JPH0212502B2 - - Google Patents
Info
- Publication number
- JPH0212502B2 JPH0212502B2 JP58150418A JP15041883A JPH0212502B2 JP H0212502 B2 JPH0212502 B2 JP H0212502B2 JP 58150418 A JP58150418 A JP 58150418A JP 15041883 A JP15041883 A JP 15041883A JP H0212502 B2 JPH0212502 B2 JP H0212502B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- filler
- hours
- silica
- hydrolysis product
- finely divided
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 46
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 30
- 238000011282 treatment Methods 0.000 claims description 19
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 15
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 14
- 229920005645 diorganopolysiloxane polymer Polymers 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000012763 reinforcing filler Substances 0.000 claims description 9
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 3
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 claims description 2
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 claims description 2
- OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N dichloro-methyl-(3,3,3-trifluoropropyl)silane Chemical compound C[Si](Cl)(Cl)CCC(F)(F)F OHABWQNEJUUFAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical compound [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims 3
- 229920005560 fluorosilicone rubber Polymers 0.000 description 10
- -1 polysiloxanes Polymers 0.000 description 10
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 6
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 4
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N octamethyltrisiloxane Chemical compound C[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)C CXQXSVUQTKDNFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004987 plasma desorption mass spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 2
- VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 4-[4-(4-methoxyphenyl)piperazin-1-yl]aniline Chemical compound C1=CC(OC)=CC=C1N1CCN(C=2C=CC(N)=CC=2)CC1 VXEGSRKPIUDPQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K cerium(iii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Ce+3] UNJPQTDTZAKTFK-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005004 perfluoroethyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000005005 perfluorohexyl group Chemical group FC(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000005049 silicon tetrachloride Substances 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
- GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N zirconium(iv) silicate Chemical compound [Zr+4].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] GFQYVLUOOAAOGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K9/00—Use of pretreated ingredients
- C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
- C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
Description
発明の背景
この発明は、補強されたシリコーンエラストマ
ーに関する。より詳しくは、フルオロシリコーン
エラストマーを補強するのに有用である、予め加
水分解されたフルオロアルキル官能性ジオルガノ
ハロゲンシランの加水分解生成物で処理された微
細シリカ充填剤に関する。このように処理された
シリカ充填剤を含むフルオロシリコーンエラスト
マーは、改善された取扱い特性の他に、かなり改
善された圧縮永久ひずみと引裂強さを示す。 シリコーンエラストマーは、耐湿性及び高温と
低温での安定性の故に巾広く価値を有する。ま
た、改良シリコーン弾性体も開発されており、例
えば米国特許2938009号（Lucas）、のように取扱
い特性のすぐれたもの、米国特許第3635743
（Smith）及び第3847848号（Beers）のように機
械的性質がすぐれたもの、米国特許第4029629号
（Jeram）のように耐溶剤性のよいものがある。
これらの改良は、処理された充填剤、通常処理さ
れた微細シリカ、を用いることによつて、あるい
は前記Jeramの特許に記載のパーフルオロアルキ
レン−置換ポリシロキサンなどで硬化性シロキサ
ン重合体を改質することによつて為される。 シリカ充填剤をフルオロシリコーン処理剤で処
理することは例えば1981年４月９日に出願された
係属中の米国特許第252659号、及び1980年11月８
日に出願された米国特許出願195579号などに提案
されているが、処理剤（即ちフルオロアルキル官
能性環状ポリシロキサン）が毒性を有すること、
及び現在の装置にかなりの改造が必要となるた
め、その考えを実施するには抵抗があつた。 ここに、従来の製造装置を改造することなく、
また毒性の制御に費用をかけることなく、微細シ
リカ補強充填剤をフルオロアルキル官能性シリコ
ーン重合体で処理できることが見出された。さら
に、これらの充填剤で補強されたフルオロシリコ
ーンエラストマーは、混合、練り及び押し出しに
おける取扱いやすさが改善され、また機械的特
性、殊に引裂強さ及び圧縮永久ひずみに関して改
善される。 発明の要約 従つて、本発明の目的は、充填剤を加えて製造
されるシリコーンエラストマーの取扱い特性及び
機械的性質を改善する、硬化性エラストマー補強
用の処理されたシリカ充填剤を提示することであ
る。 本発明の別の目的は、製造過程の大巾な変更又
は毒性への注意必要とすることなく、シリコーン
ゴムの性能を改善する方法を提示することであ
る。 本発明のさらに別の目的は、微細シリカ補強充
填剤をフルオロアルキル官能性ジオルガノシロキ
サン処理剤で処理する方法を提示することであ
る。 これら及びその他の目的は、揮発性物質及び水
を除きながら、圧力を０〜約15psigに保ち240゜〜
310℃の温度において４〜16時間、充填剤をフル
オロアルキル官能性環状ポリシロキサン及び低分
子量ジオルガノポリシロキサンを含有する加水分
解生成物のようなフルオロアルキル官能性ジオル
ガノポリシロキサン処理剤に接触させることから
成る微細シリカ充填剤の処理方法によつて、達成
される。 好ましい特徴として、処理剤に接触させる前に
充填剤を予じめ加熱することがあげられる。 処理された充填剤及びその充填剤を含む硬化性
フルオロシリコーンエラストマー組成物をまた本
発明に含まれる。 発明の詳細な記載 本発明の方法によつて処理された充填剤は、そ
の製造法により、けい素に結合した官能基又は吸
着された湿分の形で遊離の水酸基を有する微細補
強充填剤である。ケイ素結合水酸基はまた製造中
に、アルコキシのようなその他の官能基に変えら
れていてもよい。 二酸化チタン又は炭酸カルシウムのような非補
強性、非構造形成タイプの他の充填剤に対し、こ
れらのシリカ充填剤は補強充填剤である。このよ
うなシリカ充填剤の例は、フランス特許第
1025837号（1953年発行）及び第1090566号（1955
年発行）の他に、米国特許第2541137号、第
2610167号及び第2657147号に記載されている。上
記構造生成充填剤は、製造方法によつてやや酸性
であるかアルカリ性であり、（即ちPHが７よりや
や低いか又は高く）、エーロゾル−エーロゲル法、
四塩化ケイ素又はケイ酸エチルの気相燃焼法のよ
うなフユーミング（fuming）法や沈澱法によつ
て得られる。市販のフユームドシリカにはCAB
−Ｏ−SIL（登録商標）（カボツト社）や
AEROSIL（登録商標）（デガツサ社
（DegussaInc.））がある。好ましいのはフユーム
ドシリカである。 この発明の実施に用いる処理剤は、約50〜250
センチポアズの粘度をもつフルオロアルキル官能
性ポリシロキサン流動体であり、ジオルガノジハ
ロゲンシランを出発物質として、これを加水分解
し、環状体と短鎖ジオルガノポリシロキサンの混
合物を形成して、得られる。本発明に従う処理剤
は式R1RSiX2及びR2 2SiX2で表わされるジオルガ
ノジハロゲンシランを出発物質として得られる。
上記各式において、Ｒ、R1およびR2は、ケイ素
に対する置換基としてよく知られている１価炭化
水素基や１価ハロゲン化炭化水素基で代表され
る。少なくともR1置換基は３個以上の炭素原子
を含む。ＲはR1と同じか又はメチル、エチル、
ビニルもしくはフエニルである。R1は３〜８個
の炭素原子を有するアルキル（たとえばプロピ
ル、ブチル、ヘキシル等）；３〜８個の炭素原子
を有するハロゲン化アルキル（たとえば３−クロ
ロプロピル、４−クロロブチル、３−フルオロフ
エニル等）；又は４〜８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル（たとえばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル等）である。好ましく
はR1は置換アルキル基（たとえば−CH2CH2R3、
ただしR3は炭素原子１〜６個のパーフルオロア
ルキル［パーフルオロメチル、パーフルオロエチ
ル、パーフルオロヘキシル等］）である。最も好
ましくは、R1は３，３，３−トリフルオロプロ
ピルであり、Ｒはメチル又はエチル、そしてR2
はメチル又はエチルで、ＲとR2については、メ
チルであると最も好ましい。上記各式において、
Ｘはハロゲン（たとえば塩素又は臭素）であり、
好ましくは塩素である。純度が99wt％以上のか
かるジオルガノジハロゲンシランはそれの１モル
に対して２〜10モルの水が与えられるように25〜
29℃の室温で水に添加される。最も好ましい例で
は、ジオルガノジハロゲンシランが水に加えられ
た後、その混合物に含まれるHClは20wt％にな
る。場合によつては、加水分解を行う際に、水不
溶性溶媒たとえばトルエン、キシレン、ベンゼン
等を共存させておいてもよい。溶媒を使うと目的
の加水分解生成物と酸性水溶液との分離が促進さ
れる。水不溶性有機溶媒を使う場合には、ジオル
ガノジハロゲンシランを添加する前にその溶媒を
水に加えることが好ましい。かかるジオルガノジ
ハロゲンシラン（好ましくは純度99％以上）は、
30分ないし２時間かけて撹拌しながら水に加えら
れる。加水分解生成物を炭酸水素ナトリウムのよ
うな弱塩基を使つて中和することもできる。目的
の加水分解生成物に含まれる成分としては、３〜
10個のケイ素原子を有する環状ポリシロキサン及
び低分子量直鎖状シラノール終端ジオルガノポリ
シロキサンが大部分を占める。上記環状シロキサ
ン成分は、３〜10個のシロキシ単位を有し、より
大きい環構造の一部は出発物質である環状単量体
から再形成されて生じ、直鎖状物質はさまざまの
ブロツク長さをもち、平均重合度は約５である。
これらは典型的には、低分子量、通常1000以下
の、液状重合体である。加水分解反応における典
型的な出発物出として上述のジオルガノジハロゲ
ンシランがあることは、米国特許第3937684号
（第６欄25〜65行）、米国特許第4341888号（第５
欄25〜55行）及び米国特許第2737506号（第８欄
60〜65行）に見られるように周知であり、これら
の記載事項を本発明にも適用できる。このように
して形成されたフルオロアルキル官能性ジオルガ
ノポリシロキサン処理剤は、環状単量体よりも取
扱いがより容易で安全である低粘度の液体であ
る。 本発明の処理シリカ充填剤を得るには、遊離す
る揮発性物質（例えば水、環状物質）を除きなが
ら、フルオロアルキル官能性ポリシロキサン処理
剤の存在下、０〜15psigの圧力において240゜〜
310℃で４〜16時間、処理剤を加熱する。好まし
くは窒素パージなどによつて揮発性物質を除きな
がら約１気圧（約14.7psig）の圧力、約240゜〜約
260℃の温度範囲において４〜８時間、シリカ充
填剤をフルオロアルキル官能性ジオルガノポリシ
ロキサン処理剤に接触させる。得られる処理充填
剤は広い粒径分布（約73wt・％＜500μ、約
60wt・％＞420μ）をもち、150〜160m2／ｇｍの
範囲の表面積をもつ。これらの充填剤を、例えば
全組成物100部に対し約25〜35部の割合でフルオ
ロシリコーン重合体ゴムを補強するのに用いる
と、硬化性フルオロシリコーンエラストマーは硬
化すると、機械的性質（特に引裂強さと圧縮永久
ひずみ）が改良される結果となる。充填剤含有組
成物の調製及び取扱いも容易である。重合体と充
填剤の混合はすみやかであり、良好な分散が得ら
れる。組成物はまた、金属製混合装置からきれい
に離れる。 最も好ましくは、未加工（未処理）のシリカ充
填剤を、240゜〜310℃（好ましくは約270℃）の温
度で４〜30時間（より好ましくは４〜20時間）、
密閉した系で予じめ加熱し、次いで密閉した流動
系を保ちながらフルオロアルキル官能性ジオルガ
ノポリシロキサン処理剤に接触させ、それからゲ
ージ圧を１気圧に維持して270゜〜310℃において
さらに４〜16時間（より好ましくは８〜10時間）
加熱する。この結果、やや狭い粒径分布（約
85wt％＜500μ、約70wt％＞420μ）の処理充填剤
が得られる。 密閉系でシリカ充填剤を予じめ加熱すると、可
逆的な表面での縮合が促進される。これはシリカ
粒子表面の遊離水酸基の数を減少させると考えら
れる。縮合はまた、粒径を大きくし、表面積の損
失（未処理シリカで200−300m2／ｇｍなのに比べ
約149−160m2／ｇｍとなる）につながる。表面積
の減少は、処理後、高いフツ素含量を与えると考
えられる。 充填剤を長く予備加熱すると（例えば＞30時
間）、その結果として、処理剤と反応しうる水酸
基の官能基数が不十分となり、大きすぎる粒子と
なる。圧力約15psig以上での、または水を含む環
境での処理は、本発明処理の望ましい特徴である
粒子表面へのフルオロアルキル官能性ジオルガノ
ポリシロキサン処理剤の層状化を低下させる。こ
の低下はある種の連鎖停止によると考えられる。 本発明により調製した処理シリカ充填剤は、任
意の熱又は室温硬化性シリコーンゴム系で、ある
いは微細シリカが通常用いられる任意の方法で用
いられるが、ここで開示された処理充てん剤は、
フルオロシリコーンゴムとの相溶性を示し、すで
に論じられた予想外の加工上の改良につながるた
め、米国特許第3179619号（Brown）、第4029629
号（Jeram）及び1981年４月９日出願の米国特許
出願第253282号に示されているようなフルオロシ
リコーンエラストマー組成物での使用がとくに考
えられる。 硬化性（加硫性）オルガノポリシロキサンエラ
ストマー組成物と共に用いる処理シリカ充てん剤
の量は、広い範囲で変化し、例えば硬化性オルガ
ノポリシロキシエラストマーの重量に対し充てん
剤10〜100重量％である。充てん剤の正確な使用
量は、例えば硬化エラストマー組成物の予定の用
途、用いるシリカ充てん剤の密度、用いるオルガ
ノポリシロキサンエラストマーの種類などの要因
による。例えば硬化性フルオロシリコーン重合体
ゴムを用いる場合、ここで開示された処理充てん
剤約19〜25重量％で補強すると、引裂強さ及び圧
縮永久ひずみに著しい改善がみられる。一定の条
件下で最適の性能を得るには、材料の正しい選択
と、簡単な実験が必要である。 もちろん、その他の充てん剤を本発明の処理シ
リカ充てん剤と併用してもよい。これらは、例え
ば未処理シリカ充てん剤、二酸化チタン、リトポ
ン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、け
いそう土、細砂、炭酸カルシウム等である。 当分野の技術者にとつて本発明の実施をより理
解しやすくするため、限定ではなく例示として次
の実施例を示す。 実施例 １〜５ ４種の処理シリカ充てん剤混合物を次のように
調製する。
ーに関する。より詳しくは、フルオロシリコーン
エラストマーを補強するのに有用である、予め加
水分解されたフルオロアルキル官能性ジオルガノ
ハロゲンシランの加水分解生成物で処理された微
細シリカ充填剤に関する。このように処理された
シリカ充填剤を含むフルオロシリコーンエラスト
マーは、改善された取扱い特性の他に、かなり改
善された圧縮永久ひずみと引裂強さを示す。 シリコーンエラストマーは、耐湿性及び高温と
低温での安定性の故に巾広く価値を有する。ま
た、改良シリコーン弾性体も開発されており、例
えば米国特許2938009号（Lucas）、のように取扱
い特性のすぐれたもの、米国特許第3635743
（Smith）及び第3847848号（Beers）のように機
械的性質がすぐれたもの、米国特許第4029629号
（Jeram）のように耐溶剤性のよいものがある。
これらの改良は、処理された充填剤、通常処理さ
れた微細シリカ、を用いることによつて、あるい
は前記Jeramの特許に記載のパーフルオロアルキ
レン−置換ポリシロキサンなどで硬化性シロキサ
ン重合体を改質することによつて為される。 シリカ充填剤をフルオロシリコーン処理剤で処
理することは例えば1981年４月９日に出願された
係属中の米国特許第252659号、及び1980年11月８
日に出願された米国特許出願195579号などに提案
されているが、処理剤（即ちフルオロアルキル官
能性環状ポリシロキサン）が毒性を有すること、
及び現在の装置にかなりの改造が必要となるた
め、その考えを実施するには抵抗があつた。 ここに、従来の製造装置を改造することなく、
また毒性の制御に費用をかけることなく、微細シ
リカ補強充填剤をフルオロアルキル官能性シリコ
ーン重合体で処理できることが見出された。さら
に、これらの充填剤で補強されたフルオロシリコ
ーンエラストマーは、混合、練り及び押し出しに
おける取扱いやすさが改善され、また機械的特
性、殊に引裂強さ及び圧縮永久ひずみに関して改
善される。 発明の要約 従つて、本発明の目的は、充填剤を加えて製造
されるシリコーンエラストマーの取扱い特性及び
機械的性質を改善する、硬化性エラストマー補強
用の処理されたシリカ充填剤を提示することであ
る。 本発明の別の目的は、製造過程の大巾な変更又
は毒性への注意必要とすることなく、シリコーン
ゴムの性能を改善する方法を提示することであ
る。 本発明のさらに別の目的は、微細シリカ補強充
填剤をフルオロアルキル官能性ジオルガノシロキ
サン処理剤で処理する方法を提示することであ
る。 これら及びその他の目的は、揮発性物質及び水
を除きながら、圧力を０〜約15psigに保ち240゜〜
310℃の温度において４〜16時間、充填剤をフル
オロアルキル官能性環状ポリシロキサン及び低分
子量ジオルガノポリシロキサンを含有する加水分
解生成物のようなフルオロアルキル官能性ジオル
ガノポリシロキサン処理剤に接触させることから
成る微細シリカ充填剤の処理方法によつて、達成
される。 好ましい特徴として、処理剤に接触させる前に
充填剤を予じめ加熱することがあげられる。 処理された充填剤及びその充填剤を含む硬化性
フルオロシリコーンエラストマー組成物をまた本
発明に含まれる。 発明の詳細な記載 本発明の方法によつて処理された充填剤は、そ
の製造法により、けい素に結合した官能基又は吸
着された湿分の形で遊離の水酸基を有する微細補
強充填剤である。ケイ素結合水酸基はまた製造中
に、アルコキシのようなその他の官能基に変えら
れていてもよい。 二酸化チタン又は炭酸カルシウムのような非補
強性、非構造形成タイプの他の充填剤に対し、こ
れらのシリカ充填剤は補強充填剤である。このよ
うなシリカ充填剤の例は、フランス特許第
1025837号（1953年発行）及び第1090566号（1955
年発行）の他に、米国特許第2541137号、第
2610167号及び第2657147号に記載されている。上
記構造生成充填剤は、製造方法によつてやや酸性
であるかアルカリ性であり、（即ちPHが７よりや
や低いか又は高く）、エーロゾル−エーロゲル法、
四塩化ケイ素又はケイ酸エチルの気相燃焼法のよ
うなフユーミング（fuming）法や沈澱法によつ
て得られる。市販のフユームドシリカにはCAB
−Ｏ−SIL（登録商標）（カボツト社）や
AEROSIL（登録商標）（デガツサ社
（DegussaInc.））がある。好ましいのはフユーム
ドシリカである。 この発明の実施に用いる処理剤は、約50〜250
センチポアズの粘度をもつフルオロアルキル官能
性ポリシロキサン流動体であり、ジオルガノジハ
ロゲンシランを出発物質として、これを加水分解
し、環状体と短鎖ジオルガノポリシロキサンの混
合物を形成して、得られる。本発明に従う処理剤
は式R1RSiX2及びR2 2SiX2で表わされるジオルガ
ノジハロゲンシランを出発物質として得られる。
上記各式において、Ｒ、R1およびR2は、ケイ素
に対する置換基としてよく知られている１価炭化
水素基や１価ハロゲン化炭化水素基で代表され
る。少なくともR1置換基は３個以上の炭素原子
を含む。ＲはR1と同じか又はメチル、エチル、
ビニルもしくはフエニルである。R1は３〜８個
の炭素原子を有するアルキル（たとえばプロピ
ル、ブチル、ヘキシル等）；３〜８個の炭素原子
を有するハロゲン化アルキル（たとえば３−クロ
ロプロピル、４−クロロブチル、３−フルオロフ
エニル等）；又は４〜８個の炭素原子を有するシ
クロアルキル（たとえばシクロペンチル、シクロ
ヘキシル、シクロヘプチル等）である。好ましく
はR1は置換アルキル基（たとえば−CH2CH2R3、
ただしR3は炭素原子１〜６個のパーフルオロア
ルキル［パーフルオロメチル、パーフルオロエチ
ル、パーフルオロヘキシル等］）である。最も好
ましくは、R1は３，３，３−トリフルオロプロ
ピルであり、Ｒはメチル又はエチル、そしてR2
はメチル又はエチルで、ＲとR2については、メ
チルであると最も好ましい。上記各式において、
Ｘはハロゲン（たとえば塩素又は臭素）であり、
好ましくは塩素である。純度が99wt％以上のか
かるジオルガノジハロゲンシランはそれの１モル
に対して２〜10モルの水が与えられるように25〜
29℃の室温で水に添加される。最も好ましい例で
は、ジオルガノジハロゲンシランが水に加えられ
た後、その混合物に含まれるHClは20wt％にな
る。場合によつては、加水分解を行う際に、水不
溶性溶媒たとえばトルエン、キシレン、ベンゼン
等を共存させておいてもよい。溶媒を使うと目的
の加水分解生成物と酸性水溶液との分離が促進さ
れる。水不溶性有機溶媒を使う場合には、ジオル
ガノジハロゲンシランを添加する前にその溶媒を
水に加えることが好ましい。かかるジオルガノジ
ハロゲンシラン（好ましくは純度99％以上）は、
30分ないし２時間かけて撹拌しながら水に加えら
れる。加水分解生成物を炭酸水素ナトリウムのよ
うな弱塩基を使つて中和することもできる。目的
の加水分解生成物に含まれる成分としては、３〜
10個のケイ素原子を有する環状ポリシロキサン及
び低分子量直鎖状シラノール終端ジオルガノポリ
シロキサンが大部分を占める。上記環状シロキサ
ン成分は、３〜10個のシロキシ単位を有し、より
大きい環構造の一部は出発物質である環状単量体
から再形成されて生じ、直鎖状物質はさまざまの
ブロツク長さをもち、平均重合度は約５である。
これらは典型的には、低分子量、通常1000以下
の、液状重合体である。加水分解反応における典
型的な出発物出として上述のジオルガノジハロゲ
ンシランがあることは、米国特許第3937684号
（第６欄25〜65行）、米国特許第4341888号（第５
欄25〜55行）及び米国特許第2737506号（第８欄
60〜65行）に見られるように周知であり、これら
の記載事項を本発明にも適用できる。このように
して形成されたフルオロアルキル官能性ジオルガ
ノポリシロキサン処理剤は、環状単量体よりも取
扱いがより容易で安全である低粘度の液体であ
る。 本発明の処理シリカ充填剤を得るには、遊離す
る揮発性物質（例えば水、環状物質）を除きなが
ら、フルオロアルキル官能性ポリシロキサン処理
剤の存在下、０〜15psigの圧力において240゜〜
310℃で４〜16時間、処理剤を加熱する。好まし
くは窒素パージなどによつて揮発性物質を除きな
がら約１気圧（約14.7psig）の圧力、約240゜〜約
260℃の温度範囲において４〜８時間、シリカ充
填剤をフルオロアルキル官能性ジオルガノポリシ
ロキサン処理剤に接触させる。得られる処理充填
剤は広い粒径分布（約73wt・％＜500μ、約
60wt・％＞420μ）をもち、150〜160m2／ｇｍの
範囲の表面積をもつ。これらの充填剤を、例えば
全組成物100部に対し約25〜35部の割合でフルオ
ロシリコーン重合体ゴムを補強するのに用いる
と、硬化性フルオロシリコーンエラストマーは硬
化すると、機械的性質（特に引裂強さと圧縮永久
ひずみ）が改良される結果となる。充填剤含有組
成物の調製及び取扱いも容易である。重合体と充
填剤の混合はすみやかであり、良好な分散が得ら
れる。組成物はまた、金属製混合装置からきれい
に離れる。 最も好ましくは、未加工（未処理）のシリカ充
填剤を、240゜〜310℃（好ましくは約270℃）の温
度で４〜30時間（より好ましくは４〜20時間）、
密閉した系で予じめ加熱し、次いで密閉した流動
系を保ちながらフルオロアルキル官能性ジオルガ
ノポリシロキサン処理剤に接触させ、それからゲ
ージ圧を１気圧に維持して270゜〜310℃において
さらに４〜16時間（より好ましくは８〜10時間）
加熱する。この結果、やや狭い粒径分布（約
85wt％＜500μ、約70wt％＞420μ）の処理充填剤
が得られる。 密閉系でシリカ充填剤を予じめ加熱すると、可
逆的な表面での縮合が促進される。これはシリカ
粒子表面の遊離水酸基の数を減少させると考えら
れる。縮合はまた、粒径を大きくし、表面積の損
失（未処理シリカで200−300m2／ｇｍなのに比べ
約149−160m2／ｇｍとなる）につながる。表面積
の減少は、処理後、高いフツ素含量を与えると考
えられる。 充填剤を長く予備加熱すると（例えば＞30時
間）、その結果として、処理剤と反応しうる水酸
基の官能基数が不十分となり、大きすぎる粒子と
なる。圧力約15psig以上での、または水を含む環
境での処理は、本発明処理の望ましい特徴である
粒子表面へのフルオロアルキル官能性ジオルガノ
ポリシロキサン処理剤の層状化を低下させる。こ
の低下はある種の連鎖停止によると考えられる。 本発明により調製した処理シリカ充填剤は、任
意の熱又は室温硬化性シリコーンゴム系で、ある
いは微細シリカが通常用いられる任意の方法で用
いられるが、ここで開示された処理充てん剤は、
フルオロシリコーンゴムとの相溶性を示し、すで
に論じられた予想外の加工上の改良につながるた
め、米国特許第3179619号（Brown）、第4029629
号（Jeram）及び1981年４月９日出願の米国特許
出願第253282号に示されているようなフルオロシ
リコーンエラストマー組成物での使用がとくに考
えられる。 硬化性（加硫性）オルガノポリシロキサンエラ
ストマー組成物と共に用いる処理シリカ充てん剤
の量は、広い範囲で変化し、例えば硬化性オルガ
ノポリシロキシエラストマーの重量に対し充てん
剤10〜100重量％である。充てん剤の正確な使用
量は、例えば硬化エラストマー組成物の予定の用
途、用いるシリカ充てん剤の密度、用いるオルガ
ノポリシロキサンエラストマーの種類などの要因
による。例えば硬化性フルオロシリコーン重合体
ゴムを用いる場合、ここで開示された処理充てん
剤約19〜25重量％で補強すると、引裂強さ及び圧
縮永久ひずみに著しい改善がみられる。一定の条
件下で最適の性能を得るには、材料の正しい選択
と、簡単な実験が必要である。 もちろん、その他の充てん剤を本発明の処理シ
リカ充てん剤と併用してもよい。これらは、例え
ば未処理シリカ充てん剤、二酸化チタン、リトポ
ン、酸化亜鉛、ケイ酸ジルコニウム、酸化鉄、け
いそう土、細砂、炭酸カルシウム等である。 当分野の技術者にとつて本発明の実施をより理
解しやすくするため、限定ではなく例示として次
の実施例を示す。 実施例 １〜５ ４種の処理シリカ充てん剤混合物を次のように
調製する。
【表】
を含む加水分解生成物
フルオロシリコーン重合体100重量部、PDMS
ジオール加工助剤HO−（−Si（Me）2O−）5−Ｈ、
3.0重量部、PDMS加工助剤1.0重量部、
（Me2ViSi）2NH0.25部、水酸化セリウム0.65重量
部及び２、５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサン0.8重量部からフルオロシ
リコーンエラストマー組成物を調製する。処理充
填剤混合物１〜４をフルオロシリコーンエラスト
マー組成物と混合し、６種の試験用組成物をつく
る。６種の試料（Ａ〜Ｆと呼ぶ）を350〓で15分
プレス加硫し、400〓で４時間後処理ベーキング
し、次の性質をもつフルオロシリコーンゴムを得
る。
フルオロシリコーン重合体100重量部、PDMS
ジオール加工助剤HO−（−Si（Me）2O−）5−Ｈ、
3.0重量部、PDMS加工助剤1.0重量部、
（Me2ViSi）2NH0.25部、水酸化セリウム0.65重量
部及び２、５−ジメチル−２，５−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシヘキサン0.8重量部からフルオロシ
リコーンエラストマー組成物を調製する。処理充
填剤混合物１〜４をフルオロシリコーンエラスト
マー組成物と混合し、６種の試験用組成物をつく
る。６種の試料（Ａ〜Ｆと呼ぶ）を350〓で15分
プレス加硫し、400〓で４時間後処理ベーキング
し、次の性質をもつフルオロシリコーンゴムを得
る。
【表】
上記詳細な記述を参照すれば当分野の技術者に
多くの変更が思いつくことは明らかである。その
ような変更はすべて特許請求の範囲の意図する範
囲に入る。
多くの変更が思いつくことは明らかである。その
ような変更はすべて特許請求の範囲の意図する範
囲に入る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 揮発性物質及び水を除き、圧力を０〜15psig
に維持しながら、240゜〜310℃の温度において４
〜16時間、微細シリカ補強充填剤を加水分解生成
物である処理剤に接触させることからなる微細シ
リカ補強充填剤の処理方法であつて、前記加水分
解生成物がフルオロアルキル官能性環状ジオルガ
ノポリシロキサンと低分子量直鎖状シラノール終
端ジオルガノポリシロキサンとの混合物を含有す
る処理方法。 ２ 前記充填剤がフユームドシリカであり、前記
処理剤が３，３，３−トリフルオロプロピルメチ
ルジクロロシランの加水分解生成物である特許請
求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 圧力を大気圧に保ち、前記充填剤と前記処理
剤との接触を240゜〜260℃の温度において４〜８
時間行う特許請求の範囲第１又は２項記載の方
法。 ４ (a) ゲージ圧力を約１気圧に保ち、揮発物質
及び水を除去しながら、270゜〜310℃において
４〜30時間密閉された無水の環境において充填
剤を予じめ加熱し、 (b) 密閉された無水の系を保ちながら加水分解生
成物である処理剤を導入し、 (c) 揮発物質及び水を除きながら、ゲージ圧を１
気圧に維持し、270゜〜310℃においてさらに４
〜16時間加熱することから成る、微細シリカ補
強充填剤の処理方法であつて、 前記加水分解生成物がフルオロアルキル官能性
環状ジオルガノポリシロキサンと低分子量直鎖状
シラノール終端ジオルガノポリシロキサンとの混
合物を含有する処理方法。 ５ 工程(a)において充填剤を約270℃の温度で予
じめ加熱する特許請求の範囲第４項に記載の方
法。 ６ 工程(a)の予備加熱を４〜20時間行ない、処理
工程(c)を８〜10時間続ける特許請求の範囲第５項
に記載の方法。 ７ 前記充填剤がフユームドシリカであり、前記
処理剤が３，３，３−トルフルオロプロピルメチ
ルジクロロシランの加水分解生成物である特許請
求の範囲第６項に記載の方法。 ８ 揮発性物質及び水を除き、圧力０〜15psigに
て密閉された無水の環境を保ちながら、約240〜
310℃の温度において４〜16時間加水分解生成物
である処理剤の存在下で未処理シリカ充填剤を加
熱することにより調製された処理ずみ微細シリカ
補強充填剤であつて、前記加水分解生成物がフル
オロアルキル官能性環状ジオルガノポリシロキサ
ンと低分子量直鎖状シラノール終端ジオルガノポ
リシロキサンとの混合物を含有する、処理ずみ微
細シリカ補強充填剤。 ９ 前記未処理シリカ充填剤がフユームドシリカ
であり、前記処理剤が３，３，３−トリフルオロ
プロピルメチルジクロロシランの加水分解生成物
である特許請求の範囲第８項に記載の処理ずみ微
細シリカ補強充填剤。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/410,004 US4529774A (en) | 1982-08-20 | 1982-08-20 | Treated silica fillers and process for making same |
| US410004 | 1999-09-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5974165A JPS5974165A (ja) | 1984-04-26 |
| JPH0212502B2 true JPH0212502B2 (ja) | 1990-03-20 |
Family
ID=23622827
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58150418A Granted JPS5974165A (ja) | 1982-08-20 | 1983-08-19 | 処理ずみシリカ充填剤とその処理方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4529774A (ja) |
| JP (1) | JPS5974165A (ja) |
Families Citing this family (34)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5223555A (en) * | 1982-08-20 | 1993-06-29 | General Electric Company | Curable silicone composition containing a flurosilicone treated silica filler |
| US4780108A (en) * | 1984-08-15 | 1988-10-25 | General Electric Company | Method for increasing bulk density of fillers |
| CA1263204A (en) * | 1984-08-15 | 1989-11-28 | John S. Razzano | Method for increasing the bulk density of fillers |
| US5032626A (en) * | 1985-06-13 | 1991-07-16 | General Electric Company | Heat curable silicone compositions |
| US5132340A (en) * | 1986-05-30 | 1992-07-21 | General Electric Company | Incorporating silica filler into polysiloxane rubber |
| US4724167A (en) * | 1986-05-30 | 1988-02-09 | General Electric Company | Treated silica fillers and process for making the same |
| US4732931A (en) * | 1986-10-09 | 1988-03-22 | Dow Corning Corporation | Heat curable fluorosilicone coating composition |
| JPS63150350A (ja) * | 1986-12-12 | 1988-06-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコ−ンゴム組成物 |
| US4929391A (en) * | 1988-07-20 | 1990-05-29 | Dow Corning Corporation | Electrically conductive silicon compositions |
| US4956203A (en) * | 1988-07-20 | 1990-09-11 | Dow Corning Corporation | Electrically conductive silicone compositions |
| US5061740A (en) * | 1988-12-28 | 1991-10-29 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Organopolysiloxane composition and process for preparing the same |
| US4960811A (en) * | 1989-06-16 | 1990-10-02 | General Electric Company | Fluorosilicone compositions with improved elastic response |
| US5346932A (en) * | 1990-01-26 | 1994-09-13 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Silicone rubber composition and method for curing the same |
| US5182173A (en) * | 1990-05-07 | 1993-01-26 | Rogers Corporation | Coated particles and method for making same |
| US5077115A (en) * | 1990-05-08 | 1991-12-31 | Rogers Corporation | Thermoplastic composite material |
| CA2055957A1 (en) * | 1990-12-18 | 1992-06-19 | Edwin R. Evans | Vinyl-containing, silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers |
| US5312576B1 (en) | 1991-05-24 | 2000-04-18 | World Properties Inc | Method for making particulate filled composite film |
| JP3079395B2 (ja) * | 1991-06-26 | 2000-08-21 | 三好化成株式会社 | 有機ケイ素化合物処理顔料、その製法および化粧料 |
| US5380770A (en) * | 1992-04-09 | 1995-01-10 | General Electric Company | Heat cured silicone rubber compositions containing a potassium aluminosilicate filler which provides resistance to hydrocarbon oils and adjustable shrinkage |
| US5330836A (en) * | 1992-09-03 | 1994-07-19 | Temple University-Of The Common Commonwealth System Of Higher Education | Functionalized silica particle and use thereof for cross-linking silicones |
| JPH07216233A (ja) * | 1992-09-21 | 1995-08-15 | Toray Dow Corning Silicone Co Ltd | フルオロシリコーンゴム組成物 |
| EP0604799A1 (en) * | 1992-12-29 | 1994-07-06 | International Business Machines Corporation | Coated filler and use thereof |
| TW289761B (ja) * | 1994-08-31 | 1996-11-01 | Gen Electric | |
| US5496906A (en) * | 1994-08-31 | 1996-03-05 | General Electric Company | Production of nitrosamine-free silicone articles |
| US5543457A (en) * | 1994-12-07 | 1996-08-06 | General Electric Company | Additive for the prevention of nitrosamine formation in silicone articles |
| US6255738B1 (en) | 1996-09-30 | 2001-07-03 | Tessera, Inc. | Encapsulant for microelectronic devices |
| US6713186B1 (en) * | 1996-12-03 | 2004-03-30 | Degussa Ag | Fluoroalkyl-functional organosiloxane-containing compositions based on alcohol, a process for their preparation and their use |
| JP5070805B2 (ja) * | 2000-05-09 | 2012-11-14 | ダイキン工業株式会社 | クリーンフィラーを配合した架橋性フッ素系エラストマー組成物 |
| CN1228391C (zh) * | 2000-05-09 | 2005-11-23 | 大金工业株式会社 | 配合清洁填料的高分子聚合物组合物 |
| DE10218350A1 (de) * | 2002-04-25 | 2003-11-20 | Degussa | Silanmodifizierter oxidischer oder silikatischer Füllstoff, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung |
| US6790904B2 (en) * | 2002-06-03 | 2004-09-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Liquid coating of film-forming resin and particles chemically modified to lower surface tension |
| US7141618B2 (en) * | 2002-06-03 | 2006-11-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Coating compositions with modified particles and methods of using the same |
| JP5223674B2 (ja) * | 2006-06-27 | 2013-06-26 | Ｎｏｋ株式会社 | シリコーンゴム組成物 |
| MX2016003095A (es) * | 2013-09-27 | 2016-05-31 | Saint Gobain Performance Plast | Articulo de silicona, tubo y metodo de formacion del articulo. |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4920739A (ja) * | 1972-06-20 | 1974-02-23 | ||
| JPS4998861A (ja) * | 1972-12-04 | 1974-09-18 | ||
| JPS5411899A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Degussa | Hydrophobic precipitated silicic acid* method of making same and hardenable elastomer composition including same as reinforcing filler |
| JPS5486540A (en) * | 1977-12-07 | 1979-07-10 | Wacker Chemie Gmbh | Production of hydrophilic silicon dioxide |
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3179619A (en) * | 1965-04-20 | Xow swell, high temperature organosi- loxane rubbeks containing silicon- bonded fluokjnated aliphatic radicals | ||
| US2610167A (en) * | 1946-12-07 | 1952-09-09 | Grotenhuis Theodore A Te | Pigmented silicone elastomers |
| NL74665C (ja) * | 1949-04-07 | |||
| FR1025837A (fr) * | 1950-10-11 | 1953-04-20 | Godfrey L Cabot | Procédé pour la préparation de silice amorphe finement divisée |
| GB759611A (en) * | 1952-08-15 | 1956-10-24 | Columbia Southern Chem Corp | Finely divided silica |
| US2657149A (en) * | 1952-10-21 | 1953-10-27 | Du Pont | Method of esterifying the surface of a silica substrate having a reactive silanol surface and product thereof |
| US2737506A (en) * | 1953-06-09 | 1956-03-06 | Gen Electric | Method for preparing organopolysiloxane using cesium hydroxide |
| BE556585A (ja) * | 1956-04-11 | |||
| US2979519A (en) * | 1956-06-27 | 1961-04-11 | Dow Corning | New cyclotrisiloxanes |
| FR1234245A (fr) * | 1959-05-13 | 1960-10-14 | Rhone Poulenc Sa | Procédé de traitement de charges minérales par des dérivés organosiliciques |
| US3268473A (en) * | 1963-06-24 | 1966-08-23 | Dow Corning | Polysiloxane gum crepe aging preventive: hydroxylated silicon compound with ammonium carbonate or bicarbonate |
| US3334062A (en) * | 1965-03-01 | 1967-08-01 | Dow Corning | Process for rendering inorganic powders hydrophobic |
| US3635743A (en) * | 1969-01-06 | 1972-01-18 | Gen Electric | Reinforcing silica filler |
| US3847848A (en) * | 1972-12-04 | 1974-11-12 | Gen Electric | Two-part room temperature vulcanizable silicone rubber compositions |
| US4341888A (en) * | 1974-04-24 | 1982-07-27 | General Electric Company | Diorganopolysiloxane copolymers and process for the preparation thereof |
| US3937684A (en) * | 1974-04-24 | 1976-02-10 | General Electric Company | Process for producing high molecular weight diorganopolysiloxanes for use in heat vulcanizable silicone rubber compositions |
| US4029629A (en) * | 1975-10-06 | 1977-06-14 | General Electric Company | Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber composition |
| US4111973A (en) * | 1977-12-01 | 1978-09-05 | General Electric Company | Process for producing a cyclotrisiloxane in a cracking reaction |
| US4263051A (en) * | 1978-06-12 | 1981-04-21 | Ppg Industries, Inc. | Soft-settling silica flatting agent |
| CA1181883A (en) * | 1980-06-03 | 1985-01-29 | Keith E. Polmanteer | Optically clear silicone compositions curable to elastomers |
| US4344800A (en) * | 1980-06-03 | 1982-08-17 | Dow Corning Corporation | Method for producing hydrophobic reinforcing silica fillers and fillers obtained thereby |
| US4360610A (en) * | 1981-03-23 | 1982-11-23 | Dow Corning Corporation | Method of improving silicone rubber composition |
| US4355121A (en) * | 1981-04-09 | 1982-10-19 | General Electric Company | Heat strength curable silicone rubber compositions |
| US4395507A (en) * | 1981-12-16 | 1983-07-26 | General Electric Silicones | Self-bonding one-component dimedone RTV silicone rubber compositions |
-
1982
- 1982-08-20 US US06/410,004 patent/US4529774A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-08-19 JP JP58150418A patent/JPS5974165A/ja active Granted
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4920739A (ja) * | 1972-06-20 | 1974-02-23 | ||
| JPS4998861A (ja) * | 1972-12-04 | 1974-09-18 | ||
| JPS5411899A (en) * | 1977-06-29 | 1979-01-29 | Degussa | Hydrophobic precipitated silicic acid* method of making same and hardenable elastomer composition including same as reinforcing filler |
| JPS5486540A (en) * | 1977-12-07 | 1979-07-10 | Wacker Chemie Gmbh | Production of hydrophilic silicon dioxide |
| JPS5641263A (en) * | 1979-09-10 | 1981-04-17 | Shin Etsu Chem Co Ltd | Surface modification of silica powder |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5974165A (ja) | 1984-04-26 |
| US4529774A (en) | 1985-07-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0212502B2 (ja) | ||
| EP0202679B1 (en) | Method of producing aqueous latex of crosslinked polydiorganosiloxane | |
| US4344800A (en) | Method for producing hydrophobic reinforcing silica fillers and fillers obtained thereby | |
| JP4612444B2 (ja) | 有機ケイ素化合物をベースとする架橋性材料 | |
| JP2675504B2 (ja) | 炭化水素油に対する抵抗性と調節可能な収縮性を提供するアルミノケイ酸カリウム充填剤を含有する熱硬化シリコーンゴム組成物 | |
| EP0166396B1 (en) | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes | |
| JP5603237B2 (ja) | 硬化性シリコーンラバー組成物および硬化したシリコーンラバー組成物ならびに官能性シリカを用いるそれらの調製方法 | |
| JPH09202828A (ja) | 液状オルガノポリシロキサン樹脂、それらの製造方法、液状オルガノポリシロキサン樹脂を含む低粘度ポリジオルガノシロキサン組成物、及びそれらの使用 | |
| US4724167A (en) | Treated silica fillers and process for making the same | |
| JPH0565417A (ja) | 硬化性オルガノシロキサン組成物 | |
| JPS5817768B2 (ja) | 表面硬化阻害のない組成物及びその製造法 | |
| KR20140003510A (ko) | 경화성 유기실록산 블록 공중합체 에멀젼 | |
| JPH11147957A (ja) | 熱硬化性ポリオルガノシロキサン組成物 | |
| JPH0514742B2 (ja) | ||
| US3498945A (en) | Linear organopolysiloxanes their preparation and their use | |
| US4599374A (en) | Solvent resistant vulcanizable silicone rubber compositions made with fluorosilicone hydride cross linking agents | |
| US5059668A (en) | Fluorosilicone rubber composition | |
| CA1337226C (en) | Paintable organopolysiloxane compositions which crosslink at room temperature to form elastomers | |
| US6028157A (en) | Vinyl-containing silanol-terminated silicone compositions for treatment of fillers | |
| JP6957960B2 (ja) | 透明性を有するシリコーンゴム組成物及びその硬化物 | |
| US3086954A (en) | Cyanoguaniddse as a vulcanization | |
| JP2748195B2 (ja) | シリコーンゴム組成物 | |
| JPH07216234A (ja) | 充填剤含有熱硬化性シリコーン及びフルオルシリコーンゴム組成物 | |
| US5132340A (en) | Incorporating silica filler into polysiloxane rubber | |
| CA1334706C (en) | Incorporating silica filler into polysiloxane rubber |