JPH02123158A

JPH02123158A - 難燃ポリアミド組成物の製造法

Info

Publication number: JPH02123158A
Application number: JP27663288A
Authority: JP
Inventors: Yoshinori Murafuji; 村藤　義則; Kazuo Haruta; 春田　和夫; Yasuo Kishida; 岸田　靖雄
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1988-10-31
Filing date: 1988-10-31
Publication date: 1990-05-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、フィルム、シート、パイプ等の押出成形性に
優れ、高度の難燃性を有するポリアミド樹脂組成物の製
造に関するものである。

（従来の技術と発明が解決しようとする問題点）蓬燃性
ポリアミド樹脂組成物としては、従来シアヌル酸メラミ
ンを配合するもの（特開昭５３−３１７５９号公報）が
高度の難燃性と、難燃剤のブレーンアウトおよびブルー
ミングを防止するものとして知られている。一方、ナイ
ロン６やナイロン６Ｇでは押出成形性を向上させるため
に分子ｌｔｔ　７増し、溶融時の粘度を上げることが行
われている。しかし押出成形用の高粘度ポリアミドにシ
アヌル酸メラミンを配合する方法について、マスターバ
ッチ法ではシアヌル酸メラミンの分散不良のため難燃性
が低下し、溶融混練法は、ポリアミドの粘度が低下し押
出成形に適さなくなるといった問題点がある。

（問題点を解決するための手段）かかる事情に鑑み、本発明Ｕらは上記問題点を解決すべ
く鋭意検討を行った結果、芳香族ポリアミドと脂環族ポ
リアミドがナイロン６やナイロン６６などの脂肪族ポリ
アミドに比べ比較的容易に取合が進行すること、また高
い溶融粘度と耐熱性を有することに注目し、更には脂肪
族ポリアミド（Ａ）　　とシアヌル酸メラミン（Ｃ）に
かかる芳香族および／又は脂環族の低分子量ポリアミド
（Ｂ）を加え工［合させながら熔融混練することにより
ががる問題を解決しうろことを見出し本発明を完成する
に至った。

すなわち本発明は、脂肪族ポリアミド（＾）、相対粘度
１．３〜２．０の少なくとも３０モル％以上の芳香族お
よび／または脂環族成分からなるポリアミＦ（Ｂ）、お
よびシアヌル酸メラミン（Ｃ）を、ポリアミド（Ｂ）を
重合させながら溶融混練することを特徴とする難燃ポリ
アミド組成物の製造法である。

本発明で用いられる脂肪族ポリアミド（Ａ）　　として
は、例えばポリカプロアミド（ナイロン６）、ポリへキ
サメチレン了シバミド（ナイロン６６）、ポリへキサメ
チレンセバカミド（ナイロン６１０）、ポリへキサメチ
レンドデカミド（ナイロン６１２）、ポリウンデカ／ア
ミド（ナイロン１１）、ポリドデカンアミド（ナイロン
１２）、およびこれらの共重合ポリアミド、混合ポリア
ミドである。ここで用いられる脂肪族ポリアミドの重合
度は特に制限なく、通常４ｕ対粘度が２．０〜５．０の
範囲内にあるポリアミドを任１なに選択できる。

本発明で用いられる、ポリアミド（Ｂ）を構成する芳香
族および脂環族成分としては、バラアミノ安、ワ、香酸
、メタアミノ安息香酸、テレフタル酸、イソフタル酸、
ナフタレンジカルボン酸などの芳香族アミノカルボン酸
、芳香族ジカルボン酸およびこれらの水素添加物、さら
にメタキシリレンジアミン、パラ；トシリレンジアミン
、ビスアミノシフしＩヘキサン、ビスバラアミノシクロ
ヘキシルメタン、ビスバラアミノジクロヘキシルプロパ
ン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メ
タン、ビス（３，３’−ジメチル−４−アミノシクロへ
キシル）メタン、イソホロンジアミンなどのジアミンが
挙げられる。好ましくは、テレフタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボン酸、メタキシリレンジアミン、
ビスバラアミノンクロへ−１−シルメタン、ビス（３−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３
，３’　−ジメーｆ−ルー４−アミノシクロヘキシル）
メタンである。

これらの芳香族および脂環族成分は３０モル％以上必要
であり、これより少ないと十分な重合を進行させても押
出加工特性が得られない。

一方、ポリアミド（［Ｉ）を構成する芳香族および脂環
族以外の共重合成分は特に制限なく、公知の脂肪族のラ
クタム、アミノカルボン酸、ジカルボン酸、ジアミンを
（史用することができる。

またポリアミド（Ｂ）の相対粘度（ＪＩＳ　　Ｒ６８１
０）は１．３〜２．０であり、より好ましくは１、５〜
１．８である。相対粘度が１．３未満の場合は重合に長
時間を要し、生産性が著しく低下し、−方２．０を超え
るとシアヌル酸メラミンの均一分散が国運となり、ポリ
アミド（Ｂ）のゲル化が生じ易くなる。

本発明で用いられるシアヌル酸メラミン（Ｃ）　　とは
、アヌル酸とメラミンとの等モル反応物であって、例え
ばシアヌル酸の水ン８液とメラミンの水溶液とを混合し
、９０〜１００　’ｃ程度の温度で撹拌上反応させ、生
成した沈澱を濾過することによって得ることができる。

このものは、白色の固体であって微わ〕末に粉砕して使
用する。もちろん市販品をそのまままたはこれを粉砕し
て使用することもできる。また、シアヌル酸メラミン中
のアミノ基：ξたは水酸基のいくつかが他の置換基でｒ
！！、喚され°ζい°ζもよい。

１１Ｆｔ肪族ポリアミド（八）　　ポリアミド（Ｂ）お
よびシアヌル酸メラミン（Ｃ）　　の配合量は難燃性、
押出加工性より適宜選ぶことができるが、好ましい範囲
は脂肪族ポリアミド（Ａ）４０〜９５重量％、ポリアミ
ド（８）５〜６０重黴％の合計１００重渣部に対し、シ
アヌル酸メラミン（Ｃ）が５〜５０重足部である。

に記脂肪族ポリアミド（＾）、ポリアミド（１１）　お
よびシアヌル酸メラミン（Ｃ）　のン８融ン３４練は、
通常の車軸または多軸スクリュー押出機を用い、滞留時
１１１１を長くするか、ヘンＩ・付の押出機を使用しヘ
ント部を高度に減圧するなどの方法で、ポリアミド（Ｉ
Ｉ）の重合を進行させることができる。好ましくは、ベ
ント付スクリュー押出機を使用し、ヘント部を１００ｍ
ｍ１ｇ以下に減圧する方法である。

ポリアミドの）の重合の進行は、相対粘度や末端基濃度
を測定することで確認でき、ポリアミド（Ｂ）が重合す
ることによって、押出成形に適した溶融特性を有する組
成物を得ることができる。

さらに、本発明では目的を１具わない範囲において、必
要に応じ他の成分例えば顔料、染料、耐熱剤、酸化防止
剤、耐候剤、滑剤、精品核剤、帯電防止剤、可塑剤、他
の重合体などを添加導入することができる。

以下、本発明の好適な実施態様を整理して記し族成分が
テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
、メタキシレンジアミン、ビスバラアミノシクロへキシ
ルメタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシ
ル）メタンビス（３，３’　−ジメチル−４−アミノシ
クロへキシル）メタンである特許請求の範囲第１項アミ
ド（１１）　　５〜６０重四％の合計１００重量部に対
し、シアヌル酸メラミン（Ｃ）５〜５０重量部を特徴と
する特許請求の範囲第１項記載の機を使用し、ベント部
を１００ｍｍ１ｌＨ以下に減圧する特許請求の範囲第１
項記載の製造法。

（実施例）以下実施例により本発明をさらに詳述する。なお、実施
例および比較例に記した物性測定は次の方法に従った。

■相対粘度　　　　・・ＪＩＳ　　Ｋ６８１０（？Ｗ硫
■末端アミノ基濃度・・・中和滴定（フェノール／メタ
ノール混合ン容媒） ■デに燃性試験　　　・・・ＵＬ−９４（試料厚さ１／
３２インチ） ■押出加工試験　　・・３０ｍｍφチューブ押出機に内
圧法デユープ成形用ダイスを取付け、外径３５ｍｍ、肉厚０．８　ｍ　ｍのチューブの押出を行い評価を実施。

比較例１，２高粘度のナイロン６（相対粘度４．５）１００重世部に
対し、シアヌル酸メラミン（油化メラミン社製）を２５
重量部の割合で、ベント付２軸押出機（日本製鋼所　Ｔ
ＥＸ−３０１を用い、シリンダー温度２７０℃でベント
部を減圧しない場合（比較例１）と、５０　ｍ　ｍ　ｌ
　ｇに減圧した場合（比較例２）について溶融混練し、
次いで評価を行った。その結果は表−１に示す。

比較例３あらかじめ相対粘度２．７のナイロン６１００重量部に
シアヌル酸メラミンを１００重量部配合したマスターバ
ッチを比較例１と同様の方、法で作成し、次いで前記の
高粘度ナイロン６とマスターハツチ：ナイロン６＝ｌｊ
ｌ（重量比）になる様ブレンドし評価を行った。その結
果は表−１に示す。

実施例１〜５、比較例４〜６脂肪族ポリアミド（八）として、ナイロン６およびり・
ンロン６／６（ｉ（カプロアミドとヘキサメチレンアジ
パミドの重量比が５０　：　５０の共重合ナイｔ、Ｊン
）　ポリアミド（Ｂ）　　としてポリへキサメチレンイ
ソツクルアミド（ナイロン６り　　イソフタル酸／へ−
１−サメチレンジアミン／メクキシリレンジ７ン共重合
ポリアミド＜ＩＰΔ／　ＨＭ　Ｄ　／　ＭＸ　Ｉ）　−
５０／　２５　／　２５　　（モル比））、およびイソ
フタル酸／ヘキサメチレンジアミン／パラアミツノクロ
へキシルメタン共重合ポリアミド（ＩＰＡ　／　Ｉｆ　
Ｍ　Ｄ　／　Ｐ　Ａ　ＣＭ　＝　５０　／　２５　／　
２５　　（モル比））を用い、表−２に示した様に溶融
混練およびａ−２価を実施した。

比較例７ポリアミド（Ｂ）の替わりにアジピン酸／ヘキナメｙ−
レンジアミン／バラアミノンクロヘキシルメタン共重合
ポリアミド（八Ｄ　Ａ　／　）！　Ｍ　Ｄ　／　Ｐ　Ａ
　ＣＭ”５０／２５／２５　（モル比））を用い、溶融
混練、Ｊ・ｒ価を実施した。結果は表−１２に示す。

以上実施例で明らかな様に、本発明によって珪燃性に優
れた押出成形用ポリアミド組成物を得ることができる。

（発明の効果）本発明の製造法によれば、押出成形性と高度の’ｘＫ　
Ｍ性を有し、さらに脂肪族ポリアミ、Ｆ（Ａ）と芳香族
及び／又は脂環族ポリアミド（ｒ３）とが一部反応する
ことにより均質かつ耐溶剤性例えば溶剤によるポリアミ
ド（Ｂ）　　の抽出が改善されたポリアミｉ′■成物を
得ることができるという従来方法にない特数があり、産
業上極めて有用である。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）脂肪族ポリアミド（Ａ）、相対粘度１．３〜２．
０の少なくとも３０モル％以上の芳香族および／または
脂環族成分からなるポリアミド（Ｂ）、およびシアヌル
酸メラミン（Ｃ）を、ポリアミド（Ｂ）を重合させなが
ら溶融混練することを特徴とする難燃ポリアミド組成物
の製造法。