JPH02123145A - 形状記憶性を有する樹脂組成物および成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業利用分野〕 本発明は、形状記憶樹脂および成形体に関する。

（従来技術） 高分子化合物を使用した成形体の使い方にあって、その
ままの形状では取扱が困難となる場合において、変形に
よって取扱が容易となる様に形状を変化させた後、使用
に際しては加熱操作等によって所定の形状に回復させる
ことがある。例えば古くから商品化されている塩化ビニ
ール樹脂等の収縮チューブ等が世に出ている。

また最近、成形品として所望の形状に変形でき、その後
に元の状態に回復させること自体に主眼をおいた材料、
すなわち形状記憶性組成物成形体が提案されている。

これは例えば、ノルボルネン系ポリマー成形体（特開昭
５９−５３５２８号公報）、またその加工性を改良した
ノルボルネン系ポリマーと石油系炭化水素樹脂の配合物
（特開昭６１−９１２４４号公報）、ノルボルネン系ポ
リマーと芳香族ビニル系重合体樹脂の配合物（特開昭６
１−１８８４４４号公報）、ノルボルネン系ポリマーと
ポリエステル系樹脂の配合物（特開昭６３−５４４６０
号公報）が提案されている。

また、ガラス転移温度が室温以上の合成付加重合体の架
橋成形体（特開昭６０−２８４３３号公報）、融点４０
〜ｉ　ｏ　ｏ　’ｃのトランス−１４−ポリイソプレン
樹脂を特徴とする特許物からの架橋成形体（特開昭６２
−１９２４４０号公報）、分子量４万以上のポリカプロ
ラクトンに１分子中に３個以上の官能基をもつ架橋助剤
を配合した組成物（特開昭５９−１１３１５号公報）等
が提案されている。

（発明が解決しようとする課題） 前記従来の組成物はいずれも、架橋することが不可欠で
あったり、また加工性が悪い等の欠点がある。

本発明は、安価であり耐薬品性・耐候性等に傍れた特長
を持ち、−膜加工機械による成形が簡単にできる特長等
を継承し、形状記憶性つまり取扱易い形状に−・５変形
し、装着・組立・搬出等の作業を行った後、加熱操作に
より当初の所定の形状に回復させる特長を兼備した組成
物および成形体を得ることを目的として、鋭意検討を重
ねた結果、本発明を完成するに到った。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、ポリオレフィン系樹脂〔Ａ〕１．００重量部
に対して、〔Ａ〕の融点に比較し融点あるいはガラス転
移点の低い熱可塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂を
１〜］、　ＯＯ重量部配合してなる形状記憶樹脂組成物
に関する。

本発明は、ポリオレフィン系樹脂（ＡＩ１００重量部に
対して、〔Ａ〕の融点に比較し、結晶性樹脂に・ついて
は融点が、あるいは非品性樹脂についてはガラス転移点
が低い熱可塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂を１〜
１００重量部配重量心配とによって、ポリオレフィン系
樹脂［Ａ）単独では有していない形状記憶という機能が
発現することを見出したものであり、その配合組成物を
使用して成形した成形物は、使用したポリオレフィン系
樹脂〔Ａ〕の融点以上の温度で、形状記憶つまり所定形
状（以下１次形状という）の決定が可能であり、この１
次形状の決定は何度でも繰り返すことが可能である特長
を有している。

この点は、架橋が不可欠であり一度しか１次形状決定が
できない前述の従来技術にない特長を有している。

次に、１次形状を決定されたこの成形品は、使用した熱
可塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂の融点あるいは
ガラス転移点の温度以上で自由な変形が可能であり、新
たな形状（以下２次形状という）の付与が可能であると
共に、自由な状態に保てば使用したポリオレフィン樹脂
〔Ａ〕の融点以上の温度で決定した１次形状に回復する
機能ををしている。

具体的には、本発明の配合組成物を使用して、使用ポリ
オレフィン系樹脂〔Ａ〕の融点以上の成形条件の射出成
形・押出成形・ブロー成形等の成形加工により１次形状
を決定された後、使用した熱可塑性高分子量共重合ポリ
エステル樹脂の融点以上の温度において、人力等の外部
よりの力で２次形状に変形された後、再度使用した熱可
塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂の融点あるいはガ
ラス転移点以上の温度で自由な状態に保てば、最初決定
された１次形状まで回復するという特長が出てくる。

ここで本発明に用いられるポリオレフィン系樹脂１：Ａ
）ｃ！：は、主たる成分として１種または２種以上のエ
チレンおよびα−オレフィン重合体部分を含むポリマー
であって、融点が６０°Ｃ以上であるものをいう。

具体的には、高密度ポリエチレン・低密度ポリエチレン
・直鎖状中密度ポリエチレン・直鎖状低密度ポリエチレ
ン・ポリプロピレン・ポリブテン−トボリ３−メチルブ
テンートポリ４〜メチルペンテン−１等のエチレンおよ
びαオレフイン重合体又は２種以上のエチレンおよびα
−オレフィンの共重合体、あるいは１種または２種以上
のエチレンおよびα−オレフィンと、酢酸ビニル等ビニ
ルエステル類・アクリル酸およびメタクリル酸誘導体（
例えばメチルアクリレート・メチルメタクリレート・ジ
メチルアミノエチルアクリルアミド等）・ブタジェン・
イソプレンの様なジエン類等との共重合体等を含むもの
である。

また、本発明に使用される熱可塑性高分子量共重合ポリ
エステル樹脂とは、少なくとも４０モル％がテレフタル
酸であるジカルボン酸成分およびジオール成分からなり
、上記テレフタル酸以外のジカルボン酸成分としてはア
ゼライン酸、セバシン酸、アジビ〉・酸、ドデカンジカ
ルボン酸等の炭素数２〜２０の脂肪酸ジカルボン酸、イ
ソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカル
ボン酸、またはシクロヘキサンジカルボン酸等の脂環式
ジカルボン酸の単独ないしは混合物、ジオール成分とし
てはエチレングリコール、１．３−プロパンジオール、
１゜４−ブタンジオール、１６−ヘキサンジオル、１，
１０−デカンジオール、ネオペンチルグリコール、■、
４−シクロヘキサンジオール２−エチル−２−ブチル−
１，３−プロパンジオール等の脂肪族グリコール、脂環
式グリコールの単独または混合物より重合された樹脂で
ある。　　これらのうち、テレフタル酸残基とエチレン
グリコール残基および１．４−シクロヘキサンジオール
残基よりなるポリエステル系共重合体が好ましく１．特
に好ましくはエチレングリコール残基に比較して１．４
−シクロヘキサンジメタツール残基が多い非晶質ポリエ
ステル系共重合体樹脂（例えばＥａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄ
ａｋ社ＫＯＤＡＲ＠ＰＥＴＧ６７６３）であり、またテ
レフタル酸とイソフタル酸および１．４−シクロへキリ
・ンジメタノールより合成されたポリエステル樹脂（例
えばＥａｓｔｍａｎ　Ｋｏｄａｋ社ＫＯＤＡＲ’３’　
Ｐ　ＣＴＡ樹脂Ａ、−１５０）も好ましい樹脂である。

また熱可塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂（例えば
、東洋紡績■バイロン［Ｆ］樹脂のうち非品性である＃
２００　（Ｔｇ６７“Ｃ）、＃１０３１０３（ＴｏＣ）
　、＃２９０　（Ｔｇ　８７”Ｃ）、＃３００　（Ｔｇ
７°Ｃ）　、＃５００　（Ｔｇ４°Ｃ）、＃６００　（
Ｔｇ４７°Ｃ）　、＃ＧＫ１３０　（Ｔｇｌｏ”ｃ）、
結晶性である；＃３０Ｐ（融点１２５°Ｃ）　、８０Ｍ
９００　（融点１１３°Ｃ）　、４０Ｍ４００（融点１
４３°Ｃ）、＃ＧＶ１００（融点８６°Ｃ）、＃ＧＶ７
００　（融点８６　’Ｃ）等〕も好ましい樹脂である。

本発明の配合組成物を得る方法としては、般に用いられ
るブレンド方法を用いる事が可能である。具体的には、
単軸・２軸等の押出機使用による造粒方法が一番安価で
簡単であるが、熱可塑性高分子量共重合ポリエステル樹
脂の配合δり合が増した場合には、パンバリーミギサニ
ーダー等の造粒方法を取るのが望ましい。

成形体を得る方法としては、前述した様に射出成形・押
出成形・ブロー成形等の一般成形加工方法の他、熱プレ
スによる成形・プレス圧縮成形方式（溶融樹脂供給は、
押出・射出両方法が可能）、成形温度による制約はある
ものの真空・圧空成形等の成形加工方法も可能である。

本発明の形状記憶性成形体の用途としては、（１）鋼管
の内側あるいは外側のコーティング用バイブ・フィルム （２）熱によって遮断できるカーテン （３）温度によって換気できる自動換気羽根（４）日光
照射量によって動く自動ブラインド（１）レン（を強く
保持できるメガネフレーム（６）電線用コネクタ （７）玩具・教材・造花 （８）光記憶材料 等がある。

なお本発明の組成物中には、−段成形材料に含まれる安
定剤、フィラー、顔料等の着色剤等の添加剤を加えるこ
とは、性能に影響をおよぼずことはない。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

実施例、１ 低密度ポリエチし・ン樹脂（住友化学工業（ｌ（１）製
スミ力セン＠Ｆ２０８−１．ＭＩ　：　１．５）１００
車量部に対して、熱可塑性高分子量共重合ポリエステル
樹脂〔東洋紡績Ｑ＠製バイロン［Ｆ］＃１０３　（−Ｉ
”　ｇ　４７　’Ｃ）　）　２５重量部を配合したコン
パウンドを、ニーダ−を使用して混練し形状記憶性コン
パウンドを製造した。

このコンパウンドを使用して１５０°Ｃの熱間プレス成
形を行い平板を作成し、平板の１次形状を記憶させた後
、この平板より花びらの形状に切出し、その花びらを６
５°Ｃの温水で軟らかくして蕾の形状とし冷水で杓２０
°Ｃ）中で２次形状とした。

この蕾の２次形状をしたものを、７０　’Ｃの温水中に
入れたところ、もとの１次形状に回復した。

実施例、２ ポリプロピレン樹脂（住友化学工業■製住友ノーブレン
＠ＡＹ５６４．Ｍ！　：１５）１００重量部に対して、
非晶質熱可塑性ポリエステル共重合体樹脂（Ｅａｓｔｍ
ａｎ　Ｋｏｄａｋ社ＫＯＤＡＲ＠　Ｐ　ＥＴＧ６７６３
、’ｒ’ｇ８Ｌ°Ｃ）４０重量部を配合したコンパウン
ドを、バンバリーミキサ−を使用して混練し形状記憶性
コンパウンドを製造した。

このコンパウンドを使用し、シリンダー温度２２０°Ｃ
で射出成形してコツプを成形し、コツプの１次形状を記
憶させたのち９５゛Ｃの温水で軟らかくして小さく折り
畳み、冷水（約２２°Ｃ）中で２次形状を固定した。

この２次形状をしたものを９０°Ｃの温水中に入れたと
ころ、もとのコツプの１次形状に回復した。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔１〕ポリオレフィン系樹脂〔Ａ〕１００重量部に対し
   て、〔Ａ〕の融点に比較し融点あるいはガラス転移点の
   低い熱可塑性高分子量共重合ポリエステル樹脂を１〜１
   ００重量部配合してなる形状記憶性を有する樹脂組成物
   。 〔２〕請求項１の形状記憶性樹脂組成物よりなる形状記
   憶性成形体。