JPH02108589A - 光情報記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は光情報記録媒体に関する。さらに詳しくはレー
ザー、特に半導体レーザーにより状態変化を生じせしめ
ることにより記録、再生を行うことができる光情報記録
媒体に関するものである。

［従来の技術］ 従来、光学的情報記録媒体としてフタロシアニン化合物
からなる情報記録層を設けた光学的情報記録媒体が知ら
れている（たとえば特開昭５５−９７０３３号公報）。

［発明が解決しようとする問題点コ しかし、フタロシアニン化合物は溶解性が悪く、真空蒸
着法により製膜を行っており、生産性が悪い。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者は、溶解性が高く、生産性のよい光情報記録媒
体について鋭意検討した結果、本発明に到達した。

すなわち、本発明は一般式 （式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒａ　ｙ　Ｒｓ　＋　Ｒｂ　
ｖＲ”ｒ　、　Ｒｓは水素原子またはアルキル基であり
、Ｒ□、Ｒ２，Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６，Ｒ，、Ｒ７゜Ｒ８の
炭素数の合計が４以上である。Ｍは２Ｈ１金属、金属酸
化物あるいは金属ハロゲン化物である。）で示される化
合物を含有する記録層を有することを特徴とする光情報
記録媒体である。

一般式（１）においてＲ，、Ｒ，、Ｒ３，Ｒ，。

Ｒ，、Ｒ，、Ｒ７およびＲ８で示されるアルキル基とし
ては、３級炭素含有アルキル基（ｔ−ブチル、ｔ−アミ
ル、ｔ−ヘキシル、２，２−ジメチルプロピル基など）
および他のアルキル基、たとえば炭素数１〜１８の１級
または２級炭素含有アルキル基（メチル、エチル、イソ
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、Ｓ−ブチル、ｎ−
アミル、ｉ−アミル、Ｓ−アミル、ｎ−ヘキシル、ｉ−
ヘキシル、ｎ−へブチル、オクチル、２−エチルヘキシ
ル、ノニル、デシル、ドデシル、オクタデシル基など）
があげられる。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒｓ　、　Ｒｂ　、　Ｒ７お
よびＲ８のうち好ましくは少なくとも１個は３級炭素含
有アルキル基であって、特に好ましくは４個が３級炭素
含有アルキル基である。

３級炭素含有アルキル基で好ましいのはｔ−ブチル基で
ある。

Ｒ１、Ｒ２、Ｐｔ３．、　Ｒ４，Ｒｓ　、Ｒｈ　、　Ｒ
７およびＲ８の炭素数の合計は好ましくは１２〜２４で
ある。

Ｍの金属（メタロイドを含む）は、元素周期表Ｉ〜■族
の元素であり、例えばＩ族（Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕなど）、
■族（Ｍｇ、Ｚｎなど）、■族（Ａ１、Ｉｎ、ランタン
系列元素、アクチニウム系列元素など）、■族（Ｔｉ、
Ｓｎ、Ｐｂなど）、Ｖ族（■、Ｎｂなと）、−■族（Ｍ
ｏ、Ｗなど）、■族（Ｍｎ、Ｔｃなど）および■族（Ｆ
ｅ、Ｃ。

、Ｎｉ、Ｐｄ、Ｐｔなど）、などがあげられる。

金属酸化物としては、上記金属の酸化物、たとえばＴｉ
ＯおよびＶＯがあげられる。金属ハロゲン化物としては
上記金属の塩化物（Ａ　Ｉ　ＣＩ、Ｔ　ｉ　Ｃ１２など
）および臭化物（ＡＩＢｒ、ＴｉＢｒ２など）があげら
れる。

Ｍのうち好ましいものはＭｇ、Ａｔ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃ０１
Ｃｕ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｐｂの金属やこれらの酸化物や塩化
物である。

一般式（１）の化合物としては表−１に示すような基を
有する化合物があげられる。

表−１ ＊　　Ｅｔ：エチル基 Ｂｕニブチル基 一般式（１）の化合物は２種以上組み合わせて用いるこ
ともできる。

一般式（１）の化合物は公知の方法（Ｉｚｖ、Ａｋａｄ
　、Ｎａｕｋ　５ＳＳＲ，５ｅｒ−Ｋｈｉｍ、　１９７
３（９）、　１９７６〜８０　（Ｒｕｓｓ乃により合成
できる。

一般式（１）の化合物は他の色素、例えばフタロシアニ
ン系、アントラキノン系、シアニン系、スクワリリウム
系、アズレン系、テトラヒドロコリン系、トリフェニル
メタン系、ピリリウム系、ジオキサジン系等の色素また
は金属もしくは金属化合物など、たとえばＴｅ、Ｂｉ、
ＡＩ、Ｓｅ、Ｉ　ｎ、　Ｓ　ｎ、　Ａｓ’、Ｃｄ　、　
Ｔ　ｅ　Ｏｚ、ＳｎＯなどと混合分散または積層しても
よい。

一般式（１）の化合物は有機溶媒に溶解させる。ことに
よ、り記録層を形成することができる。

溶解させる溶媒としては、一般の有機溶媒、たとえばエ
ーテル、ハロゲン化炭化水素（塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素、ジクロロエタンなど）、ケトン（ア
セトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなど）
、ニトリル（アセトニトリル、ベンゾニトリルなど）、
エステル（酢酸エチル、酢酸イソプロピルなど）、芳香
族炭化水素（トルエン、キシレンなど）、脂肪族炭化水
素（ｎ−ヘキサン、ｎ−オクタンなど）、アルコール（
メタノール、エタノール、イソプロパツール、ブタノー
ル、アミルアルコール、メチルセロソルブ、エチルセロ
ソルブ、ブチルセロソルブ、アセトールなと）およびこ
れらの２種以上の混合溶媒を用いることができる。

この溶媒は後述する記録媒体に用いられる基板材料を侵
さない溶媒が好ましい。

また、場合により結合剤、例えばポリスチレン、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルアルコールまたはポリビニルピロ
リドンなどを添加することができる。

また、特性改良の目的で安定剤、分散剤、接着剤、滑剤
、帯電防止剤、界面活性剤、可塑剤、難燃剤などの添加
剤として用いることができる。

これらの配合物の例を下に示す。

化合物　　０．１〜２０％ 溶媒　　　８０〜９９．９％ 結合剤　　０．１〜３％ 添加剤　　０．１〜３％ 記録媒体は配合物を基板材料に適用することにより得ら
れる。

記録媒体に用いられる基板材料としては、ガラス、プラ
スチックスなどがあげられる。プラスチックスとしては
アクリル樹脂、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂
、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、ポリエステル樹脂
、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリアミド
樹脂、ポリスチレン樹脂、エポキシ樹脂などがあげられ
る。

適用法としては塗布法があげられる。

具体的には、あらかじめ正常にした基板上に上記配合溶
液を接触させたのち基板を回転させ、余剰の溶液を除去
する方法や基板を回転させながら配合溶液を流下させる
方法などがある。

溶液の溶媒は、風乾または加熱により乾燥させることが
できる。

また、塗布性以外に真空蒸着、スパッタリング、イオン
ブレーティングなどの方法を用いることもできるが、こ
れらの方法は操作がが繁雑であり、かつ生産性の点で劣
るので、いわゆる塗布法による方法が好ましい。

本発明の光情報記録媒体の記録層は基板の両面に設けて
もよいし、片面だけに設けてもよく、必要により保護層
を設けてもよい。

また２枚の記録媒体（１枚が基板のみも可）を用いて記
録層を内側にして密封したエアーサンドイッチ構造にし
てもよく、保護層を介して接着した密着サンドイッチ構
造にしてもよい。

記録層吊には一般式（１）の化合物は通常１０〜１００
％、好ましくは５０〜１００％含有する。

記録層の厚みは通常３００人から１μｍ、好ましくは、
５００人から３０００人である。

記録層への記録は、１μ程度に集束したレーザー光、好
ましくは半導体レーザーの光を記録層にあて、レーザー
エネルギーの吸収により分解、蒸発、昇華、溶融等の記
録層の熱的変形を起こさせることにより行う。

記録の再生は、レーザー光により熱的変形が起きている
部分と起きていない部分の反射率の変化を読み取ること
により行うことができる。

光源としてはＨｅ−Ｎｅレーザー、Ａｒレーザ、半導体
レーザー等の各種のレーザーを用いることができるが、
価格、大きさの点で半導体レーザーが好ましい。

［実施例］ 以下、実施例により本発明をさらに説明するが、本発明
はこれに限定されるものではない。

実施例中％は重量％である。

実施例１ 表−１のＮｏ３の化合物の１％エタノール溶液をポリカ
ーボネート樹脂基板上にスピンナーコーティング法によ
り塗布した後、１１０°Ｃで１時間乾燥して９００人の
記録層を有する光情報記録媒体を得た。

分光光度計による最大吸収波長は７７５ｎｍでありスペ
クトルの形状は幅広かった。

こうして作成した光情報記録媒体をターンテーブル上に
取り付け、ターンテーブルをモーターで１８００ｒｐｍ
で回転させ、５ｍＶおよび８ＭＨｚのＧａ−Ａｌ−Ａｓ
半導体レーザーをスポットサイズ１．０μに記録層面に
集束させ、トラック状で照射して記録を行った。

走査型電子顕微鏡で記録された表面を観察したところ鮮
明なビットが認められた。

また、このビットが形成された基板に低出力の半導体レ
ーザーを入射し、反射光の検知を行ったところ十分なＳ
／Ｎ比を有する波形が得られた。　また、この記録媒体
室内光中、温度６０°Ｃ１湿度９０％の条件下で１ケ月
静置した後、分光光度計により最大吸収波長を測定した
ところ７７５ｎｍであり、全く変化せず極めて良好な保
存安定性を示した。

実施例２ 表−１のＮｏ４の化合物の１％イソプロピルアルコール
溶液をポリカーボネート樹脂の基板上にスピンナーコー
ティング法により塗布した後、９０°Ｃで１時間乾燥し
て９１０人の記録層を有する光情報記録媒体を得た。

実施例１と全く同様の方法でレーザー光を照射したとこ
ろ、実施例１と同様の結果が得られた。

また、保存安定性も極めて良好であった。

比較例１ 厚さ１ｍｍのポリカーボネート樹脂基板上に真空度１Ｏ
−６Ｔｏｒｒの真空にした。ついでクロロアルミニウム
フタロシアニン化合物を３００〜４００°Ｃに加熱し、
膜厚８４０人の薄膜を真空蒸着法で蒸着させ、光情報記
録媒体を得た。

分光高度計による最大吸収波長は７７８ｎｍであり、ス
ペクトル形状は幅広かった。

このようにして得られた記録媒体を実施例１と同じ方法
で記録を行い、同様に反射光の検知を行ったところ、実
施例１とほぼ同等のＳ／Ｎ比を有する波形が得られた。

また、実施例１と同じ方法で保存安定性について測定し
た結果、良好な結果が得られた。

［発明の効果］ 本発明の光情報記録媒体は下記の効果を奏す。

る。

（１）溶媒に対する溶解性がよい。

このため、塗布法により容易に薄膜を形成させることが
でき生産性がよい。

（２）長期間にわたる保存安定性がよい。

従来のシアニン系、スクワリリウム系、ナフトキノン系
などを用いた媒体は、安定性が悪く長期間の保存が難し
かったが、本発明のものはこのような問題がない。

（３）熱に対し安定性が゛よい。

一般に光情報記録媒体に使用されている有機色素化合物
は熱に対し不安定である。本発明のものは熱に対し安定
なので、このような問題がない。

（４ン耐水（耐湿性）が良好である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿
   ６、Ｒ＿７、Ｒ＿８は水素原子またはアルキル基であり
   、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３、Ｒ＿４、Ｒ＿５、Ｒ＿６、
   Ｒ＿７、Ｒ＿８の炭素数の合計が４以上である。Ｍは２
   Ｈ、金属、金属酸化物、あるいは金属ハロゲン化物であ
   る。）で示される化合物を含有する記録層を有すること
   を特徴とする光情報記録媒体。