JPH02129144A - 高純度なビス（２，４，６−トリクロロフェニル）オギザレートの簡易な製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、高純度なビス（２，４，６−トリクロロフェ
ニル）オギザレート　（以下、ＴＣＰＯと称す）の簡易
な製造方法に関する。ＴＣＰＯは、化学ルミネセンスに
於ける発光剤として有用な物質であり、蛍光剤および酸
化剤と反応させた時、化学ルミネセンス光（冷光）が得
られるものである。

従来の技術 ＴＣＰＯの製造方法としては、　トリエチルアミンの存
在下、トリクロロフェノールとシュウ酸塩化物とをベン
ゼン中で反応後、該反応スラリー（反応液）をそのまま
蒸発乾固し、得られた固体をクロロホルムで抽出し、そ
の溶液を真空蒸発乾固し、更にベンゼンに溶解したのち
再結晶するといった煩雑な工程によって、目的の反応生
成物を取得する方法が特公昭４６−７５６８号公報に開
示されている。

発明が解決しようとする課題 しかしながら、この方法は、反応後の反応スラリー（反
応液）をそのまま蒸発乾固することによって、目的のＴ
ＣＰＯを取得する方法であるため、必然的に未反応原料
及び副生成物等の不純物の全てが、該目的物中に含有さ
れることになり、別途に洗浄工程、更には再結晶工程を
設ける必要があり、工程的に煩雑なものである。また、
この方法は、高純度品を得ることが出来ないものである
。

ＴＣＰＯ中の不純物は、化学発光を阻害する原因となる
ものであり、蛍光剤および酸化剤と反応させた際、発光
が不十分であったり、場合によっては、全く発光しない
時もあるため、これら不純物は可及的に少なくすること
が要求される。

本発明者等は特に第１工程に濾過工程を設けることで、
不純物を簡単に、且つ、はぼ完全に取除くことが出来き
ることを見出し、本発明を完成した。

課題を解決するための手段 即ち、本発明は、第三級アミンの存在下、２，４゜６−
トリクロロフェノールと塩化オギザリルとを無極性有機
溶媒中で反応させて、ビス（２，４，８−）リクロロフ
ェニル）オギザレートを製造する方法において、 ■該反応液を濾過して、不純物を濾液として取り除く第
１工程 ■第１工程で得られる濾過ケーキを無極性有機溶媒に加
熱溶解した後、濾過して第三級アミンの塩酸塩を取り除
く第２工程 および ■第２工程で得られる濾液を冷却して、反応生成物を晶
析させる第３工程 とを有することを特徴とする高純度なビス（２，４゜６
−トリクロロフェニル）オギザレートの簡易な製造方法
に間する。

本反応において、塩化オギザリルの添加量は反応系（反
応物質あるいは反応溶媒中）に存在する若干量の水の影
響を回遊するため、理論量よりも少量多めに添加するこ
とが好ましい、しかし、多すぎ春でも副反応を惹起する
ので、理論量の１．０２５〜１．０５倍モル添加するこ
とが好ましい。

反応中に相当量の不純物が含まれるものは、再結晶して
も高純度のものが得られにくく、発光性物質としては不
適当なものとなる。また、反応温度が高すぎる場合にも
副反応が多くなり、高純度のＴＣＰＯが得られにくくな
る０反応温度は１０〜３０℃に調節することが好ましい
、尚、塩化オギザリルは刺激性の強い液体であるため反
応系に添加するに際しては、トルエン等の溶剤に溶解し
て使用することが作業性あるいは危険性防止上好ましい
。

第２工程は、副生成物である第三級アミンの塩酸塩が、
トルエン等の無極性有機溶媒に不溶性であることを利用
して、該不純物を濾過によって除去する方法であるが、
その濾過温度が低すぎるとＴＣＰＯの結晶が析出してく
るので、濾過温度は６０〜８０℃に調節することが好ま
しい。

第３工程における晶析は、室温まで放冷したのち、０℃
近くまで冷却するようにする。

発明の効果 本発明方法により製造されたＴＣＰＯは、その純度が極
めて高いため、化学発光剤として使用した際、発光体の
発光が不十分だったり、発光しなかったりというトラブ
ルを全く起こさないものであり、且つ、本発明は、簡易
な方法であるために′ｒ　ｃ　ｐ　ｏの極めて有利な製
造方法となる。

実施例 実施例１ ５１の三ツロフラスコにトリクロロフェノール３９５ｇ
（２，０モル）、トリエチルアミン２０２ｇ（２，０モ
ル）、　トルエン１５２０ｇを入れ、溶解するまで攪拌
する。一方、温度を約２５℃に保ちつつ、塩化オギザリ
ル１３０ｇを含むトルエン溶液３２５ｇを約１時間かけ
て滴下、攪拌する０滴下終了後、２時間、約２５℃に保
ちつつ攪拌を続ける。反応が進むにつれて、トリエチル
アミンの塩酸塩と共にＴＣＰＯが析出してくる。その後
、反応溶液を０３のガラスフィルターにて濾過し、不純
物をｎＮ１に移す、濾過ケーキはトルエンを加え約８０
℃で加熱溶解する。添加するトルエンの量はＴＣＰＯの
濃度が約１６％になるようにＧＰＣ（タールバーミッシ
ョンク０マトク゛ラフイー）　で測定して加え　る。

約７０℃で加熱濾過した濾液を室温まで放置した後、０
℃近くまで冷却し、純度９９．９％のＴＣＰＯを２９３
ｇ得た。その収率は６５．２％であった。尚、純度はＧ
ＰＣで測定した。

日本パーオキサイド株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、第三級アミンの存在下、２，４，６−トリクロロフ
   ェノールと塩化オギザリルとを無極性有機溶媒中で反応
   させて、ビス（２，４，６−トリクロロフェニル）オギ
   ザレートを製造する方法において、 （１）該反応液を濾過して、不純物を濾液として取り除
   く第１工程 （２）第１工程で得られる濾過ケーキを無極性有機溶媒
   に加熱溶解した後、濾過して第三級 アミンの塩酸塩を取り除く第２工程 および （３）第２工程で得られる濾液を冷却して、反応生成物
   を晶析させる第３工程 とを有することを特徴とする高純度なビス （２，４，６−トリクロロフェニル）オギザレートの簡
   易な製造方法。 ２、無極性有機溶媒がベンゼン、トルエン、キシレン等
   の芳香族炭化水素るいはヘキサン、ヘプタン、オクタン
   等の鎖式飽和炭化水素である第１項記載の方法。