JPH02120386A - 防菌防黴剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、防菌防黴剤組成物に関し、更に詳しくは、水
分や水性汚れ、油汚れ、黴、バクテリアなどの発生を防
止１べき対象物、例えば皮革製品、靴類、雨具類、衣類
および浴室内壁、更に屋内外の建材等に適用して、これ
ら対象物を雨や水滴、湿気等の水分から保護し、かつ不
快感を生じる黴やバクテリアが原因で発生する悪臭を同
時に防除することのできる防菌防黴剤組成物に関する。

〈従来の技術〉 日常利用する皮革製品、特に皮靴、皮製ノヤンパー、Ｉ
ｎバック等や、スニーカー、ブーツを含む靴類、レイン
コ−１・、傘等の雨具類およびスポーツ衣類を含む洋服
や和服の衣類は、屋外での山や、水たまりおよび水しぶ
き等の汚れを含んた水滴等にさらされろ機会か非常に多
い。これらの水や汚れの害から上記のような日用品を簡
易的に保護する目的で、種々の撥剤によりスプレー等で
表面処理する為の組成物が既に市販され、普及している
。これらの撥剤は撥水効果をＨすると共に泥汚れ、油汚
れを軽減することらできろ。

一方、上記日用品や、浴室内壁および屋内外の建材等で
は、雨や水滴の付着や高湿に伴い黴やバク４−リアによ
る素材の品質劣化や不快感が大きな問題となる。これら
を防ぐ目的で、防菌防黴剤を加えたスプレー製剤、ある
いは樹脂、塗料等に練り込んだ塗布用製剤が既に普及し
ている。

しかし、上記の二つの作用を同時にしがも簡易に利用で
きるような表面処理剤は、一般消費者より切望されてい
るに乙かかわらず、未だ十分にその要望を満たす製品の
開発は行なわれていない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明の課題は、素材（被表面処理材）の品質を損なう
ことなく、素材に防菌防黴効果と撥水および／または撥
油効果とを同時にしがら簡便に付与てきる防菌防黴組成
物を提供することにある。

く課題を解決するための手段〉 本発明は、上記課題を解決する為、防菌防黴剤および撥
剤を含有することを特徴とする防菌防黴剤組成物を提供
するものである。

本発明の防菌防黴剤組成物に配合する防菌防黴剤として
は、既知のものかいずれら好適に使用できるか、好まし
い例としては以下の化合物を挙げろことができる。

Ｎ−ハロメチル基を有する化合物（例えば、′（−トリ
クロルメヂルヂオテトラヒドロフタルイミト、Ｎ−トリ
クロルメヂルチオフタルイミド、Ｎ−フルオロノクロル
メチルヂオフタルイミド、Ｎ−１、ｌ　、２．２−テト
ラクロルエチルヂオテトラヒトロフタルイミド、Ｎ　、
　Ｎ−ツメデル−Ｎ（フルオロノクロルメヂルヂオ）−
Ｎ゛−フェニルスルファミド等）、 ベンズイミダゾール系およびベンゾチアゾール系化合物
（例えば、チアベンダゾール、２−（４チオンアノメチ
ルチオ）ベンゾチアゾール等）、フェノール系化合物（
例えば、２．５−ジクロル−４−ブロムフェノール、ｐ
−クロル−ｍ−キンレノール、ｐ−ニトロフェノール、
２−クロル４−ニトロフェノール、０−フェニルフェノ
ール、ビス−（４−ニトロフェニル）カーボネート、２
゜４．５−トリクロルフェノール等、およびこれらのナ
トリウム塩、カプリン酸まｆこはウリン酸などとのエス
テル類）、 α−ブロムシンナムアルデヒド、有機スズ化合物、テト
ラメチルチウラムジスルフィド、サリチルアニリド類、
ヘキサメチレンビグアニノン塩酸塩、２−ビリノンチオ
ールナトリウム−１−オキント、α−ブロム−ｐ−クロ
ルベンザルアセトン、ヘキシルフェノール、ヘキンルフ
ゾルンン等の化合物。

これらの防菌防黴剤は、単独であるいは２挿置」−の混
合物として使用することができる。

撥剤として、やはり公知のものか使用できるが、例えば
以下のようなフッ素系化合物を挙げろことかできる。

すなミっも、３〜２０個、好ましくは６〜１２個こう昌
さ素原子を有するフルオロアルキル基を有する化合１マ
つてある。

このようなｆ子機フッ素化合物の具体例を挙げれば次の
通りである。

（＋）炭Ｘ敗３〜２０のフルオロアルキル基をＧするビ
ニルｉｌｉ’Ａ体の単独重合体またはフッ素を含まない
ビニル単量体との共重合体。

フルオロアルキル基を有ずろビニル単量体の例としては
次のものが挙げられる。

Ｃ７ｒＦｌｓＣ１’（ｔＯＣＯＣト（＝ＣＨ。

ＣｓＰ　１７ＳＯＪ（ＣＪＪＣＨｔＣｌｌｔＯＣＯＣＨ
＝　Ｃ１１ｐＣ，Ｆ　、　、Ｓｏ、Ｎ（Ｃ１１，）Ｃ１
１，ＣＩｌ、０ＣＯＣ（Ｃ１＋３）　＝　ＣＨ。

し１２し１・２　　　　　　　　　　　　Ｌ、１ｌ１２
にＩｌｌυしくＪに１１　＝　１．：１１２Ｃ，Ｆ　、
　５ＣＯＮ（Ｃ，）Ｉｓ）ＣＩｌ、Ｃ１ｉ、０ＣＯＣ（
ＣＨ３）　＝　Ｃ１１゜ＣＦ３（ＣＦ２）ＲＣＩ（、Ｃ
ＨｔＯＣＯＣＨ＝ＣＩ−１２ＣＩ”３（ＣＰ、）９Ｃ１
−（、ＣＨ，０ＣＴ−１＝ｃＨ。

Ｃ，Ｆ、？（ＣＨＩ）１．０ｃＯｃ（ＣＨｆｆｉ）二Ｃ
Ｉ−（。

Ｃ６１１１７ＣＩ’−１，ＣＩ−ＩＣＨ，０ＣＯＣ（Ｃ
Ｈ３）−Ｃ１１２Ｈ （Ｃｒｔ）ｔｃＦＯ（ＣＨｔ）ｓＯｃＯｃＨ＝ｃｒ（。

Ｃ２Ｆ　、（ＯＣＦ　、ＣＦ　、）　ｌ０ＣＦ　ｔｃＦ
　２ＣＯＮ（ＣＨｔ３）ＣＨ２ＣＩ＋　２０ＣＯＣ１ｌ
　＝ＣＨ２Ｃｓ　Ｆ　、７　Ｓ　Ｏｙ　Ｎ　（ＣＩ（ｔ
　Ｃ）−１ｔ　ＯＣＯＣＨ＝　ＣＨ２）　ｔＣｅＦ＋７
ＳＯｙＮ（Ｃ１１＋ＸＣｔｌｔ）＋ｏＣＯＯＣＨｔＣＨ
＝ＣｌｌｔＣ−Ｆｌ、５ＯＪ（ＣｔＨｓ）ＣＨｔＣ１１
ｔＯＣＯＣＨ＝Ｃｔ（ＣＯＯＣ４Ｈ−Ｃ，Ｆ　、　、Ｓ
Ｏ，＋１（ＣＨｔ、）Ｃ１ｌｆｆｉＣＩ１．０ＣＯＣＨ
＝　Ｃｌ１２Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ、ＮＨＣＨ，Ｃ）（、ＳＯ
，ＣＨ＝ＣＨ。

フッ素を含まないビニル単量体の例としては、エチレン
、プロピレン、ブヂレン、ブタジェン、イソ７°レン、
クロロブレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、スヂレン
、（メタ）アクリル酸のアルコールまたはアルキルアミ
ン（いずれら炭素数２０以下）とのエステルまたはアミ
ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
ルアミｉ・、アクリロニトリル、アクリルアミド、ビニ
ルアセテート、ソロキサン結合を有するビニル化合物な
どが挙げられる。いずれの単量体も混合して使用するこ
ともできる。

これらの単独重合体あるいは共重合体はビニル重合の公
知の方法によって行うことができるが、例えばラジカル
開始剤を使用した溶液重合、エマル′）ジン重合が一般
的である。重合体の分子量は開始剤濃度、連鎖移動剤の
種類と濃度によって好ましい範囲に調整できるが、一般
に３０００以上が好ま１．い。

（２）炭素数３〜２０のフルオロアルキル基金ａの一価
もしくは多価アルコールとフッ素化されていてもよい一
価もしくは多価カルボン酸との（ポリ）エステル。フッ
素化されていてもよい一価もしくは多価アルコールと炭
素数３〜２０のフルオロアルキル基を有する一価も１．
＜は多価カルボン酸との（ポリ）エステル。

この場合使用される成分の例を次に挙げる。

Ｃ，Ｆ、、ＣＨ，ＣＨ，０Ｈ ＣｓＦ　１？５ＯｚＮ（Ｃ３Ｈ７）ＣＨ２ＣＨｔＯ１−
１Ｃ８Ｆ、？ＳＯ，Ｎ（ＣＨ，Ｃ１−１，ＯＨ）。

ＣｓＦ　１７Ｓ　Ｏ２Ｎ　（ＣｔＨ５）ＣＨｔｃ　Ｈ（
ＯＨ）ＣＨｔｏｌｌｃ、ｐ、５ｃｏｏ　　ト■ Ｃ，Ｆ、、Ｓｏ　　２Ｎ（（、Ｈ？）ＣＨ，Ｃ００ＨＣ
，Ｐ１３ＣＨｔＣｒ−１ｔＣＨＣＯＯＨＣＯＯ夏（ 安息香酸、アジピン酸、セバシン酸、フタル酸、マレイ
ン酸、トリメリット酸エチレングリコールモノメチルエ
ーテル、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、ポリプロピレング
リコール、２−エチルヘキサノール、ステアリルアルコ
ール、該（ポリ）エステルは分子量が１０００以上が好
ましい。

（３）炭素数３〜２０のフルオロアルキル基を有する一
価または多価アルコール（場合によってはフッ素を含ま
ない一価または多価アルコールを混ぜても良い）と−価
または多価イソシアネート、例えばフェニルイソンアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ノフェニルメタンジ
イソシアネート、ヘキザメチレンノイソンアネート、ポ
リメチレンポリフェニルイソシアネートとの（ポリ）ウ
レタン。

該（ポリ）ウレタンは分子量か７００以上のものかに子
ましい。

（４）炭素数３〜２０のフルオロアルキル基を有するエ
ボキノ化合物、例えば り （ＣＦ’：ｌ）２ り の単独重合体および好ましくはプロピレンオキサイド、
エピクロルヒドリンなどのフッ素不含打エポキシ化合物
との共重合体。

このような重合体の分子量は３０００以上が好ましい。

このようなフッ素系撥剤として、以下のような製品が市
販されている。テンクスガード゛ｒＧ−６２０（ダイキ
ン工業株式会社製）、アサヒガートＡＧ−６７０（旭硝
子（株）製）、ＦＣ−９０５（スリーエム社製）等。

フッ素系撥剤に他、撥剤として、シリコーン系化合物と
して、ノリコーンオイル並びにノリコーンオイルのエマ
ルジョンおよびディスバージジン、例えばトーレシクロ
ン５Ｄ−８ｏｏｏ（東し株式会社製）等も使用すること
らできる。

防菌防黴剤と撥剤との割合は、＋００：ｌ−１：１００
（宙吊）であるのが好ましい。

本発明の防菌防黴剤組成物は、有機溶剤（例えば、ｎ−
ヘキサン、ｎ−へブタン、ガソリン、石４１４ベンゼン
、ベンゼン、トルエン、イソプロピルアルコール、ブタ
ノール、メヂルエヂルヶトン、１１．１−トリクロルエ
タン、トリクロルエチレン、ジエチルエーテル、塩化メ
チレン、フロン類等またはこれらの混合物）に溶解して
、スプレー剤、塗布剤等の表面処理剤として適用ずろ。

有機溶剤には、通常表面処理に用いられるシリコーン類
やワックス類を添加してもよい。

本発明の防菌防黴剤組成物は、何機溶剤に対して、００
０１〜５０重量％の割合で溶解される。

ノリコーン類やワックス類を添加する場合、その量は、
全組成物に対して０．００１〜５０重量％が望ましい。

本発明の防菌防黴剤組成物は、防菌防黴剤およびフッ素
系撥剤をそれぞれ単独で使用することによっては得られ
ない複合効果を発揮することはもとより、防閑防黴剤雫
用に比較し、単独使用では予１ｇ＋することのできない
高い防菌防黴活性が得られる。

本発明の防菌防黴剤組成物は、皮革製品、靴類、雨具類
、バック類、衣類、あるいは浴室内壁や屋内外の建材等
の表面処理に用いることにより、素材（被処理材）の品
質を損なうことなく撥水もくしは撥水撥油効果に加え、
防菌防黴剤単独使用に比へはるかに高い防菌防黴活性を
同時にかつ簡易に得ろことができる。

火思りＶ 以下、実施例を示して本発明を具体的に説明する。

実施例１ ２−（４−チアゾリル）−ベンズイミダゾール（チアベ
ンダゾール）とフッ素系撥剤ＡＧ−６７０との混合効果 （Ａ）供試皮革片の弗備 １．５Ｘ１．５ｃｍ’の大きさに切断した皮革片をポテ
トデキストロース溶液培地（ＰＤＳ培地）に浸漬し、培
養液を十分吸収させた後、６０’Ｃの乾燥型中で乾燥し
た。

（Ｂ）供試菌株胞子懸濁液の調製 供試２菌株、すなわちアルタナリア・アルタナリア　（
Ａ　１ｔｅｒｎａｒｉａ　ａｉｔｅｒｎａｔａ）および
ペニシリウム・エスピー（ｐｅｎｉｃｉｌｉｕｍ　ｓｐ
、）をＰＤＡ平板平板上地上菌し、２８℃、暗条件下で
１０日間培養した。得られた胞子をｌ　ＯｐｐｍＳ、Ａ
、Ａ、可溶滅菌水［１０ｐｐｍのトゥイーン（Ｔ　ｗｅ
ｅｎ）　２０　（ポリオキシエヂレンソルビタンモノラ
ウレート）含有］に＠濁させ、２重ガーゼで濾過した。

これにＳＩ＼、Ａ、可溶滅菌水を加えて抱子濃度をそれ
ぞれ１×１０６個／ｍりに調整した。

（Ｃ）供試組成物の調整と処理 Ｓ−３（１，１，２−トリクロロ−１，１，２−）リフ
ルオロエタン）とクロロセン（＋、１．１−トノタロ口
エタン）を５０市１且％ずつ含んだ混合溶剤を用いてチ
アヘッダゾール、Ａ　Ｃ−６７０およびそれらの混合物
を所定濃度に希釈調整し、３だ。

／　ｌ　Ｑ　Ｏｃｍ’の液量てミク〔Ｊスプレーヤーを
用いて、（Ａ）で得た皮革片を均一に噴霧処理した。処
理した皮革片を乾燥後、ミクロスプレーヤーによりｌＯ
πｆ！／　Ｉ　００　ｃｒｓ”の水を均一噴霧した後、
撥水効果を下記（Ｄ）の評価基準に従って評価した。

また、（Ｂ）で得た懸濁液を１０μＱ滴下接種し、温度
２８°Ｃ８湿度９８％で７日培養した後、下記（Ｄ）の
評価基ｑに従って防菌効果を評価した。結「■を第１表
に示す。

（Ｄ）評価基準 防菌効果評価基準（目視評価） 菌糸の生育度　　　　　　　　　　　評価値皮革片の接
種した部分に菌糸の発育　　３が認められない 皮革片の接種した部分に認められる　　　２菌糸の発育
部分の面積は全面積の ！／４を越えない 皮革片の接種した部分に認められる　　　１菌糸の発育
部分の面積は全面積の １／２を越えない 皮革片の接種した部分に認められる　　　０菌糸の発育
部分の面積は全面積の １／２を越える 撥水効果評価基ｆ＄（目視評価） 撥水効果は実用的に十分認められる　　工撥水効果は認
められるが実用的には弱い±撥水効果は全く認められな
い 実施例２ ｐ−クロル−ｍ−キシレノール（ＰＣＭＸ）とフッ素系
撥剤ＴＧ−６２０との混合効果 （Ａ）供試皮革片の準備および（Ｂ）供試菌株胞子懸濁
液調整は、実施例１と同様に行なった。

（Ｃ）供試組成物の調整と処理 防菌防黴剤としてｐ−クロル−ｍ−キシレノールを、フ
ッ素系撥剤としてＴＧ−６２０を用いた以外は実施例！
（Ｃ）項と同様に行なった。

防菌効果および撥水効果を実施例１の評価基準（Ｄ）に
従って評価した。結果を第２表に示す。

実施例３ ｐ−クロル−ｍ−キシレノールとシリコーン系撥剤５Ｄ
−８０００との混合効果 （Ａ）供試皮革片の準備および（Ｅ（）供試菌株胞子！
！岡液液調整、実施例１と同様に行なった。

（Ｃ）供試組成物の調整と処理 防菌防黴剤としてｐ−クロル−ｍ−キシレノールを、シ
リコーン系撥剤として５Ｄ−８０００を用いた以外は実
施例！　（Ｃ）項と同様に行なった。

防菌効果および撥水効果を実施例１の評価基準（Ｄ）に
従って評価した。結果を第３表に示す。

〈発明の効果〉 本発明によれば、防菌防黴剤とフッ素系撥剤とを混合す
ることにより、それぞれ単独では得られない複合効果を
得られる。加えて、防菌防黴剤単用に比較し、単独使用
からは予期することのできない高い防菌防黴活性が得ら
れる。このことにより、水分や水滴、汚れと同時に黴、
バクテリア等の微生物をより効果的に防除でき、あるい
は素材を保護することが可能になる。本組成物を、スプ
レー剤等種々の塗布形感に調製することにより、極めて
簡単に上記効果が得られろ。

特許出願人ダイキン工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、防菌防黴剤および撥剤を含有することを特徴とする
   防菌防黴剤組成物。 ２、撥剤がフッ素系撥剤である特許請求の範囲第１項記
   載の防菌防黴剤組成物。