JPH02133594A - 金めっき液 - Google Patents
金めっき液Info
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- JPH02133594A JPH02133594A JP28713888A JP28713888A JPH02133594A JP H02133594 A JPH02133594 A JP H02133594A JP 28713888 A JP28713888 A JP 28713888A JP 28713888 A JP28713888 A JP 28713888A JP H02133594 A JPH02133594 A JP H02133594A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
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- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は金めつき液に関するものである。
（従来の技術とその問題点）
金めつきは高価なため、めっき厚の管理が非富に大切で
ある。
ある。
ところでめっき厚は、電流密度、めっき時間に左イｊさ
れることはもちろんであるが、その際の電流効率に大き
く影響される。
れることはもちろんであるが、その際の電流効率に大き
く影響される。
金めつきの場合、銀めっきなどに比して種々の条件変化
により電流効率が大きく変動することが知られ°Ｃいる
。したがって金めつきの場合には銀めっきなどに比して
めっき厚の管理が容易でない。
により電流効率が大きく変動することが知られ°Ｃいる
。したがって金めつきの場合には銀めっきなどに比して
めっき厚の管理が容易でない。
また電流効率の低下は、結局めっき時間を長く必要とす
ることから作業能率上も問題がある。
ることから作業能率上も問題がある。
この金めつきにおける電流効率の変動の要因は種々報告
されているが、陰極からの水素の発生、浴中における鉄
、ニッケル等の金属不純物の蓄積などが挙げられている
。通常、金めつき膜中への不純物の共析を防止するため
、０．１〜０．３Ａ／ ｄ ｒｆ程度の低電流密度で金
めつきが行われることが多いが、浴中に鉄、ニッケルが
蓄積すると、この低電流密度側で特に電流効率の低下が
著しい。
されているが、陰極からの水素の発生、浴中における鉄
、ニッケル等の金属不純物の蓄積などが挙げられている
。通常、金めつき膜中への不純物の共析を防止するため
、０．１〜０．３Ａ／ ｄ ｒｆ程度の低電流密度で金
めつきが行われることが多いが、浴中に鉄、ニッケルが
蓄積すると、この低電流密度側で特に電流効率の低下が
著しい。
従来、浴中に鉄、ニッケルが蓄積して著しく電流効率が
低下した場合には、鉄、二、ケルを沈澱させる添加剤を
めっき浴中に添加し、鉄、ニッケルを沈澱、除去するこ
とにより電流効率の回復を図っていた。
低下した場合には、鉄、二、ケルを沈澱させる添加剤を
めっき浴中に添加し、鉄、ニッケルを沈澱、除去するこ
とにより電流効率の回復を図っていた。
このような添加剤を添加して鉄、ニッケルを沈澱除去す
ることは電流効率の回復にそれなりの効果を発揮するが
、めっき液の【１過工程が必要となるなど、作業性が悪
くなる。また全ての金属不純物を沈澱除去することはで
きず、浴中への金属不純物が増加してくることは避けら
れない。従来浴中の金属不純物濃度が２００ｐｐＩ１１
を越えると、電流効率が著しく低下するため、作業前に
電流効率を確認し、めっき時間を調整するなどしていた
が、その都度電流効率を確認することは煩わしい。
ることは電流効率の回復にそれなりの効果を発揮するが
、めっき液の【１過工程が必要となるなど、作業性が悪
くなる。また全ての金属不純物を沈澱除去することはで
きず、浴中への金属不純物が増加してくることは避けら
れない。従来浴中の金属不純物濃度が２００ｐｐＩ１１
を越えると、電流効率が著しく低下するため、作業前に
電流効率を確認し、めっき時間を調整するなどしていた
が、その都度電流効率を確認することは煩わしい。
（発明の目的）
本発明は」二記種々の問題点を解消すべくなされたもの
で、その目的とするところは、浴中に鉄、ニッケルなど
の金属不純物が増加した場合にも、特に低電流密度側の
電流効率の大幅な向上を図ることができ、したがって作
業性の向上、めっき時間の短縮を図ることができ、さら
には金属不純物が増加しても充分使用に耐えることがで
き、液の長寿命化、ひいてはめっきコストの低減化が図
れる金めつき液を提供するにある。
で、その目的とするところは、浴中に鉄、ニッケルなど
の金属不純物が増加した場合にも、特に低電流密度側の
電流効率の大幅な向上を図ることができ、したがって作
業性の向上、めっき時間の短縮を図ることができ、さら
には金属不純物が増加しても充分使用に耐えることがで
き、液の長寿命化、ひいてはめっきコストの低減化が図
れる金めつき液を提供するにある。
（発明が解決しようとする課題）
上記目的を達成するため、本発明では、金属塩としての
シアン化金カリウムと、伝導度塩と、結晶調整剤とを含
有する金めつき液において、ピロリン酸カリウムと、硫
酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、
１、−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリウムのう
ち１種または２種以上とを添加したことを特徴としてい
る。
シアン化金カリウムと、伝導度塩と、結晶調整剤とを含
有する金めつき液において、ピロリン酸カリウムと、硫
酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、
１、−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリウムのう
ち１種または２種以上とを添加したことを特徴としてい
る。
ピロリン酸カリウムの添加量は３０ｇ／ｌ〜１００ｇ／
Ｉ！、好適には６０ｇ／β程度であり、硫酸ヒドラジン
、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコル
ビン酸、しゅう酸のうちいずれか１種または２種以上の
添加量は０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ ｌ、好適には４０
ｇ／ｌ、亜硫酸カリウムの添加量は０．１ｇ／７！〜１
０ｇ／ｌ、好適には２ｇ／ｊ！である。
Ｉ！、好適には６０ｇ／β程度であり、硫酸ヒドラジン
、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコル
ビン酸、しゅう酸のうちいずれか１種または２種以上の
添加量は０．１ｇ／ｌ〜１００ｇ／ ｌ、好適には４０
ｇ／ｌ、亜硫酸カリウムの添加量は０．１ｇ／７！〜１
０ｇ／ｌ、好適には２ｇ／ｊ！である。
（作用）
硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン
、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリウムは、
還元剤として作用する。鉄１１００ｐｐ、ニッケル９０
ｐｐｍの金属不純物が混入した、表１の実施例１に示す
組成の金めつき浴に硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和
物、塩酸ヒドラジンを添加した場合を第１図（ａ）に、
Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸を添加した場合を第１図
（ｂ）に、亜硫酸カリウムを添加した場合を第１図（ｃ
）に示す。
、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリウムは、
還元剤として作用する。鉄１１００ｐｐ、ニッケル９０
ｐｐｍの金属不純物が混入した、表１の実施例１に示す
組成の金めつき浴に硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和
物、塩酸ヒドラジンを添加した場合を第１図（ａ）に、
Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸を添加した場合を第１図
（ｂ）に、亜硫酸カリウムを添加した場合を第１図（ｃ
）に示す。
硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン
の添加量が１０ｇ／ｌになると効率は１５％〜２０％上
昇するが、それ以上に添加量が増加しても効率の上昇は
見られなかった。また、Ｌ−アスコルビン酸の場合は、
２０ｇ／ ｌ、しゅう酸の場合は、３０ｇ１、亜硫酸カ
リウムの場合は２ｇ／ｌを添加すると、効率は１０％〜
１５％上昇するが、やはり、それ以上に添加量が増加し
ても効率の上昇は見られなかった。したがって、これら
の還元剤の添加だけでは、建浴時の電流効率である９０
％〜９３％には、到底回復できない。
の添加量が１０ｇ／ｌになると効率は１５％〜２０％上
昇するが、それ以上に添加量が増加しても効率の上昇は
見られなかった。また、Ｌ−アスコルビン酸の場合は、
２０ｇ／ ｌ、しゅう酸の場合は、３０ｇ１、亜硫酸カ
リウムの場合は２ｇ／ｌを添加すると、効率は１０％〜
１５％上昇するが、やはり、それ以上に添加量が増加し
ても効率の上昇は見られなかった。したがって、これら
の還元剤の添加だけでは、建浴時の電流効率である９０
％〜９３％には、到底回復できない。
一方、鉄１１００ｐｐ、ニッケル９０ｐｐｍの金属不純
物が混入した浴に、ピロリン酸カリウムを添加した場合
の、電流密度ｏ、ｉ八／ ｄ ｒｄ 〜Ｑ、３Ａ／ ｄ
ｒｄの電流効率の変化を第２図に示す。ピロリン酸カ
リウノ・を添加していくと、電流効率は著しく上界し、
ピロリン酸カリウムの濃度が４０ｇ／ｌになると、建浴
時とほぼ同程度の８８％〜９１％に回復する。しかし、
ピロリン酸カリウムの添加量を増やしても、それ以上の
電流効率の上昇は見られなかった。さらに、この図から
、鉄、ニッケルの金属不純物が混入すると、電流密度が
低い程電流効率の低下は著しいが、ピロリン酸カリウム
を添加した場合には、電流密度が低い程電流効率の上昇
が著しいことがわかった。また、第３図は、めっき浴中
に、鉄のみが２００ｐｐｍ混入した場合、第４図は、ニ
ノケルのみが２００ｐｐｍ混入した場合のピロリン酸カ
リウムの添加量と電流効率の関係を示す。これらから、
ニッケルに比較して鉄の増加による電流効率の添加、及
びそれに対するピロリン酸カリウムの効果が著しいこと
から、電流効率に悪影響を及ぼしているのは、主と１．
て鉄であり、ビ「ロノン酸カリウムは鉄と錯体を形成（
−７、鉄が原因する水素の発生を抑制すると考えられる
。
物が混入した浴に、ピロリン酸カリウムを添加した場合
の、電流密度ｏ、ｉ八／ ｄ ｒｄ 〜Ｑ、３Ａ／ ｄ
ｒｄの電流効率の変化を第２図に示す。ピロリン酸カ
リウノ・を添加していくと、電流効率は著しく上界し、
ピロリン酸カリウムの濃度が４０ｇ／ｌになると、建浴
時とほぼ同程度の８８％〜９１％に回復する。しかし、
ピロリン酸カリウムの添加量を増やしても、それ以上の
電流効率の上昇は見られなかった。さらに、この図から
、鉄、ニッケルの金属不純物が混入すると、電流密度が
低い程電流効率の低下は著しいが、ピロリン酸カリウム
を添加した場合には、電流密度が低い程電流効率の上昇
が著しいことがわかった。また、第３図は、めっき浴中
に、鉄のみが２００ｐｐｍ混入した場合、第４図は、ニ
ノケルのみが２００ｐｐｍ混入した場合のピロリン酸カ
リウムの添加量と電流効率の関係を示す。これらから、
ニッケルに比較して鉄の増加による電流効率の添加、及
びそれに対するピロリン酸カリウムの効果が著しいこと
から、電流効率に悪影響を及ぼしているのは、主と１．
て鉄であり、ビ「ロノン酸カリウムは鉄と錯体を形成（
−７、鉄が原因する水素の発生を抑制すると考えられる
。
そこで、表１の実施例１に示す組成の金めつき浴にピロ
リン酸カリウム６０ｇ、／ｊ？を添加し、さらに、硫酸
ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、弗
硫酸カリウノ４、しゅう酸、亜硫酸カリウムの添加量を
変化させた場合の電流密度０．２Δ／ ＋ｉ ｍの電流
効率の変化を第５図に示す。
リン酸カリウム６０ｇ、／ｊ？を添加し、さらに、硫酸
ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒドラジン、弗
硫酸カリウノ４、しゅう酸、亜硫酸カリウムの添加量を
変化させた場合の電流密度０．２Δ／ ＋ｉ ｍの電流
効率の変化を第５図に示す。
これにより、ピロリン酸カリウムと硫酸ヒ「ラジン、ヒ
ドラジン−＝・水和物、塩酸ヒドラジン、亜硫酸カリウ
ム、しゅろ酸、亜硫酸カリウムの両行を併用すると、電
流り］４４の上昇作用がそのま圭上乗せされ、硫酸ヒド
ラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒト′ラジニ／では
ｌｏｇ／Ｎ、Ｉ、−アスコルヒ゛ン酸、しゅう酸では３
０ｇ／ρ、亜硫酸カリウムでは２ｇ／ｊ！を添加すると
、電流効率がほぼ１００％になることがわかった。
ドラジン−＝・水和物、塩酸ヒドラジン、亜硫酸カリウ
ム、しゅろ酸、亜硫酸カリウムの両行を併用すると、電
流り］４４の上昇作用がそのま圭上乗せされ、硫酸ヒド
ラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒト′ラジニ／では
ｌｏｇ／Ｎ、Ｉ、−アスコルヒ゛ン酸、しゅう酸では３
０ｇ／ρ、亜硫酸カリウムでは２ｇ／ｊ！を添加すると
、電流効率がほぼ１００％になることがわかった。
これは、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、塩酸ヒ
ドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリ
ウムの還元作用がピロリン酸カリウムの存在によっても
阻害されないことによる。
ドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜硫酸カリ
ウムの還元作用がピロリン酸カリウムの存在によっても
阻害されないことによる。
（実施例）
表１に、実施例１．２．３の金めつき浴の３！浴時、こ
の浴に鉄が１１００ｐｐ、ニッケル９０ｐｐｍ混入した
場合、さらにピロリン酸カリウム６０ｇ／ｐを添加した
場合、その後、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和’Ｍ
、塩酸ヒドラジン、Ｉ−−−−アスコルビン酸、しゅう
酸、亜硫酸カリウムの遷元剤を添加した場合の電流効率
を示す。めっきは電流密度０６１．０．２．０．３Ａ／
ｄ ｍで行い、金めつき浴４５０川ｐで浴温７０’ｒ
、ｐＨ約６．５とし、スターラーにより６攪１′１゛し
なから１２ｃｒＡに規制した４２合金板に０．１八／
ｄ ＋＋？では１５分間、０．２Ａ／ ｄ ｒ＋？では
７．５分間、０．３＾／ ｄ ｎ？では５分間の条件で
行った。なお、陽極Ｓこは白金板を用い、電流効率はめ
っき前後の重量差から析出量を求め、通電量を除して求
めた。
の浴に鉄が１１００ｐｐ、ニッケル９０ｐｐｍ混入した
場合、さらにピロリン酸カリウム６０ｇ／ｐを添加した
場合、その後、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和’Ｍ
、塩酸ヒドラジン、Ｉ−−−−アスコルビン酸、しゅう
酸、亜硫酸カリウムの遷元剤を添加した場合の電流効率
を示す。めっきは電流密度０６１．０．２．０．３Ａ／
ｄ ｍで行い、金めつき浴４５０川ｐで浴温７０’ｒ
、ｐＨ約６．５とし、スターラーにより６攪１′１゛し
なから１２ｃｒＡに規制した４２合金板に０．１八／
ｄ ＋＋？では１５分間、０．２Ａ／ ｄ ｒ＋？では
７．５分間、０．３＾／ ｄ ｎ？では５分間の条件で
行った。なお、陽極Ｓこは白金板を用い、電流効率はめ
っき前後の重量差から析出量を求め、通電量を除して求
めた。
実施例１．２．３の金めつき浴の建浴時の電流効率は、
電流密度０．１．０．２．０，３Ａ／ｄｉのいずれにお
いても９１％〜９４％である。
電流密度０．１．０．２．０，３Ａ／ｄｉのいずれにお
いても９１％〜９４％である。
これらの浴に、鉄が！−００ｐｐｍ、ニッケルが９０ｐ
ｐｍ混入すると、電流密度０．１＾／ ｄ ｔでは約３
０％、０．２Ａ／ｄｍでは約１５％、０．３八、／ｄｒ
ｒｆでは約１０％、電流動率が低下する。
ｐｍ混入すると、電流密度０．１＾／ ｄ ｔでは約３
０％、０．２Ａ／ｄｍでは約１５％、０．３八、／ｄｒ
ｒｆでは約１０％、電流動率が低下する。
しかし、この場合にピロリン酸カリウム６０ｇ／ｌをそ
れぞれの浴に添加すると、電流効率はほぼ建浴時の程度
に回復するが、特に低電流密度側での電流効率の上昇が
著しい。さらに、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物
、塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜
硫酸カリウムの還元剤を添加すると、広い電流密度範囲
で電流効率はさらに１０％程上昇し、はぼ９９〜１００
％となる。
れぞれの浴に添加すると、電流効率はほぼ建浴時の程度
に回復するが、特に低電流密度側での電流効率の上昇が
著しい。さらに、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物
、塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜
硫酸カリウムの還元剤を添加すると、広い電流密度範囲
で電流効率はさらに１０％程上昇し、はぼ９９〜１００
％となる。
（効果）
本発明の金めつき液を用いることにより、金めつき浴中
に金属不純物が多量に蓄積しても、鉄、ニッケル等の金
属不純物を沈澱、除去させることなしに迅速に電流効率
を回復させることができ、しかも電流効率を広い電流密
度範囲でほぼ１００％に安定させることができる。
に金属不純物が多量に蓄積しても、鉄、ニッケル等の金
属不純物を沈澱、除去させることなしに迅速に電流効率
を回復させることができ、しかも電流効率を広い電流密
度範囲でほぼ１００％に安定させることができる。
第１図の（ａ）は硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物
、塩酸ヒドラジンを添加した場合、（ｂ）はＬ−アスコ
ルビン酸、しゅう酸を添加した場合、（Ｃ）は亜硫酸カ
リウムを添加した場合の電流効率を示すグラフである。 第２図は鉄、ニッケルの金属不純物が混入した浴にピロ
リン酸カリウムを添加した場合、第３図は鉄のみが混入
した場合、第４図は二・７ケルのみが混入した場合の電
流効率を示すグラフ、第５図は金属不純物が混入する浴
に還元剤を添加し、この還元剤の添加量を変化させた場
合の電流効率の変化を示すグラフである。 新光電気工業株式会社 代表者 川 谷 幸 麿
、塩酸ヒドラジンを添加した場合、（ｂ）はＬ−アスコ
ルビン酸、しゅう酸を添加した場合、（Ｃ）は亜硫酸カ
リウムを添加した場合の電流効率を示すグラフである。 第２図は鉄、ニッケルの金属不純物が混入した浴にピロ
リン酸カリウムを添加した場合、第３図は鉄のみが混入
した場合、第４図は二・７ケルのみが混入した場合の電
流効率を示すグラフ、第５図は金属不純物が混入する浴
に還元剤を添加し、この還元剤の添加量を変化させた場
合の電流効率の変化を示すグラフである。 新光電気工業株式会社 代表者 川 谷 幸 麿
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、金属塩としてのシアン化金カリウムと、伝導度塩と
、結晶調整剤とを含有する金めっき液において、ピロリ
ン酸カリウムと、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物
、塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸、亜
硫酸カリウムのうちいずれか１種または２種以上とを添
加したことを特徴とする金めっき液。 ２、ピロリン酸カリウムの添加量が３０ｇ／ｌ〜１００
ｇ／ｌであり、硫酸ヒドラジン、ヒドラジン−水和物、
塩酸ヒドラジン、Ｌ−アスコルビン酸、しゅう酸のうち
いずれか１種又は２種以上の添加量が０．１ｇ／ｌ〜１
００ｇ／ｌであることを特徴とする請求項１記載の金め
っき液。 ３、ピロリン酸カリウムの添加量が３０ｇ／ｌ〜１００
ｇ／ｌであり、亜硫酸カリウムの添加量が０．１ｇ／ｌ
〜１０ｇ／ｌである請求項１記載の金めっき液。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63287138A JPH0826471B2 (ja) | 1988-11-14 | 1988-11-14 | 金めっき液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63287138A JPH0826471B2 (ja) | 1988-11-14 | 1988-11-14 | 金めっき液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02133594A true JPH02133594A (ja) | 1990-05-22 |
| JPH0826471B2 JPH0826471B2 (ja) | 1996-03-13 |
Family
ID=17713563
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63287138A Expired - Lifetime JPH0826471B2 (ja) | 1988-11-14 | 1988-11-14 | 金めっき液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0826471B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0853139A1 (de) * | 1996-12-13 | 1998-07-15 | DODUCO GmbH | Elektrolyt für eine reduktive Goldabscheidung |
| KR20010107073A (ko) * | 2000-05-25 | 2001-12-07 | 문성수 | 니켈-금 합금 도금 조성물 및 이의 도금 방법 |
| EP1026285A3 (en) * | 1999-01-27 | 2001-12-12 | Shipley Company LLC | Electroless gold plating solution and process |
| JP2003129270A (ja) * | 2001-10-02 | 2003-05-08 | Shipley Co Llc | 基体上に金属層を堆積させるためのメッキ浴および方法 |
| CN101914790A (zh) * | 2010-07-27 | 2010-12-15 | 中国电子科技集团公司第四十三研究所 | 一种用于防止沉金的镀金液 |
| JP5152943B1 (ja) * | 2012-09-19 | 2013-02-27 | 小島化学薬品株式会社 | 低遊離シアン金塩の製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4956836A (ja) * | 1972-10-04 | 1974-06-03 | ||
| JPS61119700A (ja) * | 1984-11-16 | 1986-06-06 | Toppan Printing Co Ltd | 金めつき液の回復方法 |
-
1988
- 1988-11-14 JP JP63287138A patent/JPH0826471B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4956836A (ja) * | 1972-10-04 | 1974-06-03 | ||
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Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0826471B2 (ja) | 1996-03-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090313 Year of fee payment: 13 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
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