JPH02139237A

JPH02139237A - 多層容器

Info

Publication number: JPH02139237A
Application number: JP63295118A
Authority: JP
Inventors: Taichi Negi; 太一祢宜; Satoshi Hirofuji; 俐廣藤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1988-11-21
Filing date: 1988-11-21
Publication date: 1990-05-29
Anticipated expiration: 2012-08-27
Also published as: JP2647469B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】Ａ、産業上の利用分野本発明は、酸素あるいは炭酸ガスなどのガスバリアー性
、防湿性、保香性、フレーバーバリアー性及び外観の良
好な、飲料、食品、化粧品などの容器に用いられる合成
樹脂製のプラスチック容器、特に熱可塑性ポリエステル
（以下ＰＥＳと略記する）を内外層とし、エチレン−酢
酸ビニル共重合体は−ん化物（以下ＥＶＯＨと略記する
）系組成物を中間層とする少なくとも３層構造を有し、
−組の押出機より多数個の容器を同時に製造する場合に
中間層の厚み分布、打込み高さが安定である、すなわち
、多数個取り性にすぐれ、量産性及びコストが大巾に改
善した多層容器、とくに、共射出延伸容器に関する。

Ｂ’　　（７）’ ポリエステル容器、は、その優れた透明性、剛性により
多数の分野で使用されているが、ガスノ（リアー性は必
ずしも十分でない為、食品等の保存は短い期間に限られ
ていた。この欠点を改善する為、ＰＥＳにガスバリアー
性が良好なＥＶＯＨを組合せ多層構造化する方法が種々
機業されている。すなわち、プリフォームを製造する手
法として共押出成形法、多段射出成形法、共射出成形法
等があるが、夫々一長一短がある。この中で共射出成形
法は装置が簡単であり、かつＥＶＯＨがＰＥＳで全てお
おわれろ構造となる事、Ｅ　Ｖ　ＯＨとＰＥＳとの間に
接着性樹脂が無くても大気圧による密着効果により外見
上良好な多層容器になるなどの特長があり、現在注目を
あつめている方法である。

しかしながら、この成形方法は、二台以上の射出押出機
を用いて同時あるいは／及び交互にパリソン金型に樹脂
を打込み多層化すると言う特殊な方法が採用されている
為、金型の温度分布、エアー抜き抵抗、射出温度、ある
いは速度、流路型状等により、多層化したパリソンのＥ
ＶＯＨ層の厚み分布、打込み高さにバラツキが生じやす
く、外観不良のみならずバリアー性のバラツキが大きい
という欠点を本質的に有している。ただ金型が１ｇの場
合は、設備及び運転条件の対処により、比較的良好な容
器を得る事は可能であるが、生産性、コストの面で大き
な問題である。そこで１組の射出成形装置を用い多数の
金型に同時に成形する方法（多数個取り）もあり、設備
が市販されたり、各種特許（特開昭６０−３４８１９、
同６１−２６８４２１．同ｅｏ−１８９４０７）などで
多数個取りの方法が開示されている。しかしながらいず
れの方法においてら、上記した種々の変動要因を完全に
解消する事が不可能であり、容器のＥ　Ｖ　ＯＨ層の厚
み分布、打込み高さ不良による外観及びガスバリアー性
の不良、バラツキがさ；子られず、該共射出成形品の量
産化コストダウンの大きなネックとなっている。

Ｃ明が　決しようとする課題本発明は、ＰＥＳを内外層とし、少なくとも二種のＥＶ
ＯＨからなる組成物を中間層とする少なくと６３層構造
を有し、−組の押出機より多数口の容器を同時に製造す
る場合に中間層の厚み分布、打込み高さが安定であり、
量産性、コストが大巾に改善されたー多数個取り性にす
ぐれた多層容器、とくに共射出延伸容器に関する。

Ｄ、　題を　　するための本発明者らは、共射出成形法でＰＥＳの内外表面層にＥ
ＶＯ）！を中間層に侍つ、多層プリフォームを同時に４
（ＩＩ製造できる共射出成形機を用いて、容器を製造す
るに際し、ＥＶＯＨ及びＰＥＳの銘柄を多数変更し、製
造した容器のＥ　Ｖ　ＯＨ層の厚み分布及び打込み高さ
の変動状況を測定した。その結果、ＥＶＯＨのＣ、！１
　、含有率に関しては効果が認められなかったが、ＥＶ
ＯＨ及びＰＥＳの粘度により、ＥＶＯＨＦｊの打込み高
さの経時変化か大きく変動する事がわかった。すなわち
、ＥＶＯＨのメルトインデックス（Ｍｌ）（１９０℃、
２１６０ｇ荷重下に測定）が低いほど、またＰＥＳの［
ηコが高いほどＥＶＯＨ層の打込み高さの経時変化、Ｅ
ＶＯＨ層の厚みの経時変化が小さくなる事が判明した。

しかしながら、ＰＥＳの［η］を大きくすると、射出圧
力が大巾にアップし、射出不足をおぎなう為に温度を増
すと、ＥＶＯＨ層の打込み高さの経時変化が増し、ＰＥ
Ｓの［η］を増す事にはおのずと限界があり、［η］＝
０．６０〜０．８５に設定せざるを得ない。一方、Ｅ　
Ｖ　ＯＨのＭｌに関しても、同様な事が認められ、Ｍｌ
を低くすればするほど、ＥＶＯＨ層の打込み高さの変動
が小さくなるが、逆に、打込み高さが十分確保出来なく
なり、容器上部にＥ　Ｖ　ＯＨ，５がなくなり、バリア
ー性不良のボトルとなる。

そこで本発明者らは鋭意検討を行なった結果、エチレン
含有率が２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分の′けん化
度が９０％以上、Ｍｌ（１９０℃、２１６０ｇ荷重下に
測定）か０．１−１００ｇ／１０分である、少なくとも
二種のＥＶＯＨであり、かつＭ　Ｉの高い方をＥＶＯＨ
（Ａ）、低い方をＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）とするとき、下式
（Ｔ）〜（ＩＶ）を満足し、かつ（Ａ）／　（Ｂ）の混
合比（重量）が９５７５〜５／９５である組成物を使用
した場合、おどろくべきことにＭｌが同じＥＶＯＨ単品
と比較して、多数個数りにおけるＥＶＯＨ層の厚み変化
及び打込み高さの経時変化が小さくなる事が判明した。

１５≦Ｍ　Ｉ　（Ａ）／　Ｍ　Ｔ　（Ｂ）≦５０　０・
・・（１）Ｖ　ｗ　／　ｎ　ｎ≧２．５　　　　　　　
・−・・・（Ｕ）Ｆｅｗ≦６００００　　　　　　　　
　・・・・・（Ｉ［［）ＣＨ（Ａ）−ＣＨ（Ｂ）Ｉ≦５
　　　・・・・・（ＩＶ）旦し、ＭＷ：（Ａ）と（Ｂ）
の組成物の重量平均分子１１Ｗｎ・（Ａ）と（Ｂ）の組
成物の数平均分子量Ｃ）Ｉ　（Ａ）、ＣＨ（Ｂ）　：　
（Ａ）、（Ｂ）のエチレン含有＠（モル％）種なお本発明において、ＥＶＯＨ層を三ｉ以上使用する場
合は、最大のＭｌのもの、最小のＭｌのものを、Ｅ　Ｖ
　ＯＨ（Ａ）、Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）とする。

またＦＡｗとＭｎは、原料の（Ａ）と（Ｂ）の組成物の
重量平均分子量、数平均分子量を示すが、または容器中
の（Ａ）と（Ｂ）の組成部の重量平均分子量、数平均分
子量を示す。

さらにおどろくべき事に該ＥＶＯＨ組成物をＥｖ　ＯＨ
（Ａ）およびＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）樹脂溶融ブレンドでは
なく、重合工程でブレンドした少なくとも二種のエチレ
ン−酢酸ビニル共重合体をけん化して得られた樹脂を用
いた場合、前記した効果がさらに大巾に向上する事を見
い出した。この事は、以下で述べる実施例からも明らか
である。

本発明に使用されるＰＥＳとしては、芳香族ジカルボン
酸またはこれらのアルキルエステルとグリコールを主成
分とする縮合重合体が用いられるが、特に本発明の目的
を達成するには、エチレン−テレフタレートを主体とす
るＰＥＳが好ましい。

そして加工性、強度を大巾に損わない範囲で共重合成分
としてイソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、アジピ
ン酸、セバシン酸、またはこれらのアルキルエステル誘
導体などのジカルボン酸成分やプロピレングリコール、
１．４ブタンジオール、ンクロヘキザンノメタノール、
ネオペンチルグリコール、ビスフェノールＡ１ジエチレ
ングリコールなどのグリコール成分を共重合せしめた共
重合体を用いろことら可能である。そして、フェノール
５０重量％とテトラクロルエタン５０重量％の混合溶剤
で溶解し、温度３０℃において測定した固有粘度［η］
（単位ｄ＋／ｇ）が０，５〜１．５のらのが良い。

本発明に用いられるＥＶＯＨ樹脂（Ａ）は、エチレン含
ｆｆ１２０〜６０モル％の範囲が良く、好ましくは２５
〜５５モル％である。エチレン単位の含有量が２０モル
％未満の場合には融点と分解点が接近し、熱安定性、溶
融成形性に劣る。またエチレン単位の含有量が６０モル
％を越えると、ガスバリヤ−性が劣る為好ましくない。

また該ＥＶＯＨの酢酸ビニル成分のけん化度は９０モル
％以上が良く、好ましくは９８モル％以上である。かか
るけん化度が９０モル％未満では、熱安定性に劣り、溶
融成形時に着色し、ゲルやフイツンユアイが生じやすく
なるだけでなく、ガスバリアー性ら低下する為好ましく
ない。

本発明にがかるＥ　Ｖ　ＯＨ樹脂（Ａ）はＪＩＳＫ６７
６０に記載の方法で温度１９０℃、荷重２１６０の条件
で測定しｒコＭ　Ｉ　ｈ４０．１〜１０ｎｇ／１０分の
らの、好適には０．５〜３０ｇ／１０分、特に０．５〜
２０／１０分のものか好ましい。かかるｌｖｌ　ＩがＯ
，Ｉｇ／１０分未満の場合には溶融成形時の流動性に劣
り、押出負荷、射出負荷の増大を来たし、高速連流運転
性に支障を来し、さらに悪いことには、ゲルやフィッシ
ュアイが発生しやすくなり好ましくない。またＭｌが１
０ｏｇ／１０分を越えると、成形容器の落下速度、衝撃
強度が低下するのみならず、多数包数り成形機において
各金型内へのＥＶＯＨ射出量が安定せず、均質な容器成
形が困難となり、さらに悪いことには、多層射出成形し
たプリフォームのＥＶＯ）（の軸方向の厚く分布ら不均
一となり、また、軸と直角な方向のＥＶＯＨの厚み分布
も、プリフォームの口金部分に厚くなる傾向を示し、外
見上口部が自局しやすく好ましくない。

また該ＥＶＯＨには、本発明の目的が阻害されない一範
囲で、池の共単量体［たとえばプロピレン、ブチレン、
不飽和カルボン酸またはそのエステル（（メタ）アクリ
ル酸、（メタ）アクリル酸エステル（メチル、エチル）
など）、ビニルシラン化合物（ビニルトリメトキンシラ
ン、トリエトキシシランなど）、ビニルピロリドン（Ｎ
−ビニルピロリドン）など〕を共重合することらできろ
し、さらに可塑剤、熱安定化剤、紫外吸収剤、酸化防止
剤、着色剤、フイ′ラー　他の樹脂（ポリアミド、部分
けん化エチレンー酢酸ビニル共重合体など）をブレンド
することは自由でめろ。

本発明に使用するＥｖｏＨ１ａｔ脂（Ａ）にブレンドす
る樹１１Ｍ（Ｂ）は上記式（１）〜（■）を満足するＥ
ＶＯＨである。そして好適には下記式（Ｉ）°〜（■）
。

である。

２層Ｍｌ（Ａ）７Ｍ　Ｉ　（Ｂ）≦２０　・・・・・　
（１）。

２．６≦’Ｆａ　ｗ　／　！ｉｌ　ｎ　　≦ｔｏ　　　
　　　・−−−・（ＩＩ）’２００００≦ｉｗ　≦４５
０００　　　　　　　・・・・・　（ＩＩ［）℃Ｈ（Ａ
）−ＣＨ（Ｂ）ｌ　　≦　５　　　　　・・・・・　　
（■　）。

Ｍ　Ｉ　（Ａ）／　Ｍ　Ｉ　（Ｂ）が１５未満の場合、
あるいは５０以上の場合、ＥＶＯＨＩ層の打込み高さの
経時変化あるいはＥＶＯＨＰ！！の厚みの経時変化が改
善されないか、逆に悪化する。まｒ二、Ｍ％ｖ　／　Ｍ
　ｎが２．５未満の場合、上記改善効果が無い。一方Ｍ
ｗ／１４６００００以上の場合、ＥＶＯ）１層の厚みム
ラが顕著であるばかりでなく、Ｅ　Ｖ　Ｏ＋−１層の打
込み高さが十分確保出来ず良好なボトルは得られない。

まｊ＝　ｌ　ＣＨ（Ａ）　−ＣＨ（Ｂ）ｌが５以上の場
合、Ｅ　Ｖ　ＯＨ層の打込み高さの経時変化は少なく、
逆に改善される場合らあるが、透明性が悪くなり、表面
の微少な荒れら生ずるので良好なボトルにはなりえない
。

ＥＶＯＨ（Ａ）とＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）とのブレンド比率
（重量）に関しては、９５１５≧（Ａ）／（Ｂ）≧５７
９５、好適には７０／３０≧（Ａ）／（Ｂ）≧１０／９
０である。９５１５をこえると、上記改善効果が無（，
５７９５未満の場合、Ｅ　Ｖ　ＯＨ層の打込み高さ、微
少ムラの点で好ましくない。

Ｅ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）と（Ｂ）とをブレンドする方法につ
いては、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）とをトライブレンドし
、そのまま使用する方法、該トライブレンドペレットを
バンバリーミキサ−−軸押出機あるいは二軸押出機に通
し、再ベレット化、乾燥を行う方法などがあげられる。

ま几、ブレンドに際し、本発明の目的を阻害しない範囲
内でヒンダードフェノール、ヒンダードアミン、金属セ
ッケンなどの酸化防止剤、紫外線吸収剤、あるいは着色
剤を添加する事は自由であり、また有効である。

さらに有効な方法として、けん化部の少なくとも二種の
エチレン−酢酸ビニル共重合体をブレンドし、次いで・
−ケン化してＥＶＯＨ組成物を得る方法、エチレン−酢
酸ビニル共重合体を重合中に連鎖移動剤の１度を変更し
、重合中にブレンド物を作り、次いでけん化し、ＥＶＯ
Ｈ組成物を得る方法がある。該組成物は、上記した、Ｅ
　Ｖ　ＯＨ（Ａ）、（Ｂ）樹脂を溶融混合したものより
、多数個取り成形におけろ、Ｅ　Ｖ　ＯＨ層の厚み及び
打込み高ざの経時変化が少ない。

多層構造を有する容器萌駆体（パリソン）は、通常２台
の射出シリンダーを有する成形限を用【）、単一の金型
に１回の型締め操作で溶融したＰＥＳ及びＥ　Ｖ　Ｏ’
Ｈ樹脂組成物をそれぞれの射出シリンダーよりタイミン
グをずらして交互あるいは／及び同心円状のノズル内を
同時に、共射出する事により得られる。例えば先に射出
しｒ＝　Ｐ　Ｅ　Ｓが内外表面層に、後から射出したＥ
ＶＯＨ組成物及び／あるいはＰＥＳが最初に射出した内
外ＰＥＳ層の内側に、さらに場合によっては再度ＥＶＯ
Ｈ組成物及び／あるいはＰＥＳを射出し、中間層を形成
するなど、中間層が内外ＰＥＳ層で完全に封入された有
底パリソンの一般的な製造方法により得られ、特に設備
上限定を受けるしのではない。まｆ二、該多層パリソン
は、あたたかい状態−で直接あるいはブロックヒーター
、赤外線ヒーターなどの発熱体で７５〜１５０℃に加熱
された後、延伸ブロー工程におくられ、タテ方向に１〜
５倍にストレッチざれた後、庄空などでヨコ方向に１〜
４倍にブローされ、ＰＥＳおよび／またはＥ　Ｖ　ＯＨ
組成物がｉ軸あるいは二軸延伸され、多層ポリエステル
延伸ブロー容器が得られる。該加熱延伸工程においてら
設備上特に限定されるものではない。

延伸ブロー容器の熱処理に関しては、下記（Ｖ）式ボト
ルの耐熱性、ガスバリアー性に大きく関与し、下記式（
Ｖ）、好適には（Ｖ）°を満足する事がよりのぞましい
。

Ｔｐ−２０℃＞Ｔｃ＞Ｔｅ　−８０℃　・・・・・（Ｖ
）Ｔｐ−４０℃＞Ｔｃ＞Ｔｅ−６０℃　・・・・・（Ｖ
）但し、’ｒｐ　・・・ＰＥＳの融点（℃）Ｔｃ　・・
・容器の熱処理温度（℃）Ｔｅ　　”・ＥＶＯＨ（Ａ）、（Ｂ）の融点のうち低い
方の融点（℃）ここで’ｒｐとは、ＤＳＣ（、昇温速度
ｌＯ℃／分）による主吸熱ピーク温度を示し、またＴｅ
とは、ＥＶ　ＯＨ（Ａ）、（Ｂ）のブレンド物のＤＳＣ
（昇温速度１０℃／分）による低い方の主吸熱ピーク温
度を示す。

Ｔｃｈ＜Ｔｐ−２０より大きいと内外層のＰＥＳが軟化
し、延伸配向性が低下する為かボトルの強度が不良とな
る。一方、Ｔｃｈ＜Ｔｅ−８０℃より低い場合、該多層
容器の耐熱性、ガスバリアー性の向上が見られない。熱
処理時間は１〜１００秒程度が良く、熱処理方法につい
ては特に限定されるものではないが、一般的に、ブロー
エ哩の金型温度を増す方法ある（曹土、加圧下、再度加
熱金型にみちびき熱処理する方法、あるいは熱風熱媒で
熱処理する方法などがあげられる。また熱処理後、温度
の高いボトルを取り出すために際しては該加熱金型ある
いは熱媒を急冷する方法、あるいは、再度冷却金型にみ
ちびき加圧下、冷却金型で冷却する方法などがあげられ
る。

本発明の多層容器の構成は、ＰＥＳ及び少なくとも二種
のＥＶＯＨ組成物を用い、ＥＶＯＨ組成物１Ｍ以上ある
いは、ＥＶＯＨ組成物とＰＥＳとを各１層以上含む中間
層をＰＥＳからなる内外層が完全に封入した構成であり
、一般的にはＰＥＳ／ＥＶＯＨ組成物／ＰＥＳ％ＰＥＳ
／ＥＶＯＨ組成物／ＰＥＳ／ＰＥＳ、ＰＥＳ／ＥＶＯＨ
組成物／ＰＥＳ／ＥＶＯＨ組成物／ＰＥＳ、などがあげ
られる。バリンの厚みに関しては、総厚みで２〜５ｍｍ
５ＥＶＯＨ組校物層は合計で５〜５００μであり、一般
的にはＥＶ　ＯＨ組成物層が薄いほど、ＥＶＯＩ４組成
物層の数が少ないほど、さらにＥＶＯＨ組成物層の位置
が外層表面に近いほど容器の衝撃に上るデラミか生じや
すい。また容ｉ５　、ｔＥ部の総厚みは一般的には１０
０μ〜３Ｉｌ１ｍであり、用途に応じて使い分けられる
。ま１ここの時のＥＶＯＨ組成物層の合計厚みは２〜２
００μ、好ましくは５〜１００μである。

以下実施例によりさらに説明を行うが、この事により、
本発明はなんら限定されるものではない。

Ｅ、−１ｉｔ！４１１実施例１熱可塑性ポリエステル樹脂としては、固有粘度０．７１
のポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）（融点（ＴＩ
Ｅ）２４０℃）を使用し、Ｅ　Ｖ　ＯＨ組成物としては
、エチレン含有１３２モル％、けん化度９９６％、Ｍ　
ｌ　（Ａ）　（１９０℃１Ｃ１２１６Ｏ４，６ｇ／１０
分、融ａ（Ｔｅ）１８３℃のＥ　Ｖ　ＯＨ（Ａ）４０重
量部とエチレン含何ｆｉｌ　３２　モル％、けん化度９
９６％、Ｍ　ｒ　（［１）０．６ｇ７１０分、融点（Ｔ
ｅ）１８３℃のＥ　Ｖ　ＯＨ（Ｂ）６０重量部をトライ
ブレンドし、４０ｍｍφ二軸押出機で２２０℃ベレット
化した後、８Ｑ℃１６時間減・圧下て乾燥した。この時
のＭ　ｔ　（Ａ）／　Ｍ　Ｉ　（Ｂ）　＝　７．７であ
った。

これらの樹脂を用いて、日清ＡＢＳ製共射出延伸ブロー
装置（１５０−ＦＩＴ型７５０ｍ１４コ取り）を使用し
、ＰＥＴ側押出機先端温度２７０℃、Ｅ　Ｖ　ＯＨ側押
出機先端、星度２００℃、ＰＥＴとＥ　Ｖ　ＯＨとが合
流するホットランナ−ブロック部２６０℃で共射出延伸
ブロー成形を行ない、胴部平均厚みが内層Ｐ　Ｅ　Ｔ　
９０μ、中間１１ＪＥＶＯＨ組成物２０μ、外層ＰＥＴ
１９０μの多層共射出ブロー成形ボトルを得た。

得られたボトルを空気中で、１４０℃、１０秒間熱処理
した。

ボトルのＥＶＯＨ層の打込み高さ及びＥＶＯＨ層の厚み
（ＥＶＯＨ射出全重量で表示）の平均値及び変動（Ｒ＝
最大値−最小値）を連続１０組のサンプルで測定した。

その結果を表１に示すか、変動が比較的少ない良好なボ
トルが得られている事がわかる。この時のボトル中のＥ
ＶＯＨＩ７１のＦＡ　ｗ／　ｎ　ｎ　＝　２．７であり
、Ｖ　ｗ　＝　４３０００であった。ところで、分子１
分布は、ＧＰＣ（ＡＬＣ製ＧＰＣ−１５０Ｃ型）を用い
［カラム（５ｈｏｄｅｘ　Ａ　Ｄ　−８００Ｐ　。

−８σＭ／Ｓ　（ｘ２）　＞、温度（Ｃ；　１３０’ｃ
、　Ｐ・６０℃、Ｄ　：　１４０℃）、溶剤（ＤＭＦ）
流速（１，５ｍｌ／ｍ１ｎ）　標準（Ｐｏ１ｙｓｔｙｒ
ｅｎｅ）　］により測定した。

実施例２実施例ＩＬニオＬｌテ、用いたＥＶＯｒ（（Ａ）、（Ｂ
）のけん化度の原料である二種のエチレン−酢酸ビニル
共重合体を溶液下で撹拌ブレンドした後、ＮａＯＨ／ア
ルコール触媒の存在下、けん化を行ない、ＥＶＯＨ組成
物（ＥＶ’ＯＨ（Ａ）、（Ｂ）のＭｌは実施例１と同様
４．６．０．６）を得た。この組成物のエチレン含有量
は３２モル％、けん化度９９６％、Ｍ　Ｉ　＝１．３ｇ
／１０分であった。該Ｅ　Ｖ　ＯＩ−１組成物を用いて
、実施例１と同様に行ない容器を得た。この時のＥＶＯ
Ｈ層の厚み及び打込み高さの経時変化を表１に示すが、
実施例Ｉよりさらに変動が少ない良好なボトルが得られ
た。このボトルのＥＶＯＨ層の）’ａｗ／Ｊａｎ＝２．
６であり、Ｍ　ｗ　＝　４４０００であつｆ二。

実施例３及び比較例１〜４表１に示す以外は実施例１と同様の条件でボトルを得た
。この結果を表１に示す。

以下余白Ｆ９発　の効果・１−続　を山　ＩＩ三−；井昭和６３年１２３Ｉ２９Ｅ＋本発明は、ＥＶＯ）（層の厚み及び打込み高さの変動の少ない、しかも外観及びガスバリアー住良好な容器である。

特願昭６３−２９５１１８号

Claims

【特許請求の範囲】

（１）熱可塑性ポリエステルからなる内外層と、少なく
とも二種のエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物の組
成物からなる中間層とからなり、かつ該中間層は、エチ
レン含有量が２０〜６０モル％、酢酸ビニル成分のけん
化度が９０％以上、メルトインデックス（１９０℃、２
１６０ｇ荷重下に測定）が（０．１〜１００ｇ／１０分
である、少なくとも二種のエチレン−酢酸ビニル共重合
体けん化物であり、がつメルトインデックスの高い方を
エチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ａ）、低い方
をエチレン−酢酸ビニル共重合体けん化物（Ｂ）とする
とき、下記式（ I ）〜（IV）を満足し、かつ（Ａ）／
（Ｂ）の混合比（重量）が９５／５〜５／９５である組
成物からなる多層容器。１．５≦メルトインデックス（Ａ）／メルトインデック
ス（Ｂ）≦５０・・・・・（ I ）￥Ｍ￥ｗ／￥Ｍ￥ｎ
≧２．５・・・・・（II）￥Ｍ￥ｗ≦６００００・・・
・・（III）｜ＣＨ（Ａ）−ＣＨ（Ｂ）｜≦５・・・・・（IV）但し
、￥Ｍ￥ｗ：（Ａ）と（Ｂ）の組成物の重量平均分子量
￥Ｍ￥ｎ：（Ａ）と（Ｂ）の組成物の数平均分子量ＣＨ
（Ａ）、ＣＨ（Ｂ）：（Ａ）、（Ｂ）のそれぞれのエチ
レン含有量（モル％）
（２）多層プラスチック容器が下記（Ｖ）式で示される
温度で熱処理された、請求項１記載の多層容器。Ｔｐ−２０℃＞Ｔｃ＞Ｔｅ−８０℃・・・・・（Ｖ）但
し、Ｔｐ・・・熱可塑性ポリエステルの融点（℃）Ｔｃ
・・・容器の熱処理温度（℃）Ｔｅ・・・エチレン−ビニルアルコール共重合体（Ａ）
、（Ｂ）の融点のうち低い方の融点（℃）
（３）多層容器が共射出延伸多層容器である、請求項１
または２記載の多層容器。