JPH02139026A - フルオロケミカル界面活性剤およびその製造方法 - Google Patents

フルオロケミカル界面活性剤およびその製造方法

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JPH02139026A
JPH02139026A JP1257198A JP25719889A JPH02139026A JP H02139026 A JPH02139026 A JP H02139026A JP 1257198 A JP1257198 A JP 1257198A JP 25719889 A JP25719889 A JP 25719889A JP H02139026 A JPH02139026 A JP H02139026A
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fluorochemical
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JP1257198A
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Imelda A Muggli
イメルダ　アグネス　マグリ
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Minnesota Mining and Manufacturing Co
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Publication date
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    • C09K23/18—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/32—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of salts of sulfonic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明はフルオロケミカル界面活性剤およびそのＷ遣方
法に関する〇 発明の背景 フルオロケミカル界面活性剤は広く様々なシステムにお
いて改善された湿潤性（Ｗθｔｔｉｎｇ）　、展着性（
ｓｐｒｅａｄｉｎｇ　）、および均展注（ｌｅｖｅｌｉ
ｎｇ　）を付与するその能力がよく知られてｈる。Ａく
つかの代表的に応用分野は床層さ剤、アルカリ性クリー
ナー　漏れ検出溶液、腐食抑制剤、特殊インキ、および
、写真現像や電気めっきからクレー耐火物の製造に及び
様々なプロセスを包合する。
初期のフルオロケミカル界面活性剤の中ＶＣは、米国特
ｆＦ＠　２，７５９．０１９号〔ブラウン（Ｂｒｏｗｎ
　）他〕に開示されているフルオロカーボンジアルキル
アミンおよびその対応する第四アンモニウム誘導体、米
国特計第２．８０９，９９０号（ブラウン）に開示され
ているペルフルオロアルカンスルホンアミドアルキレン
モノカルボン酸、および米国時、ｆＦ第３，１４７，０
６４号（ブラウン他）に開示されてＡるＮ−ペルフルオ
ロアルキルスルホンアミドアルキルハロメチルエーテル
、および七の第四級化誘導体かめる。
最近では、米国籍ｆＦ第４，００６，０６４号〔二−デ
ルプルム（ＮｉｅｃＬｅｒｐｒｕｍ　）他〕には、７ツ
累系界面活性剤として、式（ＲｆＳＯ３）−［ＮＲＩＲ
２Ｒ３Ｒ’〕“（式中、Ｒ１、Ｒ２１，Ｒ３およびＲ４
は各々独立に、炭素原子ＩＥＮ向！での、アルキル、ア
ルケニル、７クロアルキル、またはアラルキルであるか
、または、ＨＩ　　Ｒ２Ｒ３およびＲ４のうちの２つま
たは３つにそれ等が結合している窒素原子と一緒になっ
て一！！素環式環を形成しており、七してＲｆは炭素原
子６〜１２（１＃の完全フッ素化アルキル基である） のペルフルオロアルカンスルホン＃ｌ第四アンモニウム
塩が開示されてＡる。二−デルプルム他はこの界面活性
剤が６価りロム化会物を含有する電解液からクロム金析
出させるクロム層の′ＦｊｔＮに有効であると主張して
いる。
米国特、ｆｆ−第４，０２８，２５７号〔トンプソ／（
Ｔｈｏｍｐｓｏｎ　）　）　ＶＣｆＱ、式（Ｃ’８ＥＩ
’ｌ、８０２ＮＨｃ３Ｈ６Ｎ（鳴）３．ｌ”　Ａ−（式
中、ｋ−ｕＣｌ−ニー　？−’ＥたハＢｒ−である） によって表わされる完全フッ素化化会物が開示されてい
る。この化会物はトリメチル−１−ヘプタツールと７モ
ルのエチレンオキシドとの付ＪＪＯｔｌと一緒に使用さ
れて、様々な水性液体〔例えば、酸、古１！１（ｓｐｅ
ｎｔ　ａｃｉｄ　）　、プライン（ｂｒｉｎｅ　）、水
など〕やその対し５するデル化液体が地層と接触するよ
うな環境で使用されるときに、かかる液体の表面張力全
低下させる。
米山荷ｆｆ第４，１６８，２７７号〔ミツチュケ（Ｍｉ
ｔｓｃｈｋθ）他〕には、特に精製されていない粗ペル
フルオロアルキルスルホン酸フルオライドを１約１０〜
６０℃の温度の不活性溶剤中で、トリエチルアミンおよ
びエトキシ７ランと反応させることによって、ペルフル
オロアルキルスルホン酸テトラエチルアンモニウム（Ｃ
’２Ｈ５）４Ｎ”　ＲｆＳＯ３−〔但し、Ｒｆは約４〜
１０１ＴＡの炭素原子全仔する完全フッ素化アルキル基
である〕 ｋ’ｌＪ造する方法が開示されている。ミツチュケ等ａ
例えば次の反応式を示しているコ ＣＢドｌ？５Ｏ２Ｆ　　　＋　　（Ｃ２Ｈ５）３Ｎ　　
＋　　　ＣＨ３８１（ＯＣ２Ｈｓ）３　−−７逼（Ｃ２
［５）、Ｎ”　Ｃ’８Ｆ１．ＳＯ３−＋　ＣＨ３８１Ｆ
（ＱＣ２Ｈ，）２これ等ペルフルオロアルキルスルホン
酸テトラエチルアンモニウムは′直気クロムめっきにお
いてクロムミス）を抑制するために、また、サーモプラ
ストの射出成形における内部用離型剤として、筐た、ガ
ラスの酸研磨における湿潤剤として、ｌた、写真乳ｊ’
ｔｌＪ中に使用するのＶＣ有効であると記載されて藝る
。
米国時計ｉ　４，２０３．８５　［Ｊ号〔ウイルツ（ｗ
ｉｒｔｚ）他）Ｋは、Ｅ　Ｒｆ−ＣＦ＝ＣＨ−ＣＩ１２
−（＋）Ｎ−Ｒ４Ｒ５ＲＢ　Ｃ式中、Ｒｆは６〜１６個
の炭素原子を有するペルフルオロアルキル基であり、Ｒ
４は水素原子、Ｃ□〜４アルキル、シクロヘキシル、ま
たは２〜６個の炭素原子を有する２−ヒドロキシアルキ
ルで＆Ｄ、Ｒ５はＣ工〜、アルキル基、シクロヘキシル
基、ｌたは２〜６個の炭素原子を有する２−ヒドロキシ
アルキルであり、そしてＲ６は水可溶化性基−Ｑ−１７
（但し、ｑは２〜６個の炭素原子を有するアルキレフ基
でろ９、七してＲ）は−ｃｏ２−　−５ｏ２−−ｓｏ３
−　　ｏｐ（ｎ）ｏ２−　　オよび特にｏｓｏ３″″ノ
ヨうな、水町浴化注極性基である〕である〕 を有するフルオロケミカル界面活性剤が開示されている
。これ等界面活性剤は消泡剤に有効であると記載されて
いる。
米国！、ｆｆｉ　４，２２２，８２８号〔ズールディー
グ（Ｚｕｕｒｄａｅｇ　）　）　ＶＣは、構造式ＣＨ３ Ｃ３Ｆ１７−８０２−ＮＨ−（ＣＨ２）３−Ｎ”（ＯＨ
，）３　ニーを有するフルオロケミカル界面活性剤を利
用して表面上に無機粒子と貧属を同時電着させる方法が
開示されて＾る。
米国％許第４，３１６．９７８号〔シュテベンス（８ｔ
ｓｖｅｎａ　）他〕ＶＣは、フッ素化有機基を含有する
酸のアミン塩である７ツ累化陰イオン界面活性剤と、ア
ミンのイオン性塩である帯電防止剤とを含むｉｔ防止用
組成物を通用することによって表面を処理してその上の
静電荷を減少させる方法が開示されてみる。好葦し＾界
面活性剤は式％式％ （式中、Ｒｆは７ツ素化有機基を表わし、Ａは結＆ま７
’（は２価の連結基を表わし、Ｘ−は７１陰イオンを表
わし、そしてｚ”ｕ第四アンモニウム陽イオンを表わす
） によって表わされてｈる。
上記フルオロケミカル界面活性剤は各々選択されたシス
テムには概して有効であるが、改善δれた表面張力降下
骨性を有し、しかも容易かつ経済的ＩＣ製造できるフル
オロケミカル界面活性剤に対する要求は依然として存在
する。
発明の概要 本発明は有効な表面張力降下特性を有するフルオロケミ
カル界面活性剤ｍｌ物、および、それを容易かつ経済的
に製造する方法に関する。
本発明のフルオロケミカル界面活性剤組成物は式 ％式％ （式中、ＲはＨ’！ｆＣはＣＨ３であり；各Ｒ１はそれ
ぞれ独立に、１〜４個の炭素原子を含有し、場曾によっ
てはヒドロキシル基を含有してｈでもよい、アルキル基
でろ９：そしてＲｆは３〜２０＠の、好ましくは６〜１
０個の、炭素原子を含有する、直鎖、分枝鎖、または十
分に大きめ部分には環孤またはアルキル脂環式基のよう
にそれ等の組会せであってもよい、ペルフルオロアルキ
ル基である）によって表わすことができるフルオロケミ
カルアミン塩を少なくとも１株含む。
式ＲｆＳＯ３−”ＮＣＨ工ＣＨＲ （Ｒ１）３ によって表わされたフルオロケミカルアミン塩を含む組
成物は、さらに、式 ％式％ （但し、Ｒ，Ｒ１，およびＲｆは上記定義通りである） によって表わすことができるフルオロケミカルアミシ癖
ν含んでいてもよい。
本発明の塩の代表的な陽イオ７ｒＬ例えば、でろる。
フルオロ脂肪族基中の主鎖は炭素原子にのみ結付した、
懸垂（ｃａｔａｎａｒｙ　）　＠素、６価硫黄、および
／箇たは３価窒素のへテロ原子を含有することができる
。かかるヘテロ原子はＲｆのフルオロ力・−ボン部分間
の安定な連結をもたらすがＲｆ基の不活性な特性に干渉
しない。フルオロ脂肪族基Ｒｆは一般にフッ素化された
、安定な、不活性な、無極性の、（好ＩＬ、＜は飽和Ｑ
）、疎油性かつ疎水性である１価の成分である。好１シ
＜　ｔｌ　、ＲｆＵ　ｃｎ’２ｎ＋４？である（ｉｌｌ
し、ｎｕ６〜１０　でｈｂ）。
フルオロケミカル界面活性剤、１１１１ｇ物はざらに、
未確認の陽イオン構−ｒｅ有するフルオロ脂肪族スルホ
ン酸塩を少蓋含有していてもよい。
これ等フルオロケミカル界面活性剤組成物は湿潤剤、分
散剤、起泡型、脱泡剤、および帯電防止剤として有効で
あり、特に界面活性剤および乳化剤として有効である。
本発明のフルオロケミカル界面活性剤ｉＩ！ｉ成物の製
造方法は３〜２０個の炭素原子を有するペルフルオロア
ルキルスルホニルフルオライド少なくとｔｉｎ、好まし
くは、ペルフルオロオクタンスルホニルフルオライドま
たはペルフルオロデカンスルホニルフルオライドと、エ
チレンオキシドまたはプロピレンオキシドと、第三アミ
ン（Ｒ１）３Ｎ（但しＲ１は１〜４個の炭素原子を有し
、場合によってはヒドロキシル基を含有して＾てもよい
、アルキル基で６る〕少なくとも１種を反応させること
から成る。好ｌしくに、反応は約６０〜１５０℃、より
好ｌしくに約９０〜１００℃の温度で、約２〜１６時間
行われる。
この反応は矢の反応式によって表わすことができる： 但し　Ｒ１およびＲｆは上記定義通りであり、そしてＲ
はＨまたはＣＨ，である。
の混合’ａｉｒさらにナトリウムメチラートのような強
塩基と反応させると実質的ＶＣ，ＲｆＳＯ３−”ＮＣＨ
＝ＣＨＲ（Ｒ”）３ 占有の組成物が先取される。この強塩基は好ましくは少
なくとも１５のｐＫａ値を有する。
次に、不発明を下記の非限定的な実施例によって例証す
る。
実施例１ ３５０Ｉｎｔの圧力容器の中に、４８．５．９　（０，
１モル）のペルフルオロオクタンスルホニルフルオライ
ド、４．４１．９　（０，１モル）のエチレンオキシド
、および１０．１２　、Ｖ　Ｃ０，１モル）のトリエチ
ルアミンを装填した。容器ｔ−密閉し、そして攪拌しな
がら１２時間９０℃に加熱した。連続攪拌しながら容器
を９０℃に保った。容器を冷却し、そして反応生成物を
塩化メチレン中ＶＣ溶解した。粗収率は９８優であった
。溶液を少量の水で洗浄し、そして乾燥した。得られた
フルオロケミカル界面活性剤生成物に７０壬の収率で得
られた黄色ワックス状固体であった。ＨおよびＦ−核磁
気共鳴（ＮＭＦｔ　）ｐよび高速原子衝撃質菫分元・分
析による生成物の分析は 未確認陽イオン構造のフルオロ脂肪族スルホネートアミ
ン塩２１モル係の存在を確認した。
実施例２ 反応体として７ｉ８．５　、！ｉ’　（０，１モル）の
ペルフルオロオクタンスルホニルフルオライド’、４．
４１　／ｃ　ｏ、ｉモル）のエチレンオキシド、およヒ
５．９１ｇ（０・１モル）ｆｔ使用し、実施例１のよう
Ｖこして、反応温度’ｔ−９０℃に７時間維持して、フ
ルオロケミカル界面活性剤ｋｍ造した。反応生１ｉ！ｉ
、物を冷却し、そして約１００ｍ１＋のメタノール中Ｖ
Ｃ＃解した。
組成率ｌ／１７７％であった。メタノール？！：蒸発さ
せて褐色ワックス状固体を生じた。ＨおよびＦ−ＮＭＲ
による生成物の分析は （ＣＨ！３）　３ 未確認陽イオン構造を有するフルオロ脂訪族スルホン酸
アミン塩１０モル係の存在を確認した。
実施例６ 反応体として１４６．２！Ｍ（０，２５モル）のベルフ
ルオロデカノスルホニルフルオライド、１１．０１．９
　（０，２５モル）のエチレンオキシド、および２５．
３　ｇ（０，２５モル）のトリエチルアミンを使用し、
実施例１のようにして反応温度を１００℃にして１２時
間反応を継続してフルオロケミカル界面活性剤ｋｍ造し
た。反応生成物を冷却し、そして１７８ｇ（収率９７．
５％）の粗生成物を回収した。２ＯＮの粗生成物を６０
Ｍの六フッ化キシレン中に加熱しなから済解し、そして
この溶液を水洗した。層分離が起こり、そして有機層を
硫酸マグネシウムで乾燥した。溶剤をストリツビングレ
で１６１（収率７８優）のワックス状黄褐色固体を得た
。ＨおよびＰ−ＮＭＲによる生成物の分析は の存在を確認した。
実施例４ 加熱マントル、攪拌器、および還流冷却器を装備した１
００ＩＩＬｔのフラスコの中に、２０９（０，０２７６
そル）の実施例６の粗フルオロケミカル界面活性剤およ
び１０ＩＬｔのメタノールを入枢そして約５０°０に加
熱してフルオロケミカル界面活性剤を溶解した。この溶
液に２．５　、ｆ　（（Ｊ、０４６モル）のナトリウム
メチラート（メタノール中の２５Ｘｋ％溶液として供給
された）を加え、そしてこの反応混付物を２時間還流し
た。減圧下でメタノールを蒸留除去し、そして得られた
生成物を４Ｑｄの六フッ化キシレン中に加熱しながら溶
解した。この六フフ化キシレン溶液に１ｃＪＲ１の蒸留
水で洗浄した。得られた層は分離した・減圧下で六７ツ
化キシレンを蒸留除去して１４．２．！ｉ’の黄色のや
やワックス状の物質を生じた。ＨおよびＦ−ＮＭＲによ
る生成物の分析は１００モルチの Ｃ１，？２１ＳＯ３−”ＮＣ）ｉ−ＣＨ２曇 （０２Ｈ５）３ の存在全確認した。
実施例５ 反応体として１２１．２５．９（０，２５モル）のペル
フルオロオクタンスルホニルフルオライド、４４、Ｕ４
．９（１，０モル）のエチレンオキシド、および２５．
３．１？（０，２５モル）のトリエチルアミンを使用し
、実施例１のようにして、反応温度を１００℃に上げ、
七して１００℃に１６時間維持してフルオロケミカル界
面活性剤ｔ’ＪＪ遺した。反応生成物を冷却し、そして
１８７．９（収率９８％）の濃褐色生成物全回収した。
２５ｇの生成物を４０−の塩化メチレンの中に溶解し、
そしてこの溶液を水洗した。生成物を乾燥し、そして溶
剤をス）　ＩＪッピ／グしてワックス状の褐色生成物（
１８，２，９，収率７１％）ｔ−生じた。■および？−
ＮＭＲおよび液体りａマドグラフィーによる主生成物の
分析は ＜ＣｔＨｒｓ）ｓ の存在？確認した。分析は Ｃ３Ｅ１１よ、８０．−　”ＮＣ’Ｈ２ＣＨ２，０ＣＨ
２ＣＨ２Ｆ（ｃ２ａ５）ｓ を包含する少量生成物約７モル係の存在も示した。
実施例６ 反応体として、１２１．５ｇ（０，２５モル）のペルフ
ルオロオクタンスルホニルフルオライド、１４．５Ｉｉ
（０，２５モｋ）（Ｄグｃ１ピレンオキシド、および２
５．３６１　（０，２５モル）のトリエチルアミンを使
用し、実施例１のようにして、反応温度を１００’Ｃに
上げ、それから１００℃に３０分間保ってフルオロケミ
カル界面活性剤全製造した。
反応混合物を冷却し、そして１５９ｇ（収率９９チ）の
暗黒の粘稠生成物を回収した。２０．？の生成物を４０
ゴの塩化メチレンの中に溶解し、水洗し、そして乾燥し
た。溶剤をストリッピングして１４．７　、＠　（収率
７６チ）のワックス状褐色生成物全回収した。Ｈおよび
Ｈ’　−ＮＭＲによる生成物の分析は の存在を確認した。
実施例７ 反応体として、１４６．２５．５Ｊ（０，２５モル）の
ペルフルオロデカンスルホニルフルオライド、１１．０
１．９（０，２５モル）のエチレンオキシド、および３
７．３　ｇ（０，２５モル）のトリエタノールアミンを
使用し、実施例１のようにして、反応温度を９５℃にし
て８時間反応を継続して、フルオロケミカル界面活性剤
を製造した。反応生成物を冷却し、そして１９３＆（収
率９９％）の粗生成物を回収した。１０ｇの粗生成物を
メタノール中に加熱しながら溶解したところ、少量の生
成物が白色沈＃物になつ７′ｃ０沈澱物をろ過して０．
６Ｓ（６チ）の白色の固いワックス状物買を生じた。
溶媒可溶性部分からメタノールをストリッピングして７
．９．９　（収率７８チ）の黄色粘着ワックスを得た。
黄色ワックス生成物の、ＨおよびＩＰ−ＮＭＲおよび高
速原子衝撃ｉｔ分元分析による分析はＣ工。Ｆ２１ＳＯ
３−”Ｎ（ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ）、、スピロモルホリン陽
イオン含有構造体 反応体として、１４６．２ＩＭ（［）、２５モル）のペ
ルフルオロデカンスルホニルフルオライド、１１．０１
　、＠　（０，２５モル）のエチレンオキシド、および
２９．３　ｇＣ，０，２５モル）のＮ、Ｎ〜ジエチルエ
タノールアミンを使用し、実施例１のようにして、反応
温度を１００℃にし、そして反応を１６時間継続してフ
ルオロケミカル界面活性剤を製造した。反応生成物を冷
却し、そして１７６ｙ（収率９４％）の粗生成物を回収
した。１０．９の粗生成物’ｅ４０ｇのメタノール中に
加熱しながら溶解した。粗生成物の一部は可溶性でなく
、沈澱物になった。沈澱物をろ過し、乾燥後に２．６７
　＆（収率２５，１％）の黄色粉末を生じた。溶媒可溶
性部分からメタノールをストリッピングして５．８Ｉ（
収率５５．０　％　）の暗褐色の粘着ワックスを得た。
ワックスの、ＨおよびＦ−ＮＭＲによる分析はの存在を
示した。
実施例８ の存在を示した。
表面張力評価 上記フルオロケミカル界面活性剤組成物の各々ｔ”５０
ｐｐｍ、　１００ｐｐｍｓ　２００ｐｐｍｓおよび４０
０　ｐＰｍで含有する水溶液をっくり、フィッシャー・
サイエンティフィック社から入手できるサーフェスφテ
ンショマットＴＭモデル２１１１１　して２２℃で平衡
状態で静的表面張力について試験した。比較例０１〜Ｃ
６では、フルオロケミカル界面活性剤ＣＢｖ□、８０３
”’ＮＨ４”　　Ｃ８１１’１７９０３−Ｈ２Ｎ（（４
Ｈ，（Ｅ）２”およびＣａＥ’１ｔＳＯｓ−Ｎ（Ｃ２Ｈ
ｓ）４”　（米国特奸第４．［１０６，０６４号の実施
例１）ｔ−それぞれ、実施例１のフルオロケミカル界面
活性剤と同じようにして平衡状態で静的表面張力につい
て測定した。
Ｊｔ１例Ｃ４では、エチレングリコールモツプチルエー
テルと水の５０：５０１［を比の中のＣｌ０Ｆ２１８０
３−　”ＮＨ４）２５１［ｔ　％　ｆｌ放４　部、’）
プロピレンクリコールモノエチルエーテル４ｆＪ、お！
び脱イオン水９２部を使用してストックｍ液をつくり、
そしてこのストック溶液を使用して５０Ｐｐｎｓ　１０
０　ＰＩ）ｍ％　２００　ＰＰｍ５および４００ｐｐｍ
の０１０Ｆ２１ＳＯ３″″＋ＮＨ，’ｆｆ含有する溶液
ｔ−ｐｔ製−七して平衡状態で静的表面張力につｈて測
定した。
結果は第１表に示す。
第１表 ３１．０ ６２、Ｕ ２４．６ ２５．５ ６４．６ ４し、１ ２５、Ｕ ２５．３ ４７．０ ４４、Ｕ ４６．５ ６２．０ ２３．５ ２４．５ ２０．９ １８．６ ６１．８ ６４．２ ２１．３ ２１．７ ６７．５ ６６．５ ３９．５ ２４．０ ２０．５ ２２．５ １９．６ １８．４ ２９．６ ２６．８ １９．５ １９．５ ６２．０ ２７．５ ３０．０ ２２．６ ２０．５ １９．５ １８．８ １８．５ ２２．２ ２０．９ １８．７ １８．５ ２６．５ ２４．０ ２７．５ ２１．６ 第１表のデータかられかるように、同一濃度レベルにお
いて、不発明のフルオロケミカル界面活性剤組成物はス
ルホン酸陰イオンの中に同数の炭素原子を有するにルフ
ルオロアルカンスルホン酸のフルオロケミカルアンモニ
ウム塩筐たはアミン塩（比較用界面活性剤）よりも大さ
な界面張力低下をもたらした。
一ヒ記仕様および実施例は本発明の例示でδつ°Ｃ１本
発明を限定するものではな匹。不発明の思想および範囲
から逸脱することなく、様々な変更および変形が可能で
ある。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、または ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿ｆは３〜２０個の炭素原子を含有するペル
    フルオロ脂肪族基であり、ＲはＨまたはＣＨ＿３であり
    、そして各Ｒ＾１はそれぞれ独立に、１〜４個の炭素原
    子を含有するアルキル基である）によつて表わすことが
    できるフルオロケミカルアミン塩を少なくとも１種含む
    フルオロケミカル界面活性剤組成物。
  2. （２）Ｒ＾１がヒドロキシル基を含有する、請求項（１
    ）の組成物。
  3. （３）前記フルオロケミカルアミン塩が ▲数式、化学式、表等があります▼であり、 さらに、式▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿ｆは３〜２０個の炭素原子を含有するペル
    フルオロ脂肪族基であり、ＲはＨまたはＣＨ＿３であり
    、そしてＲ＾１は１〜４個の炭素原子を含有するアルキ
    ル基である） によつて表わすことができるフルオロケミカルアミン塩
    を含む、請求項（１）の組成物。
  4. （４）Ｒ＾１がヒドロキシル基を含有する、請求項（３
    ）の組成物。
  5. （５）前記混合物が ▲数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼；または ▲数式、化学式、表等があります▼と ▲数式、化学式、表等があります▼ からなる、請求項（３）の組成物。
  6. （６）前記フルオロケミカルアミン塩が ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；または ▲数式、化学式、表等があります▼ である、請求項（１）の組成物。
  7. （７）（ａ）３〜２０個のアルキル炭素原子を有するペ
    ルフルオロアルキルスルホニルフルオライド少なくとも
    １種と、（ｂ）エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
    シドと、（ｃ）第三アミン（Ｒ＾１）＿３Ｎ（但し、各
    Ｒ＾１はそれぞれ独立に、１〜４個の炭素原子を有する
    アルキル基である）少なくとも１種を反応させて ▲数式、化学式、表等があります▼ と ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、Ｒ＿ｆは６〜２０個の炭素原子を含有するペル
    フルオロ脂肪族基であり、ＲはＨまたはＣＨ＿３であり
    ）そして各Ｒ＾１はそれぞれ独立に、１〜４個の炭素原
    子を含有するアルキル基である）からなる混合物を生成
    することを特徴とする、請求項（３）のフルオロケミカ
    ル界面活性剤組成物を製造する方法。
  8. （８）（ａ）３〜２０個のアルキル炭素原子を有するペ
    ルフルオロアルキルスルホニルフルオライド少なくとも
    １種と、（ｂ）エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
    シドと、（ｃ）アルカノール基が１〜４個の炭素原子を
    有するトリアルカノールアミンを反応させることを特徴
    とする、請求項（１）のフルオロケミカル界面活性剤組
    成物を製造する方法。
  9. （９）（ａ）６〜２０個のアルキル炭素原子を有するペ
    ルフルオロアルキルスルホニルフルオライド少なくとも
    １種と、（ｂ）エチレンオキシドまたはプロピレンオキ
    シドと、（ｃ）アルキル基およびアルカノール基が１〜
    ４個の炭素原子を有するジアルキルアルカノールアミン
    を反応させることを特徴とする、請求項（１）のフルオ
    ロケミカル界面活性剤組成物を製造する方法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005509054A (ja) * 2001-11-05 2005-04-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 撥水および撥油性帯電防止組成物

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2972824B2 (ja) * 1990-11-16 1999-11-08 株式会社ネオス 水性離型剤
US5534192A (en) * 1993-11-18 1996-07-09 Henkel Corporation Composition and method for treating substrates to reduce electrostatic charge and resultant article
US5478486A (en) * 1993-11-18 1995-12-26 Henkel Corporation Composition and method for treating substrates to reduce electrostatic charge and resultant article
US5612431A (en) * 1994-09-21 1997-03-18 Minnesota Mining And Manufacturing Company Leaching of precious metal ore with fluoroaliphatic surfactant
US6372829B1 (en) * 1999-10-06 2002-04-16 3M Innovative Properties Company Antistatic composition
US6592988B1 (en) 1999-12-29 2003-07-15 3M Innovative Properties Company Water-and oil-repellent, antistatic composition
US20030054172A1 (en) 2001-05-10 2003-03-20 3M Innovative Properties Company Polyoxyalkylene ammonium salts and their use as antistatic agents
US6740413B2 (en) 2001-11-05 2004-05-25 3M Innovative Properties Company Antistatic compositions
US6900257B2 (en) * 2002-08-06 2005-05-31 General Electric Company Antistatic agents and polymer compositions derived therefrom
US6841598B2 (en) 2002-08-16 2005-01-11 General Electric Company Antistatic and antidust agents, compositions thereof, and methods of manufacture
CN101433813B (zh) * 2008-11-28 2011-03-23 上海瀛正科技有限公司 一种全氟丙烯基季铵盐阳离子表面活性剂、合成方法和用途
CN105593208A (zh) 2013-10-04 2016-05-18 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 合成氟烷基磺酸盐的方法
EP3099663A1 (en) * 2014-01-30 2016-12-07 Kolb Distribution Ltd. Controlled polyalkoxylation method of fatty amines
WO2018033200A1 (en) * 2016-08-16 2018-02-22 Toyota Motor Europe Fluorinated ionic liquids with high oxygen solubility for metal-air batteries
CN114621091A (zh) * 2020-12-10 2022-06-14 中石化石油工程技术服务有限公司 一种油基泡沫钻井液用表面活性剂及其制备方法
CN114958330B (zh) * 2021-02-22 2023-06-30 中国石油天然气股份有限公司 压裂用防水锁剂及其制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2759019A (en) * 1954-08-09 1956-08-14 Minnesota Mining & Mfg Perfluoro amine compounds and quaternary derivatives
US2809990A (en) * 1955-12-29 1957-10-15 Minnesota Mining & Mfg Fluorocarbon acids and derivatives
US3147064A (en) * 1959-02-02 1964-09-01 Minnesota Mining & Mfg Fluorinated ethers and derivatives
NL7008232A (ja) * 1969-06-11 1970-12-15
DE1966931C3 (de) * 1969-06-11 1978-11-02 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Perfluoralkylsubstituierte, quartäre Ammoniumsalze
US4028257A (en) * 1974-11-27 1977-06-07 The Dow Chemical Company Composition and method for reducing the surface tension of aqueous fluids
DE2508708C2 (de) * 1975-02-28 1982-07-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Elektrolytlösungen auf Cr (VI)-Basis zur galvanischen Abscheidung von Chromschichten
DE2658560C2 (de) * 1976-12-23 1979-02-01 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Tetraäthylammoniumperfluoralkylsulfonaten
DE2732555C2 (de) * 1977-07-19 1982-07-01 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Fettalkoholfreies Schaumlöschkonzentrat
GB2021106B (en) * 1978-05-15 1982-09-15 Minnesota Mining & Mfg Isopropylbenzene derivatives
US4222828A (en) * 1978-06-06 1980-09-16 Akzo N.V. Process for electro-codepositing inorganic particles and a metal on a surface
US4313978A (en) * 1978-12-20 1982-02-02 Minnesota Mining And Manufacturing Company Antistatic compositions and treatment

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005509054A (ja) * 2001-11-05 2005-04-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 撥水および撥油性帯電防止組成物

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DE68908066T2 (de) 1994-02-03

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