するアルケニ
    ルまたはアルキニルであり、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿
    ４が独立してＨ、ＣＨ＿３、ＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ）ＣＨ
    ＿３またはＳＯ＿２ＣＨ＿３であるが、ただし、Ｒ＿２
    〜Ｒ＿４のうちの１つだけがＳＣＨ＿３、Ｓ（Ｏ）ＣＨ
    ＿３およびＳＯ＿２ＣＨ＿３から成る群から選ばれ、Ａ
    ＿２がＣＨ＿２、ＯまたはＣＨ（ＣＦ＿３）であり、Ｙ
    が３，５−ジクロロ−２−ピリジル、１−ＣＨ＿３−４
    −ＮＯ＿２−ピラゾール−５−イル、１−ＣＨ＿３−４
    −ＮＯ＿２−ピラゾール−３−イルまたはＲ＿２＿１、
    Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３により置換されたフェニル
    である、請求項１５記載の化合物。
24. （２４）Ｒ＿１がフェニルまたはＣ＿１−＿４アルキル
    、Ｃ＿１−＿４アルコキシ、ハロゲンもしくはＣＦ＿３
    によりモノ置換されたフェニルであり、Ｒ＿２、Ｒ＿３
    およびＲ＿４が独立してＨまたはＣＨ＿３であり、Ａ＿
    ２がＣＨ（ＣＦ＿３）、ＣＨ＿２またはＯであり、Ｙが
    ３，５−ジクロロ−２−ピリジル、１−ＣＨ＿３−４−
    ＮＯ＿２−ピラゾール−５−イル、１−ＣＨ＿３−４−
    ＮＯ＿２−ピラゾール−３−イルまたはＲ＿２＿１、Ｒ
    ＿２＿２およびＲ＿２＿３により置換されたフェニルで
    ある、請求項１５記載の化合物。
25. （２５）ＹがＲ＿２＿１、Ｒ＿２＿２およびＲ＿２＿３
    により置換されたフェニルである、請求項２４記載の化
    合物。
26. （２６）Ａ＿３￥‐‐‐￥Ａ＿４がＣ＝Ｃ（ＯＲａ）で
    ある、請求項１〜２５のいずれか１項記載の化合物。
27. （２７） ａ、２−（１−メチル−４−ニトロ−５−ピラゾリルカ
    ルボニル）−１，３−シクロヘキサンジオン、ｂ、２−
    （１−メチル−４−ニトロ−３−ピラゾリルカルボニル
    ）−１，３−シクロヘキサンジオン、ｃ、２−（１−メ
    チル−４−ニトロ−３−ピラゾリルカルボニル）−５−
    メチル−１，３−シクロヘキサンジオン、 ｄ、２−（１−メチル−４−ニトロ−３−ピラゾリルカ
    ルボニル）−４，４，６−トリメチル−１，３−シクロ
    ヘキサンジオン、 ｅ、２−（１−メチル−４−ニトロ−３−ピラゾリルカ
    ルボニル）−４，４，６，６−テトラメチル−１，３−
    シクロヘキサンジオン、 ｆ、４−（１−メチル−４−ニトロ−３−ピラゾリルカ
    ルボニル）−２，２，６，６−テトラメチル−３，６−
    ジヒドロ−２Ｈ−ピラン−３−オン、ｇ、２−（４−ク
    ロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−フェニル−１，３
    −シクロヘキサンジオン、ｈ、２−（４−クロロ−２−
    ニトロベンゾイル）−５−トリフルオロメチル−１，３
    −シクロヘキサンジオン、 ｉ、２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−
    メチル−５−トリフルオロメチル−１，３−シクロヘキ
    サンジオン、 ｊ、２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４，
    ４−ジメチル−５−トリフルオロメチル−１，３−シク
    ロヘキサンジオン、 ｋ、２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−
    （２−フルオロフェニル−１，３−シクロヘキサンジオ
    ン、 ｌ、２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４−
    （４−フルオロフェニル−１，３−シクロヘキサンジオ
    ン、 ｍ、２−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
    ル）−５−トリフルオロメチル−１，３−シクロヘキサ
    ンジオン、 ｎ、２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾイル）−４，
    ６，６−トリメチル−４−シクロヘキセン−１，３−ジ
    オン、 ｏ、２−クロロ−２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾ
    イル）−４，４，６，６−テトラメチル−１，３−シク
    ロヘキサン−１，３−ジオン、 ｐ、２−クロロ−２−（４−クロロ−２−ニトロベンゾ
    イル）−４，４，６−トリメチル−１，３−シクロヘキ
    サン−１，３−ジオン、 ｑ、２−（３，５−ジクロロ−２−ピリジルカルボニル
    ）−１，３−シクロヘキサンジオン から選ばれる、請求項１記載の化合物。
28. （２８）ＲａがＨである、遊離形態または塩形態の請求
    項２６記載の化合物。
29. （２９）遊離形態または塩形態である、請求項２７記載
    の化合物。
30. （３０）２−（１−メチル−４−ニトロ−３−ピラゾリ
    ルカルボニル−３−（フェノキシカルボニルオキシ）−
    ２−シクロヘキセン−１−オン。
31. （３１）Ｒａが、それと結合している酸素と一緒になっ
    てエーテルまたはエステル部分を示す、請求項２６記載
    の化合物。
32. （３２）請求項１記載の式（ I ）で示される化合物の
    製造方法であって、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＡ＿２
    は前記の意味） で示される化合物を、式（III） Ｙ−ＣＯ−Ｈａｌ（III） （式中、Ｙは前記の意味であり、Ｈａｌはハロゲンであ
    る） で示される化合物と反応させ、次いで、こうして得られ
    た式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （式中、Ｙ、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４およびＡ
    ＿２は前記の意味） で示されるエステルの転位により、式（ I ｂ）▲数式
    、化学式、表等があります▼（ I ｂ） ［式中、Ｙ、Ａ＿２、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ
    ＿４は前記の意味であり、ＭはＨまたは塩形成部分であ
    る］で示される化合物を得、所望によりこうして得られ
    た式（ I ｂ）の化合物をエーテル化、エステル化また
    はハロゲン化することにより、対応する２−（Ｙ−ＣＯ
    ）−２−エン−１−オン−３−オールエーテル、２−（
    Ｙ−ＣＯ）−２−エン−１−オン−３−オールエステル
    または２−Ｘ＿１−２−（ＹＣＯ）−１，３−ジオン化
    合物を得ることを含む方法。
33. （３３）請求項１〜３１のいずれか１項による式（ I
    ）の化合物を含む除草組成物。
34. （３４）請求項１〜３１のいずれか１項による式（ I
    ）で示される化合物の除草有効量を雑草またはそれらの
    座に適用することを含む雑草との駆除方法。