JPH02129631A - 拡散転写の受像要素の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、拡散転写型写真感材の受像要素の製造方法に
関する。

更に詳細には、連続走行するウェブの上に予め形成して
おいたアルカリ非浸透性重合体の層の表面に近い一部を
加水分解し、アルカリ浸透性重合体に連続的に変換する
方法に関する。

本明細書に用いる「アルカリ非浸透性重合体」という用
語は、写真処理が完了する予定期間内で水性アルカリに
実質的に非浸透性である重合体を意味する。

同様に［アルカリ浸透性重合体」という用語は、内部相
物質を像の形成に関与させる予定された期閤中、水性ア
ルカリに充分浸透性である重合体を意味し、本発明の利
用分野における好適な実施態掃においては、該アルカリ
浸透性重合体層中に像が形成される。

又、本明細書に用いる「軟化剤」とは、非アルカリ浸透
性重合体の層を膨潤させ、加水分解剤がその中に浸透す
るのを助ける溶剤を意味する。

（従来技術） 拡散転写の受像要素に関して、支持体上を二層として形
成したアルカリ非浸透性重合体を加水分解して、その表
面部分をアルカリ浸透性重合体に変換することは、特公
昭４４−３２７５４号公報、及び特公昭４６−４３９４
４号公報に開示されている。しかし、これらの公報には
加水分解をいかに実行して平滑な受像要素を形成するか
については開示されでいない。

加水分解の方法については、アセチルセルロース表面に
加水分解剤を供給した後、直ちに平滑面を有する加熱ド
ラムに圧着することにより、アセチルセルロース表面部
分を加水分解し、アルカリ浸透性のセルロースに変換す
る方法が米国特許第３．０７８，１７８号明ｍ書に開示
されている。この方法では、アルカリ非浸透性重合体の
表面部分が充分軟化した状態でドラムに圧着されるため
、ドラム表面の傷や凹凸が映り易く平滑性を保つことが
難しく、ドラム表面を常に平滑で光沢のある状態に維持
するよう厳しい保守管理が必要になる。

（発明が解決すべき課題） 本発明の目的は、上記のような保守管理の困難さを伴わ
ず、かつ、表面の平滑性を減じることなく、アルカリ非
浸透性重合体の層の表面に近い一部を加水分解して、ア
ルカリ浸透性重合体に変換して拡散転写の受像要素を得
る方法を提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記目的は、連続走行するウェブ上に形成され
たアルカリ非浸透性重合体の層の表面に近い一部を加水
分解し、アルカリ浸透性重合体に変換することにより、
拡散転写型写真方式に用いられる銀量像層を形成する方
法において、アルカリ非浸透性重合体の層表面に、加水
分解剤と軟化剤の液状混合物を塗布した後、層表面に非
接触の乾燥装置により該液状混合物中の軟化剤を蒸発さ
せ、次いで層表面に非接触の加熱装置により加水分解を
促進することを特徴とする拡散転写の受像要素の形成方
法によって達成される。

以下、図面に基づいて本発明の実施態様を説明する。

第１図において、予めアルカリ非浸透性重合体の層を表
面に設けたウェブ２がロール状に巻かれた送出部１から
図示されていない駆動装置により連続的に送出される。

ウェブ２は、パスローラ８で裏面を支持されっ・塗布部
７、乾燥ＶＣ置９、加熱１ｉ７２１２を経て巻取部１５
で巻取られる。この開、ウェブ２の表面にはなんら固形
物が接触することなく搬送されるように１１が成されて
いる。

塗布部７では、加水分解剤と軟化剤の液状混合物３が、
供給容器４、配ｇ５、定量送液ポンプ６を介して連続的
にウェブ上に塗布される。乾燥装ｒｆ１９には乾燥風供
給ダクト１０、乾燥風排気ダクト１１が備えられ、図示
されていない送風源から乾燥風１６が送られる。加熱装
置１２も同様に、加熱風供給ダクト１３、加熱風排気グ
クト１４により加熱風１７が送られる。

（作用） 予めアルカリ非浸透性重合体からなる層を表面に設けた
ウェブ２の表面に、加水分解剤と軟化剤の液状混合物３
が塗布部７で塗布される。軟化剤は、アルカリ非浸透性
重合体の層の表面に近い一部を膨潤させ、加水分解剤が
その中に浸透するのを助ける。

乾燥装置９内では、液状混合物３中の軟化剤の大部分が
蒸発し、アルカリ非浸透性重合体の屑の表面に近い一部
に加水分解剤の濃縮層が形成される。

次にウェブ２は加熱装置１２に入り、加熱風で加熱され
ることにより加水分解剤が存在する部分で加水分解反応
が開始する。この過程では、若干の軟化剤が残存してお
り、加水分解剤は層中を移動し補給される。軟化剤の残
存量が減り蒸発速度が低くなるに従い、ウェブ２の温度
はＨａに上がり加水分解反応が促進される。この反応に
より、アルカリ非浸透性重合体の層の少なくとも表面に
近い一部がアルカリ浸透性重合体に変換する。軟化剤が
完全に蒸発しつくすと、加水分解剤の層中での移動が止
まり、補給されなくなるため加水分解反応が終了する。

又、ウェブ表面温度は加熱風の温度に収斂して安定する
。

乾燥装ｒ！１９及び加熱装置１２を通るウェブ２の経路
は、ウェブ２の表面になんら固形物が接触することなく
搬送されるようｌ１１１成されているため、受像要素が
形成される表面の平滑性が損なわれることなくウェブ２
は巻取部１５に達する。

乾燥風１６及び加熱風１７の温度範囲は、５０〜１２０
℃が有効であるが、アルカリ浸透性重合体への変換が起
きる層の厚さを薄く抑えるには８０℃以上、又ウェブの
熱による変形が心配される場合には１００℃以下がより
好ましい範囲である０反応の速度と温度との関係は、良
く知られた＾ｒｒｈｅｎｉｕｓ　　の式 ％式％） （Ｋ、は頻度因子、Ｅは活性化エネルギー、Ｒは気体定
数、Ｔは絶対温度） に従うから、乾燥風１６及び加熱風１７の各々について
適切な条件を選ぶことにより、加水分解反応の速度を変
えることができ、アルカリ浸透性重合体に変換される層
の厚さをコントロールすることができる。

本発明に用いるアルカリ非浸透性重合体材料としては、
モルロースジアセテート、セルローストリアセテートの
ごときセルロースエステルが使える。

加水分解剤としては、アルカリ金属の水酸化物、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが使える。

又、軟化剤としては、低級アルコール、例えばメタノー
ル、エタノール、あるいはこれらと水との混合物（水は
５０容量％以内）が用いられる。

更に、特開昭６３−４７７５７号公報に開示された、２
個以上の水酸基を有する多価アルコールまたはその誘導
体を添加して加水分解の反応をコントロールする方法を
併用することもできる。

塗布部７としては、待に限定されないが、例えば、特公
昭３３−８９７７号公報に開示されたスライド塗布、特
公昭４９−２４１３３号公報に開示されたカーテン塗布
、特公昭４５−１２３９０号公報に１１１１示されたエ
クストルージョン塗布のいずれの方式の装置を用いるこ
とができる。

乾燥風及び加熱風に用いる風は空気の他窒素〃スを使う
とともできる二叉、非接触で乾燥あるいは加熱できる方
法であれば他の方法、例えば輻射熱を用いても良い。

（実施例　１） 以下、本発明の実施態様を具体的に示すために実施例を
挙げる。

アルカリ非浸透性重合体が約８μ−の厚さのセルロース
ジアセテートであり、その上に約１．５μｌの厚さの、
銀沈澱剤として硫化パラジウムを含有する屑を設けたウ
ェブ２を用いた。

加水分解剤として水酸（ヒナトリウム３ｇ、軟化剤とし
てメタノール１００ｃｃ、加水分解の反応をコントロー
ルするための２個以上の水Ｒ基を有する多価アルコール
としてグリセリン８ｇとを混合した液状混合物３を用意
した。

この液状混合物３を上記のウェブ２上に２２　ｃｃ／輪
２の塗布量で塗布し、約３秒後に乾燥装置９に入れた。

乾燥風温度９５℃、ウェブ表面の風速０．５〜１．Ｏｔ
ｍ／ｓｅｃで約５秒乾燥した。

加熱風温度も乾燥と同じ条件で約４０秒加熱した。

ｔＩＳ２図は、この時の乾燥装置９及び加熱装置１２１
２図において、横軸は液状混合物３が塗布されてからの
時間経過を示している。２２で示す期間は、ウェブが乾
燥装置９内にある期間であり、上記液状混合物３がセル
ロースジアセテートの屑に浸透する過程であるとともに
、軟化剤であるメタノールの大部分が蒸発する過程であ
って、ウェブ表面の温度上昇は大きくない、２３で示す
期間は、ウェブ２が加熱装ｆｆ１ｌＺ内にある期間のう
ち加水分解反応が進行する過程である。メタノールの残
量が少なくなり蒸発速度が低下するに従って、ウェブ表
面の温度は急激に上が９、加水分解が促進される。メタ
ノールが蒸発し終わると加水分解剤の層中の移動が止ま
り、補給されなくなるため反応が終了する。又、ウェブ
表面の温度は加熱風温度に収斂して安定する。

この結果、層の表面に約２μ輪の厚さの、アルカリ浸透
性であるセル′ロースの均一な屑が表面の光沢を損な）
ことなく形成された。又、熱によるウェブの門凸も生じ
なかった。

内におけるウェブ表面の温度プロフィルを示す。

（実施例　２） アルカリ非浸透性重合体を設けたウェブ２、加水分解剤
、軟化剤、反応コントロール剤を含む液状混合物３は、
実施例１と同じものを用い、乾燥条件及び加熱条件な三
水型に変えた実験を行った。

第３図は、三水型の条件に対して、セルロースジアセテ
ートからなる層の表面がセルロースに変換される深さの
差を示している。

第３図において、横軸はセルロースジアセテートの層の
表面からの深さを示し、縦軸は顕微赤外吸収データから
求めた変１１ｉ！！密度を示している。

ここでいう　［変換密度］とは、加水分解によってセル
ロースジアセテートがセルロースに変換される比率を意
味しており、顕微赤外吸光分析を行い、１７５０　ｎｍ
と１０５０　ｎｍ　　における吸光度の比Ｔ１２．。／
Ｔ、。、。によって表している。

第３図に示すように、表面に近いところではほぼ完全に
愛換されている（アセチル化度は低い）が、表面から中
に入るに従って変換密度は次第に下がり　（アセチル化
度は上がる）ある深さに至りて変換密度はほぼゼロとな
る。

図中、曲線３１は、乾燥風温度１００℃、風速２〜４　
ｍ／ｓｅｃ　、加熱風温度１００°Ｃの時の結果である
０曲＃ａ３２は、乾燥風温度１２０℃、風速６〜７ｖｎ
／ｓｅｃ　％加熱風温度１２０℃の結果であり、曲線３
３は、乾燥風温度５０℃、風速０．５１１１１／ｓｅｅ
、加熱風温度５０℃の時の結果である。

なお加熱風の風速は、０．５〜７　ｍ／ｓｅｃの範囲で
特に差を生じなかった。

これらの条件の範囲でいずれもアルカリ浸透性であるセ
ルロースの均一な層が表面の光パを損なうことなく形成
された。

又、乾燥及び加熱条件によってその層の変換の厚み方向
の深さをコントロールすることができた。

即ち、１３図において、７１７５゜７ＴＩ０５゜＝０．
５の点の表面からの深さを変換層の厚みとすると、曲線
３１に示す中ｆｌｌの条件では、変換層の厚みは、１．
５μｍ程度であるのに対し、乾燥及び加熱条件を強化し
た曲線３２の条件では、変換層の厚みは０．９μｍ程度
であり、かつ厚み方向の変化率も急である。これに対し
て乾燥及び加熱条件を弱くした曲線３３の条件では、変
換層の厚みは１．８μ論程度と厚くなり、その変化率は
緩やかである。

（発明の効果） アルカリ非浸透性重合体の層表面に加水分解剤と軟化剤
の液状混合物を塗布した後、非接触の乾燥装置及び加熱
装置により軟化剤の蒸発と加水分解反応を行わせること
により、表面の平滑性を減じることなく、又、平滑性を
保つための特別な保守管理の困難さを伴わずに、均一な
アルカリ浸透性重合体の層を得ることができる。又、乾
燥及び加熱条件の選択により、アルカリ浸透性重合体に
変換した層の厚みや変化率をコントロールすることがで
き、所要の写真性能を持った拡散転写の受像要素を得る
ことがでさる。

【図面の簡単な説明】

第１図・・・本発明の実施態様、＠２図・・・ウェブ表
面の温度変化、第３図・・・乾燥・加熱条件と変換密度
との関係。 １　・・−・−・送出部、　　２　・・・・・・　ウェ
ブ、３　・・・・・・液状混合物、４　・・・・・・供
給容器、配管、　　　６ 塗布部、　　　８ 乾燥装置、　１０・・・・・・ 乾燥風排気ダクト、 加熱風供給ダクト、 加熱風排気ダクト、 乾燥風、　　１７ 定量送液ポンプ、 バスローラ、 乾燥風供給ダクト、 １２・・・・・・加熱装置、 １５・・・・・・巻取部、 加熱風。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 連続走行するウェブ上に形成されたアルカリ非浸透性重
   合体の層の表面に近い一部を加水分解し、アルカリ浸透
   性重合体に変換することにより、拡散転写型写真方式に
   用いられる銀受像層を形成する方法において、アルカリ
   非浸透性重合体の層表面に、加水分解剤と軟化剤の液状
   混合物を塗布した後、層表面に非接触の乾燥装置により
   該液状混合物中の軟化剤を蒸発させ、次いで層表面に非
   接触の加熱装置により加水分解を促進することを特徴と
   する拡散転写の受像要素の形成方法。