JPH02113070A

JPH02113070A - 色素

Info

Publication number: JPH02113070A
Application number: JP63264764A
Authority: JP
Inventors: Yasuhiro Shimada; 泰宏嶋田
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-10-20
Filing date: 1988-10-20
Publication date: 1990-04-25
Also published as: US5084571A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、カラー画像形成用又はフィルター用などとし
て利用できる色素に関する。

（従来の技術）一般に５画像形成用の色素に要求される性能としては、（１）色像が安定で、熱・光に対して堅牢であること。

（２）分子吸光係数が大きく、色相がよいこと。

があげられる、従来より画像形成用のシアン色素として
、フェノール性化合物もしくはナフトール性化合物とｐ
−フェニレンジアミン類とから得られるインドアニリン
色素がよく用いられている。

しかしながらこれらのインドアニリン色素は、必ずしも
前記（１）　、（２）を満足するものではなく、よりい
っそうの改良が望まれていた。前記（１）を改良する目
的では、特公昭６２−６０４２３号または特開昭５７−
３０７５９号において記載の化合物が挙げられる。しか
し、これらの色素は確かに熱、光に対して堅牢であるが
、色相が良くなく、不要な青領域の副吸収を有していた
。また前記（２）を改良する目的では、特開昭６３−１
１３０７７号において記載の化合物が挙げられる。しか
し、これらの色素は、光、熱に対する堅牢性が極めて弱
い。

（発明が解決しようとする課題）したがって、本発明の目的は、熱、光に対して堅牢であ
り、かつ分子吸光係数が大きく、さらに色相の優れた色
素を提供することである。

（課題を解決するための手段）本発明の目的は、下記一般式（Ｉ）で表わされる色素化
合物によって達成された。

一般式（Ｉ）式中、Ｒ１は水素原子またはベンゼン環に置換可能な基
を表わし、ｎは１から４の整数を表わし、Ｘは一〇〇Ｎ
Ｈ−の水素と水素結合しつる置換基を表わし、Ｒ２は、
電子吸引性置換基を表わし、Ｒ３はチアゾール環に置換
可能な基を表わし、Ｒ４は、芳香族基または不飽和の炭
素原子において窒素原子と結合する不飽和複素環基を表
わす。

一般式（１）で示される化合物について以下に詳しく述
べる。

置換基Ｒ１は、例えば水素原子、ハロゲン原子（例えば
、塩素原子、臭素原子）、直鎖または分岐、鎖状または
環状、飽和または不飽和、置換または無置換の脂肪族基
（例えばメチル、プロピル、ｔ−ブチル、トリフルオロ
メチル、トリデシル、３−　（２，４−ジ−ｔ−アミル
フェノキシ）プロピル、２−ドデシルオキシエチル、３
−フェノキシプロピル、２−へキシルスルホニルエチル
、シクロペンチル、ベンジル、アリル、プロパルギル）
、ヘテロ環基（例えば、２−フリル、２−チエニル、２
−ピリミジル、２−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、２−メトキシ
エトキシ、２−ドデシルオキシエトキシ、２−メタンス
ルホニルエトキシ）、アリールオキシ基（例えば、フェ
ノキシ、２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノ
キシ）、ペテロ基オキシ基（例えば、２−ベンズイミダ
ゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ
、ヘキサデカノイルオキシ）、カルバモイルオキシ基（
Ｎ−エチルカルバモイルオキシ）、スルホニルオキシ基
（例えば、ドデシルスルホニルオキシ）、アシルアミノ
基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド、α−（２，４−ｔ−アミルフェノキシ）ブチ
ルアミド、２．４−ジーｔ−アミルフェノキシアセトア
ミド、α−（４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル
）フェノキシ））デカンアミド、イソペンタデカンアミ
ド）、アニリノ基（例えばフェニルアミノ、２−クロロ
アニリノ・、２−クロロ−５−テトラデカンアミドアニ
リノ、２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニルアニ
リノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−クロロ−５−（α−
（２−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）ドデカ
ンアミド）アニリノ）、ウレイド基（例えばフェニルウ
レイド、メチルウレイド、Ｎ、Ｎ−ジブチルウレイド）
、スルファそイルアミノ基（例えば、Ｎ、Ｎ−ジプロピ
ルスルファモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスル
ファモイルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチル
チオ、オクチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキ
シエチルチオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−　（
４−ｔ−ブチルフェノキシ）プロピルチオ）、アリール
チオ基（例えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ
−オクチルフェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチ
オ、２−カルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンア
ミドフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベ
ンゾチアゾリルチオ）、アルコキシカルボニルアミノ基
（例えば、メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオ
キシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルア
ミノ基（例えば、フェノキシカルボニルアミノ、２，４
−ジーｔｅｒｔ−プチルフエノキジカルボニルアミノ）
、スルホンアミド基（例えば、メタンスルホンアミド、
ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド
、ｐ−ｔ−ルエンスルホンアミド、オクタデカンスルホ
ンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチルベンゼン
スルホンアミド）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチ
ルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−
（２−ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチ
ル−Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−（３−（２，４−
ジーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）プロピル）カルバモ
イル）、アシル基（例えば、アセチル基、（２，４−ジ
ーｔａｒｔ−アミルフェノキシ）アセチル、ベンゾイル
）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモ
イル、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−
Ｎ−ドテシルスルファモイル、Ｎ。

Ｎ−ジエチルスルファモイル）、スルホニル基（例えば
、メタンスルホニル、オクタンスルホニル、ベンゼンス
ルホニル、トルエンスルホニル）、スルフィニル基（例
えば、オクタンスルフィニル、ドデシルスルフィニル、
フェニルスルフィニル）、アルコキシカルボニル基（例
えば、メトキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、
ドデシルカルボニル、オクタデシルカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えば、フェニルオキシカル
ボニル、３−ペンタデシルオキシカルボニル）、を表わ
す、ｎが複数のときＲ１は、各々同じものまたは異なる
ものを表わす。

置換基Ｘは、フェニル置オルト位の−ＮＨＣＯ−基中の
水素と水素結合しうる基である０例えばハロゲン原子（
例えば、塩素原子、臭素原子、フッ素原子）、アルコキ
シ基（例えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエト
キシ、テトラデシルオキシ、２−ドデシルオキシエトキ
シ、２−メタンスルホニルエトキシ）、アリールオキシ
基（例えば、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、４−
ｔ−ブチルフェノキシ）、ペテロ環オキシ基（例えば、
２−ベンズイミダゾリルオキシ）、アシルオキシ基（例
えば、アセトキシ、ヘキサデカノイルオキシ）、アシル
アミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズアミド）、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル）、アルコキシ
カルボニル基（例えば、メトキシカルボニル、・ドデシ
ルカルボニル、オクタデシルカルボニル）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、オクチルチオ、テトラデシ
ルチオ）、アリールチオ基（例えば、フェニルチオ、２
−カルボキシフェニルチオ）、ペテロ環チオ基（例えば
、２−ベンゾチアゾリルチオ）を含む、これらの中で特
に好ましい置換基は、ハロゲン原子、アルコキシ基、ア
シル基である。

一般式（Ｉ）においてＲ２は、詳しくはハメットの置換
基定数σ　の値がＯより大きな置換基を表わし、σ　は
好ましくは０．３〜０．９、さらに好ましくは０．５〜
０．９である６例えばシアノ基、カルバモイル基（例え
ば、Ｎ−フェニルカルバモイル、Ｎ−（２−クロロ−５
−テトラデシルオキシカルボニルフェニル）カルバモイ
ル、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモイル、Ｎ−（２，４−ジ
クロロフェニル）カルバモイルまたはＮ−（２−クロロ
−５−ヘキサデカンスルホンアミドフェニル）カルバモ
イル）、アルコキシカルボニル基（例えばエトキシカル
ボニル、ブトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニ
ルまたは２−エチルへキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（例えばフェノキシカルボニル
、■−ナフチルオキシカルボニル）、アシル基（例えば
ベンゾイル、４−クロロベンゾイル、または２゜４−ジ
クロロベンゾイル）、スルホニル基（例えば、メタンス
ルホニル、ドデカンスルホニル、ベンゼンスルホニル、
または２−ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルスルホ
ニル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−ブチルスルフ
ァモイル、Ｎ−フェニルスルファモイルまたはＮ、Ｎ−
ジエチルスルファモイル）、ニトロ基、フッ素化アルキ
ル基（例えばトリフルオロメチルまたはへブタフルオロ
プロピル）、スルフィニル基（例えば、メタンスルフィ
ニル、ベンゼンスルフィニルまたはナフタレンスルフィ
ニル）または芳香族基（例えば、フェニル、４−クロロ
フェニルまたは４−アセトアミドフェニル）を表わす。

Ｒ２として特に好ましいものは、シアノ基、カルバモイ
ル基、アルコキシカルボニル基、アシル基またはスルフ
ァモイル基である。

一般式（Ｉ）においてＲ３は、例えば、水素原子、ハロ
ゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子）、直鎮または分
岐の脂肪族基（例えばメチル、プロピル、ｔ−ブチル、
ドデシル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ
、２−メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（例えば
フヱノキシ、２−メチルフェノキシ）、アミノ基、ウレ
イド基（例えば、フェニルウレイド、メチルウレイド）
、カルバモイルオキシ基（Ｎ−エチルカルバモイルオキ
シ）、アリール基（例えばフェニル、４−テトラデカン
アミドフェニル、４−ブロモフェニル、４−メチルチオ
フェニル、４−メトキシフェニル）、アシルアミノ基（
例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンア
ミド）を表わす。

一般式（Ｉ）においてＲ４が芳香族基を表わすとき、芳
香族基は炭素数６〜１０、好ましくは置換もしくは無置
換のフェニル基を表わす、Ｒ４が複素環を表わすとき、
複素環基は、複素原子として窒素原子、酸素原子、また
はイオウ原子から選ばれる５〜７員環の不飽和複素環で
ある。代表的な複素環基としては、２−ピリジル基、２
−ベンゾチアゾリル基または２−ピロリル基が挙げられ
る。

前記芳香族基および複素環基が置換基を有するとき、置
換基の例としては、前記Ｒ１で列挙した置換基が挙げら
れる。

以下に本発明の色素化合物の具体的な例を示すが本発明
はこれらに限定されるものではない。

明細書の浄書（内容に変更なし）明細書の浄書（内容に変更なし）明細書の浄書（内容に変更ない明細書の浄書（内容に変更なし）明細書の浄書（内容に変更ない明細書の浄書（内容に変更なし）明ｍ書の浄書（内容に変更なし）一般式（Ｉ）で示される新規な色素は、下記−般式（■
）で示されるカプラーと好ましくは下記一般式（ｍ）で
示される芳香族第一級アミンとを酸化カップリングさせ
ることにより得られる。

般式（ＩＩ）（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＸは一般式（Ｉ）にお
いて定義されたものと同じ意味を表わす。）一般式（Ｉ
ＩＩ）　　　　Ｒ１１Ｒｕ＼／Ｈ，Ｎ　　　　（Ｒ，、）ｎ（式中、Ｒ及びＲ１□は水素原子又は置換基を有してい
てもよいアルキル基を示し、これらは互いに同一でも異
なっていてもよい、Ｒ１３は水素原子、ハロゲン原子又
は置換されていてもよいアルキル基を示す、ｎはＲ１３
の置換数であって１又は２を示肱２のときにはＲ１３は
同一であっても異っていてもよい、）（Ｉ［Ｉ）で示されるアミンは、鉱酸又は有機酸との塩
として使用すると、空気酸化を防止しやす（、溶解速度
を向上できる。

一般式（ＩＩＩ）のＲ及びＲ１□は好ましくは、水素原
子、アルキル基又はヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、アルコキシアルコキシアルキル基もしくは
アルキルスルホンアミドアルキル基などの置換アルキル
基を表わす。

さらにフェニレンジアミン誘導体（ＩＩＩ）に係るアル
キル基、アルコキシ基及び置換アルキル基のアルキル及
びアルコキシ基のアルキルを例示すると、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、１
ｓｏ−ブチル、５ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチルなどの炭素
数が１から４の低級アルキル基、及び、ｎ−アミル、ｄ
２−２−メチル−１−ブチル、ｉ、ｓｏ−アミル、５ｅ
ｃ−アミル、ｔ−アミル、ｎ−ヘキシル、メチルアミル
、２−エチルブチル、ｎ−へブチル、２−へブチル、３
−へブチル、ｎ−オクチル、２−オクチル、２−エチル
ヘキシル、ｎ−ドデシル、ｎ−オクタデシル、シクロヘ
キシルなど炭素数が５から１８の高級アルキル基のいず
れでもよく、この中には直鎖状、分岐状および環状のも
のが含まれる。ハロゲンを例示すると、塩素、臭素、沃
素がある。

本発明の色素を合成するため使用する第一級アミン（ｒ
ｌｌ）は好ましくはオルトまたはバラの、さらに好まし
くはバラフェニレンジアミンであり、その具体例を示す
と、Ｄｉ）４−アミノ−Ｎ−エチルアニリンＤ２）４−アミ
ノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリンＤ３）４−アミノ−３−
メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン等のＮ−アルキル基を有するもの、Ｄ４）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンＤ５）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチルーＮ−（β
−ヒドロキシエチルアニリン）等のＮ−ヒドロキシアル
キル基を有するもの、Ｄ６）４−アミノ−３−メチル−
Ｎ−エチル−（β−メトキシエチル）アニリンＤ７）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−メト
キシブチルアニリンＤ８）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−エトキシエチル）アニリンＤ９）４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−メトキシエチル）アニリンＤＩＯ）４−アミノ−３−プロピル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メトキシエチル）アニリンＤｌｌ）　４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−メトキシエチル）アニリンＤ１２）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−ブトキシエチル）アニリン等のＮ−アルコキシアルキル基を有するもの、Ｄ１３）
４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（β
−メトキシエトキシ）エチル）アニリンＤ１４）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−（β−エトキシエトキシ）エチル）アニリンＤｉｓ）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（
β−（β−ブトキシエトキシ）エチル）アニリンＤ１６）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−メチル−Ｎ−（
β−（β−メトキシエトキシ）エチル）アニリンＤ＋７）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（β−メ
トキシエトキシ）エチル）アニリン０１ｇ）４−アミノ
−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−（β−エトキシエトキシ）エ
チル）アニリンなどのＮ−アルコキシアルコキシアルキ
ル基を有するもの、Ｄ１９）４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎｍ（β−メチルス
ルホンアミドエチル）アニリンＤ２０）４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ（β
−メチルスルホンアミドエチル）アニリンＤ２１）４−アミノ−３−クロロ−Ｎ−エチル−Ｎ（β
−メチルスルホンアミドエチル）アニリンＤ２２）４−アミノ−Ｎ−エチル−（β−メチルスルホ
ンアミドエチル）−３，５−キシリジン等のＮ−アルキルスルホンアミドアルキル基を有するも
のなどである。これらの塩を例示すると、上記フェニレ
ンジアミン誘導体の鉱酸塩例えば塩酸塩、臭化水素酸塩
、沃化水素酸塩などのハロゲン化水素酸塩、硫酸塩、硝
酸塩、リン酸塩、炭酸塩などの無機酸塩又はギ酸塩、酢
酸塩、プロピオン酸などの脂肪族カルボン酸塩、安息香
酸塩、ナフタレン−α−カルボン酸塩、ナフタレン−β
−カルボン酸塩などの芳香族カルボン酸塩、メタンスル
ホン酸塩等の脂肪族スルホン酸塩、ナフタレン−α−ス
ルホン酸塩、ナフタレン−β−スルホン酸塩、ｐ−）ル
エンスルホン酸塩などの有機酸塩などであり、色素の製
造条件によって適切に選択することが好ましく、例えば
これを写真発色現像薬として用いる場合は、写真性に悪
影響を与えないものが好ましい、このためには通常、硫
酸塩などの鉱酸塩あるいはｐ−トルエンスルホン駿など
の芳香族スルホン酸塩等として用いられる。

（発明の効果）本発明の新規な色素は、例えばハロゲン化銀カラー写真
感光材料において用いられるシアンカプラーとして前記
一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーと、露光されたハ
ロゲン化銀によって酸化された前記一般（Ｉｌｌ）で示
される現像主薬とをカップリングさせて得る写真用シア
ン色素として特に有用である。

本発明の新規な色素は、また写真用のフィルターにある
いは、固体撮像管やカラー液晶テレビ用などのフィルタ
ーにも用いられる。更に特開昭５８−１４９０４８号、
同５８−１８１６９号、同５８−２０５７９８号、同５
８−２１９０８６号などに示された感熱転写プロセス、
インクジェット方式、カラー電子写真および印刷などに
おける画像用シアン色素としても有用である。

本発明の新規な色素は、少なくとも上記の用途において
シアン色素として極めて色相が良好であり、光および熱
に対して極めて堅牢であり、また分子吸光係数も高い。

（実施例）次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明する。

（実施例１）　例示化合物（１）の合成下記のルートに
より例示化合物（１）を合成し元素分析値を次に示す。

（実施例２）　例示化合物（２）の合成下記のルートに
より例示化合物（２）を合成した。

ｔ化合物（５０）、１．０ｇを１０ｒｒ＋Ｊ２の無水テト
ラヒドロフランに溶解し、窒素雰囲気下、反応温度を一
７８℃に保ち、（ｎ）ブチルリチウムのヘキサン溶液（
１，５５Ｍ）　、６．８ｍｊ２を５分間で滴下した０滴
下後、３０分間撹拌した後、無水テトラヒドロフラン５
ｍｆｉに溶解した１、７ｇの（５１）を１０分間で滴下
した０反応後、５０ｍ１２の酢酸エチルを加え水洗した
。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下、
酢酸エチルを留去し、残留物にアセトンｌ　ＯｍＪ２、
テトラヒドロフランｌｏｍβを加え再結晶した。結晶を
ろ別することにより、中間段階生成物（５２）を１．２
ｇ（収率２７．８％）得た。得られた（５２）４５０ｍ
ｇをエタノール１０ｒｒ＋４２に溶解し、水５ｍβに溶
解した炭酸ナトリウム６５２Ｂを添加した。更に化合物
（５３）、６．４０ｍｇ、過硫酸アンモニウム、６７０
ｍｇを添加し、３０分間、室温で撹拌した。析出した結
晶を水で十分洗浄し、ろ別することにより目的の例示化
合物（１）を２６０ｍｇ得た。（収率４３．６％）化合
物（５４）　、３．０ｇ、化合物（５５）、７．１ｇを
ジメチルホルムアミド５０ｍｊ２に溶解し、トリエチル
アミン７．１ｍｊＺを添加し５反応部度２５℃に保ち、
２０時間撹拌した０反応後、酢酸を加え中和した。析出
してきた結晶をろ別することにより、中間段階生成物（
５６）を４．４ｇ得た。（収率：５４．７％）得られた１、０ｇの（５６）と１．４ｇの（５７）をエ
タノール中、実施例（１）と同様の方法にて、反応させ
、目的の例示化合物（２）を１．１ｇ得た。（収率ニア
５．５％）元素分析値を次に示す。

ＨＣＮＣβ 計算値（％）　　６．６６　　５９．１？　　　１０．
８９　　４．６０測定値（％）　　６．６３　　５９．
０９　　１０．９２　　４．５０（実施例３）例示化合
物（３）の合成（実施例２）と同様、下記のルートにより例示化合物（
３）を合成した。

元素分析値−を次に示す。

Ｈ哩計算値（％）測定値（％）７．５０　　　６４．９８　　　　６．７７　　　　Ｂ
、８５７．３９　　　６４．６９　　　　６．６８　　
　　６．８３（実施例４）　例示化合物（８）の合成下
記の合成ルートにより例示化合物（８）成した。。

を合０．５ｇの（５４）、２．０ｇの（５８）、１．１ｍｌ
のトリエチルアミンをジメチルホルムアミド５０ｍβに
溶解し、（実施例２）と同様に反応させ中間段階生成物
（５９）を１．２ｇ得た。（収率：３２．７％）さらに、１．２ｇの（５９）と０．７４ｇの（５３）と
をエタノール中、（実施例１）と同様の方法で反応させ
、目的の例示化合物（３）を０．８８ｇ得た。（収率：
５９．９％）３．０ｇの（６０）と３．７ｇの（６１）
を混合し、反応温度を１２０℃〜１３０℃に保ち、２時
間攪拌した０反応後熱いうちに酢酸エチル５０ｍｊ２加
え、室温になるまで撹拌を続けた。

析出してきた結晶をろ別することにより、化合物（６２
）を４．８ｇ得た（収率ニア６．９％）２．０ｇの（６
２）を、１．０ｇの（６３）、氷酢酸０．５ｇおよび酢
酸アンモニウム０．２ｇと一緒にエタノール中、加熱還
流した０反応後酢酸エチル１００ｒｒ＋４２を加え十分
水洗した。酢酸エチル層を硫酸マグネシウムで乾燥後、
減圧下、酢酸エチルを留去し、残留物にアセトンｌｏｍ
℃、エタノール１０ｍｇ加え、再結晶した。析出した結
晶を口割することにより目的の例示化合物（８）を１．
７ｇ得た。（収率：５７．８％）。

元素分析値を次に示す。

ＨＣＮ　　　　　　　Ｃ４計算値（％）　　６．４１　　６１．９７　　１０．０
ｇ　　　４．２５測定値（％）　　５．４５　　６２．
［＋３　　１０．１２　　４．２０（実施例５）　例示
化合物（１６）の合成下記の合成ルートにより例示化合
物（１６）合成した。

化合物（６４）１０．０ｇと化合物（６５）、３２．３
ｇおよびトレエチルアミン４１．８ｍｌをジメチルホル
ムアミドｌｏｏｍｊ２に溶解し、２４時間室温で撹拌し
た０反応後、酢酸２０ｍ２をゆっ（り滴下し、結晶を析
出させた。結晶をろ別することにより化合物（６６）を
２１．５ｇ得た。（収率：５５．８％）化合物（６６）１０．０ｇをアセトニトリル１００ｍＲ
，に溶解し、（６７）９．０ｇをゆっくり滴下した。適
下後析出してきた結晶をろ別することにより化合物（６
８）を１５．５ｇ得た。

（収率：８７．０％）。

得られた（６８）１．０ｇと０．４４ｇの（５３）をエ
タノール中、（実施例１）と同じように反応させ目的の
例示化合物（１６）を０．８５ｇ得た（収率：６６．５
％）。

元素分析値を次に示す。

（試験例）前記の本発明の例示化合物（２）について、酢酸エチル
溶媒中での可視光領域の吸収スペクトルを第１図に示す
。なお比較化合物として化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）の
吸収スペクトルを示した。

次に前記の本発明の代表的な例示化合物について、測定
した分子吸光係数の結果を第１表に示す。

以上のように本発明の新規な色素は、青領域における副
吸収が少なく、また従来のフェノール系シアン色素にく
らべて分子吸光係数が高い、このことは、例えば画像形
成用シアン色素として用いる場合、ある濃度を達成する
のに少ない色素量で済むことを意味し、また青領域にお
ける副吸収が少ないことは、色再現上非常に有利である
ことを示している。

またこれら本発明の例示化合物は、熱、光に対する堅牢
性が良好であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の色素化合物の吸収スペクトルを従来色
素の吸収スペクトルとの比較で示すグラフである。第図特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書（自発）昭和６３年１２月、２７日特許庁長官　吉　１）文　毅　殿ｉ、′！＃件の表示昭和６３年特許願１２６４７６４号２、発明の名称色素３、補正をする者手続補正書（自発ン昭和６３年１２月２７日特許庁長官　吉　１）文　毅　殿１．１ｓ件の表示昭和６３年特許願第２６４７６４号２、発明の名称４、代理人住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階６、補正により増加する請求項の数名称　（５２０）富士写真フィルム株式会社代表者　大
　西　　賞４、代理人住所　〒１０５東京都港区新橋３丁目７番３号ミドリヤ
第２ビル　７階（１）明細書第１３〜１９ページを別紙の通り浄書しま
す（内容に変更なし］。６、補正の対象明細書の「発明の詳細な説明」の欄７、補正の内容（１）明細書第７ページ第１７行の「ドテシル」を「ド
デシル」に補正します。（２）同書第８ページ第８行の「カルボニル）、」の次
に「カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基または
その塩」を加入します。（３）同書同ページ第１１行の「フェニル置」を「フェ
ニル基」に補正します。（４）同書同ページ第１４行の「素原子）、」の次に「
フッ素化アルキル基、」を加入します。（５）同書第９ページ第１２行の「ゲン原子、」の次に
「ツウ素化アルキル基、」を加入します。（６）同書第１１ページ第２行の「フェニル）」の次に
「、カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基または
その塩」を加入します。（７）同書同ページ第７行の「例えば」の次に「、フッ
素原子、」を加入します。（８）同書同ページ第１８行の「例えば、」の次に「ヘ
プタフルオロプロピルアミド、」を加入します。（９）同書同ページ第１９行の「アミド）」の次に「、
カルボキシル基またはその塩、スルホン酸基またはその
塩」を加入します。（１０）同書第１９ベージ化合物（２７）の次に下記の
化合物（２８）、（２９）、（３０）、（３１）を加入
します。３Ｃ（１４）同書第２８ページ第３行のｒ　（ｎ）Ｊの次に
ｒ−（（ｎ）−ブチルリチウム）」を加入します。（以上）（１１）同書第２６ページ第１１行の「記一般」の次に
「式」を加入します。（１２）同書同ページ第１４行の「フィルター」の次に
「分散染料」を加入します。（１３）同書同ページ第１５行の「にあるいは」を「あ
るいは」に補正します。

Claims

【特許請求の範囲】一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１は水素原子またはベンゼン環に置換可能
な基を表わし、ｎは１から４の整数を表わし、Ｘは−Ｃ
ＯＮＨ−の水素と水素結合しうる置換基を表わし、Ｒ＿
２は電子吸引性置換基を表わし、Ｒ＿３はチアゾール環
に置換可能な基を表わし、Ｒ＿４は芳香族基または不飽
和の炭素原子において窒素原子と結合する不飽和複素環
基を表わす）で表わされる色素。