JPH02104546A

JPH02104546A - グリセリルエーテル誘導体及びそれを含有する皮膚外用剤

Info

Publication number: JPH02104546A
Application number: JP25561288A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Ohashi; 幸浩大橋; Akira Kawamata; 章川俣
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1988-10-11
Filing date: 1988-10-11
Publication date: 1990-04-17
Anticipated expiration: 2011-11-06
Also published as: JP2551471B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はグリセリルエーテル誘導体及びそれを含有する
皮膚外用剤、更に詳しくは角層の水分保持力を高め、肌
めれを改善することができる皮膚外用剤に関する。

〔従来の技術〕

従来、肌にうるおいを与え、肌を柔軟にするには、角質
層の水分が重要でるることが知られている。そして、当
該水分の保持は、角質層に含まれている水溶性成分、す
なわち遊離アミノ酸、有機酸、尿素又は無機イオンによ
るものであるとされ、これらの物質は単独でるるいは組
合せて薬用皮膚外用剤るるいは化粧料に配合して、肌め
れの改善又は予防の目的で使用されている。

また、これとは別に水と親和性が高い多くの保湿性物質
が開発され、同様の目的で使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、これらの保湿性物質は、皮膚に適用した
場曾、その作用は、皮膚角質層上にろって水分を角質に
供給するというもので、しかもその効果は一時的でろシ
、根本的に角質ノーの水分保持能力を改善し、肌めれを
本質的に予防あるいは治癒させるというものではなかっ
た。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは上記問題点を解決す
べく鋭意研兇を行ったところ、今回本発明者らによって
初めて合成された次の一般式（Ｉ）ＲＩＯＣＩ（。

Ｃ）ＬＯｉ（（Ｉ）Ｃｆｉ、ＯＨス子、炭素数１〜２６の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しく
は不飽和の炭化水素基ま九は基−Ｃ）ｉ、ＣＨ（０）１
）　ＣＨ，ＯＨを示す〕で表わされるグリセリルエーテ
ル騨導体が角質層の水分保持能力ｔ−根本的に改善する
効果を有すること、そしてこのグリセリルエーテル誘導
体に界面活性剤を併用するとその効果を更に増大できる
ことを見出し、本発明を完成した。

すなわち本発明は、前記式（Ｉ）で表わされるグリセリ
ルエーテル誘導体、それを１８１または２種以上含有す
る皮膚外用剤及び前記式（りで表わされるグリセリルエ
ーテル誘導体１棟または２種以上と界面活性剤を含有す
る皮膚外用剤ｔ−提供するものでるる。

本発明の一般式（Ｉ）で表わ嘔れるグリセリルエーテル
誘導体は、公知の方法（例えば、特開昭５６−１３３２
８１号、同５９−１７５４４５号、同５９−９３０２２
号、同５６−８１４５６号公報等）に準じて製造するこ
とができる。

すなわち、一般式（Ｉ）においてＲ３が水素原子でめる
グリセリルエーテル誘導体（ＩＪＬ）は、例えば下記反
応式に従って、アビエチルアルコール類但）に塩基存在
下でエピクロルヒドリンを作用させてグリシゾルエーテ
ル誘導体（財）とし、次いでこれをルイス酸触媒存在下
でアセトンを作用させてジオキンラン誘導体動としたの
ち酸触媒存在下で加水分解するか、または３級アミンの
存在下に無水酢酸を作用させてジアセテート誘導体（ト
）としたのち塩基存在下で加水分解することによ＃）製
造される。

（ここで、　１１は前記した意味を表わす）また、一般
式（Ｉ）においてＲ２が炭素数１〜２６の直鎖若しくは
分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基でるるグリセ
リルエーテル誘導体（Ｉｂ）は１例えば下記反応式に従
って。

上記の方法で得たグリシゾルエーテル誘導体（財）に塩
基触媒の存在下でアルコール（ロ）を作用させることに
より製造される。

（ホ）　　　　　　　　　（Ｉｂ）（ここで、　Ｒ１は前記した意味を表わし、Ｒ２′は炭
素ａｌ〜２６の直鎖若しくは分岐鎖の飽和若しくは不飽
和の炭化水素基金表わす）更に、一般式（Ｉ）において
、Ｒ１が基−Ｃ）Ｉ、ＯＨ（ＯＨ）　ＣＨ，０）Ｉであ
るグリセリルエーテル誘導体（Ｉｅ）は１例えば下記反
応式に従って。

前記の方法で得たグリシゾルエーテル誘導体（２）に対
して塩基の存在下１．２−シー０−インゾロビリデング
リセリン、を作用させてジオキンラン誘導体（ロ）とし
、次いで酸触媒存在下で加水分解することによ、！７Ｉ
！遺される。

（ト）　　　　　　　　　　　（ｎ（Ｉｃ）（ここで、Ｒ１は前記した意味を表わす）なお、上記製
造法において、原料となるアビエチルアルコール類（６
）はロジン（松脂）、またはそれをｆ＃製することによ
って得られるアビエチン酸よシ公知の方法〔例えば、米
国！許２，１４６，８９７号、同２，３５８，２３５号
明ｍ４！。

シャーナル　オプ　オルガニック　ケミストリー（Ｊ、
　Ｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、　）第３４巻３４６４頁（Ｉ９
６９）、木材学会誌第２７巻６４９頁（Ｉ９８１）等〕
で製造することができる。

本発明のグリセリルエーテル誘４　体（Ｉ）　ハ、いず
れも皮膚外用剤の有効成分として用いることができる。

グリセリルエーテル誘導体（Ｉ）の本発明皮膚外用剤へ
の配合濾は、暦に制限されないが。

通常乳化型の皮膚外用剤の場合には全組成の０．００１
〜５０重童チ（以下単にチで示す）、特に０．１〜２０
％が好ましく、またスクワラン等の液状炭化水素を基剤
とする油性の皮膚外用剤の場合には１〜５０チ、特に５
〜２５チが好ましい。

また、本発明の皮膚外用剤には、その効果の増強のため
に界面活性剤を配合してもよい。

本発明に用いられる界面活性剤としては、非イオン界面
活性剤、陰イオン界面活性剤、両性界面活性剤の何れを
も使用できるが、就中特に非イオン界面活性剤が好適で
ろる。

非イオン界面活性剤としては、例えば、ｉｆ　ＩＪオキ
シエチレンアルキルエーテル、？リオキシエチレンアル
キルフェニルエーテル、？リオキシエチレン脂肪酸エス
テル、ンルピタン脂肪酸エステル、？リオキシエチレン
ソルピタｙｇｈｉ酸エステル、脂肪酸モノグリセライド
、グリセリルエーテル等が挙げられる。その中でも、次
の一般式（ｖｌ）（式中％Ｒは炭素数８〜２４のアルキル基を示す）で表わされるグリセリルエーテル、就中Ｒが次式（ホ）（式中、ｐは４〜ｌＯの整数％ｑは５〜１１の整数を示
し％ｐ＋ｑ＝１１〜１７でｐ＝７、ｑ＝８を頂点とする
分布ｔ−有する）で表わされるものが臀に好ましい。

界面活性剤の配合量は、全組成の０．０１〜２０チ、特
に０．１〜５９ｂが好ましい。

本発明の皮膚外用剤は、その使用形態において、薬用皮
膚外用剤と化粧料に大別される。

薬用皮膚外用剤としては、例えば薬効成分を含有する各
徨軟膏剤を挙げることができる。

軟膏剤としては、油性基剤をベースとするもの、？’ｌ
ｌ／水、水／水型水／油型基剤をペースとするもののい
ずれでろってもよい。油性基剤としては、時に制限はな
く１例えば植物油、動物油、合成油、脂肪酸、天然又は
合成のグリセ２イド等が挙げられる。また薬効成分とし
ては、荷に制限はなく、例えば鎮痛消炎剤、鎮痒剤、殺
菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤′＃を必要
に応じて適宜使用することができる。

また、化粧料として使用する場合は、必須成分の他に化
粧料成分として一般に使用されている油分、保湿剤、紫
外線吸収剤、アルコール類、キレート剤、−調整剤、防
腐剤、増粘剤、色素、香料等を任意に組み合わせて配合
することができる。

化粧料としては、櫨々の形態、例えば水／油、油／水型
乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、油性化粧料
、口紅、ファウンデーション、皮膚洗浄剤、ヘアートニ
ック、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚化粧料とするこ
とができる。

〔作用〕

本発明皮膚外用剤における式（Ｉ）で示されるグリセリ
ルエーテル誘導体の作用機構の詳細は完全には解明され
ていないが、これが角質細胞間に脂質膜を再構築して角
質層の水分保持機能を発揮するものと考えられる。

〔発明の効果〕

本発明皮屑外用剤は、このような作用を有するグリセリ
ルエーテル誘導体（Ｉ）を含有するものでるるため、肌
めれに対して優れた改善及び予防効果を発揮することが
できる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明する。

実施例１１−０−７ピエチルグリセリン（一般式（Ｉ）において
Ｒ１が基（Ｑでろシ　Ｈｔが水素原子でろるグリセリル
エーテル誘導体）の合成：（ａ）　　還流冷却器、温度
計、滴下ロー）、Ｎｚガス導入管及び攪拌装置を備えた
１ｔフラスコに、アビエチルアルコールｌ　ｌ　５．４
　ｔ　（０，４ｍｏｌ）、トルエン１１５．４ｒ、エピ
クロルヒドリン１１１、Ｏｆ　（Ｉ，２ｎｌｏｌ　）及
び硫酸水ｇｆ　）　５−ｎ−プチルアンモニクム６．７
９ｆ（０，０２ｍｏｌ）の５０重量％水浴液を仕込み、
凡ガス尋入下、攪拌しながら４０℃に加温した。ここに
水酸化ナトリウム８０？（２ｍｏｌ）の５０％水溶ｇを
、敏しく攪拌しながら３０分かけて滴下し１次いで反応
混合物の温度を５０℃に昇温して５時間攪拌を行った。

ここで生成した食塩を除くために反応混合切を水洗しさ
らに、エピクロルヒドリン９２．５ｔ（０，２４ｍｏｌ
　）及び愼酸水素テトラーｎ−ブチルアンモニウム１．
３６　ｔ　（０，００４ｍｏｌ　）を加えて再び４０℃
に加温した。次いでここに水酸化ナトリウム８０ｔ（２
ｍｏｌ）の５０チ水醪ｇｔ１激しく攪拌しながら３０分
かけて滴下し１反応混合物の温度ｆ：５０℃に昇温して
さらに５時間攪拌した。反応終了後、反応温合＊を水洗
、減圧蒸貿してアビエチルグリシゾルエーテル１１７．
Ｏｆ（収率８４．９チ）を得た。

沸点：１４８〜１７４℃（０，００１Ｔｏｒｒ、　）Ｉ
Ｒ（ａｍ−’）：２９２６．１４６７．１３ｇ６，１１
０１゜９１８．８９１．８４９ＮＭＲ（ＣＤＣｚ、　、δＰｐＩｎ）　：　０．８１　
（ｓ　、　３）１）　、　０．８８　（ｓ　。

３Ｈ）、ＬＯＯ（ｄ　、Ｊ＝６．６Ｈｚ　、３Ｈ）、１
．０１（ｄ　、Ｊ＝６．６Ｈｚ　、３Ｍ）、１．１０〜
１．７０　（ｍ。

７Ｍ）　、　１．７０〜２．１５　（ｍ　、　７Ｈ）　
　、　２−２１　（（Ｉ（Ｉ゜Ｊ＝６．６　、６．６）
１ｚ　、　ＩＨ）　、　２．５３〜２．５８　（ｍ　。

ＩＭ）、２．７５　（ｔ　、Ｊ＝４．８）１ｚ　、ＩＨ
）、２．９７（ｄｄ　、Ｊ＝１８．０．８．８Ｈｚ　、
ＩＨ）、３−０４〜３．１２　（ｍ、　１）ｌ）　、　
３．２１　（ｄｄ　、　Ｊ＝１８．０　。

８．８Ｈｚ　、ＩＨ）、３．２８〜３．３７　（ｍ　、
ＩＨ）。

３．６５　（ｄｄ　、　Ｊ＝１１．７　、２．９）１ｚ
　、　ＩＨ）　　、　５．３９（Ｉ、ＩＨ）、５．７７
　（ｓ　、ＩＨ）（ｂ）　　還流冷却器、温度計、Ｎｚ
ガス導入管及び攪拌装置を備えたｌＬフラスコに、無水
酢酸３０６．３ｆ　（３ｍｏｌ　）、トリエチルアミン
１２．１　ｆ　（０，１２ｍｏｌ　）及び上記（ＩＬ）
で得たアビエチルグリシゾルエーテルＩ　Ｏ３，４ｔ（
０，３ｍｏｌ　）　ｋ仕込み、Ｎ８ガス導入下１００℃
で１５時間加熱攪拌した。冷却後１反応混合物に水を加
え、ジエチルエーテルで生成物を抽出し、溶媒を減圧下
に留去して１−０−アビエチル−２，３−ノー〇−アセ
チルグリセリン粗製物を得た。

（ｅ）　　還流冷却器、Ｎ意ガス導入管及び攪拌装置を
備えたＩＬフラスコに、上記（ｂ）で得たｌ−０−７ヒ
ｘチルー２．３−ノー〇−アセチルグリセリン粗製物、
エタノール２００？及び水酸化ナトリウム６０　？　（
Ｉ，５ｍｏｌ　）の３０重量％水醪液を仕込み、凡ガス
導入下１２時間加熱還流した。反応終了後、溶媒を減圧
留去し、残置をジエチルエーテルに溶解して食塩水で況
浄し、ジエチルエーテルを留去した後、シリカゲルカラ
ムクロマトグラフィーで精製することにより、目的の１
−０−アビエチルグリセリン７８．３　ｔ　（（ｂ）よ
シの収率７２．０チ）を無色粘稠油状物として得た。

ＩＲ（倒−”）：３４１２．２９３２．１４６７．１３
ｇ６゜１１１９．１０４７．８９１ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，δｐｐｍ）　：　０．８０　（！
Ｉ　、　３Ｈ）　、　０．８８（ｓ　、　３Ｈ）　、　
１．００　（ｄ　、　Ｊ＝７．０Ｈｚ　、　３Ｍ）　。

１．０１　　（ｄ　　、Ｊ　＝６．６Ｈｚ　　、３）１
）　　、１．１００−１６７（、７Ｈ）　、　１．７０
〜２．１２　（ｍ、　７Ｍ）　、　２．２１（（Ｉ（Ｉ
、Ｊ＝７．０　、６．６Ｈｚ　、　ＩＭ）　、　２．９
２−３．０１（ｍ、　１）Ｌ）　、　３．０８〜３．２
７　（ｍ、　３）１）　、　３．４２（ｄ　、　Ｊ＝＝
５．１Ｈｚ　、　２Ｈ）　、　３．５１〜３．７３　（
ｍ。

２）１）　、　３．８２（ｂｓ　、　ＩＨ）　、　５．
３８　（ａ　、　ＩＨ）　。

５．７６（ａ、ＩＭ）実施例２ｌ−ｏ−テトラヒドロアビエチルグリセリン（一般式（
Ｉ）において部が基（５）でろり、Ｒ８が水素原子でろ
るグリセリルエーテル誘導体）の合成：（ａ）　　実施例１の（＆）において、アビエチルアル
コールｌ　ｌ　５．４　ｆ　（０，４ｍｏｌ　）の代ｂ
Ｄにｆトラヒドロアビエチルアルコール１１７．Ｏｆ（
Ｑ、４　ｍｏｌ　）を用いた以外は実施例１の（Ｊｌ）
と同様にして、テトラヒドロアビエチルグリセリンｘ−
ｆル９９．６　ｔ　（収率７１．４％）’に得た。

那点：１５５〜１６５℃（０，００１Ｔｏｒｒ、　）Ｉ
Ｒ（３−ム）：２９３２．２ｇ６８．１４５６．１３８
６゜１１０４．８４８ＮＭＲ（ＣＤＣＡｓ、δｐｐｍ）：０．５５〜２．１０
　（ｍ、３３Ｈ）。

２．５８　（ｄｄ　、Ｊ＝５．１　、２．９Ｈｚ　、　
ＩＨ）　、　２．７５　。

（ｄｄ　、Ｊ＝５．１．４．４Ｈ１，１）Ｉ）、２．９
６　（ｄｄ。

Ｊ＝１４，７　、８．８Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　３．０
４〜３．１３　（ｍ。

ＩＨ）、３．２２　（ｄｄ、Ｊ＝１４．７．８．８Ｈｚ
　、ＩＨ）。

３．２９〜３．４２　（ｍ、　ＩＨ）　、　３．６０〜
３．７１　（ｍ、　ＬＨ）Φ）　還流冷却器、温度針、
滴下ロー１’、Ｎ＊ガス導入管及び攪拌装置を備えた５
００−フラスコに、アセトン１７４ｆ（３ｍｏｌ）及び
三フッ化ホウ素エーテル錯体１．４２１　（０，０１ｍ
ｏｌ）を仕込み、Ｎｆガス導入下に攪拌した。次いで上
記（ＪＬ）で得たテトラヒドロアビエチルグリシゾルエ
ーテル６９．７　ｆ　（０，２ｍｏｌ　）の７セトｙ５
８ｆ（ＩｍＯ１）＃ｉＦｇを攪拌下に３０分かけて滴下
し、さらに１時間そのまま攪拌ｔ−続けた。反応終了後
、炭酸水素ナトリウム１．６８　ｔ　（０，０２ｍｏｌ
　）を加えてさらに３０分攪拌して反応混合ｖＩＪを中
和後、アセトンを減圧留去した。次いで残置をジエチル
エーテルに溶解し、水洗した後、溶媒を減圧留去して２
．２−ジメチル−４−（テトラヒドロアビエチルオキシ
メチル）−１，３−ジオキソラン粗製物を得た。

（ｅ）　　還流冷却器、温度計、Ｎ！ガス導入管及び攪
拌装置を備えた５００−フラスコに、上記（ｂ）で得た
２、２−ジメチル−４−（テトラヒドロアビエチルオキ
シメチル）−１，３−ジオキンラン粗製物、メタノール
６３１％憾酸１．５７ｆ（０゜０１６ｍｏｌ）及び水１
５７ｔを仕込み、Ｎ！ガス導入下４時間加熱還流した。

反応終了後、反応混合物をジエチルエーテルで佃出し、
Ｍ機層を水洗した後、溶媒を減圧留去し、残置をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、
目的の１−〇−テトラヒドロアビエチルグリセリン４４
．６Ｆ（申）よシの収率６０．８％）を無色粘稠油状物
として得た。

ＩＲ（ｃＮ−”）：３４０６．２９５０．１４５８，１
３８６゜１１１３．１１０５ＯＮ　（ＣＩＪＣ１３，δｐｐｍ）　：　０．５５〜２
．０５　（ｍ、　３３Ｍ）２．４９　（ｂｓ　、　１ｉ
ｉ）　、　２．７４　（ｔ　、　Ｊ＝５．ＩＭｚ　。

ＩＨ）　、　２．９４　（ｄｄ　、　Ｊ＝８．８　、４
．０Ｈｚ　、　ＩＨ）　。

３．１５〜３．２５（ｒｎ、１１（）、３．４０〜３．
５５（ｍ。

２）１）　、　３．５９〜３．７８　（ｍ、　２）１）
　、　３．８０〜３．９１　（ｍ　、　１ｆｉ）実施例３１−０−ジヒドロアビエチルグリセリン（一般式（Ｉ）
においてＲ１が基φ）でめり　Ｈｚが水素原子でるるグ
リセリルエーテル誘導体）の会成：（Ｊｌ）　　実施例１の（＆）において、アビエチルア
ルコールｌ　１５．４　ｆ　（０，４ｍｏｌ　）の代わ
シにゾヒドロアピエチルアルコールｌ１６．２Ｆ（０，
４ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１の（ａ）と同様にし
て、ジヒドロアビエチルグリシゾルエーテルｌ　２１．
３　ｆ　（収率８７．５％）？：、得た。

沸点：１６２〜１７２℃（０，０１Ｔｏｒｒ、　）ＩＲ
（備−”）：２９３２，２８７２．１４７０．１３８６
゜１１０４．８４６ＮＭＲ（ＣＤＣＡｓ　、　ａ　ｐｐｍ）　：　０．５５
〜２．１０　（ｍ、　３１Ｈ）　。

２．５４〜２．６２　（ｍ　、　Ｉｎ）　　、　２．７
６　（ｄ　ｄ　、　Ｊ＝４．８　、４．４Ｈｚ　、　Ｉ
Ｈ）　、　３．００　（ｄｄ　、　Ｊ＝１６．１　。

９．２Ｈｚ　、　ＬＨ）　、　３．０６〜３．１６　（
ｍ　、　１ｊ（）　。

３．２７　（ｄｄ　、　Ｊ＝１６．１　、９．２Ｈｚ　
、　１）ｉ）　。

３．３１〜３．４３　（ｍ　、　１）ｉ）　、　３．６
０〜３．７３（ｍ、　Ｉｎ）Φ）　実施例２の（ｂ）〜
（ｅ）において、テトラヒドロアビエチルグリシゾルエ
ーテル６９．７　ｔ（０，２ｍｏｌ　）の代わシにジヒ
ドロアビエチルグリシゾルエーテル６９．３　ｔ　（０
，２ｍｏｌ　）　ｔ−用いた以外は実施例２の（ｂ）〜
（ｅ）と同様にして、１−０−ジヒドロアビエチルグリ
セリン５７、Ｏｆ（収率８２．３１）ｔ−得た。

ＩＲ（ｃＮ弓）：３３９４，２９３２．２８７５．１４
６４゜１３８６．１１１３．１０４７．７３８ＮＭＲ（
ＣＤＣｌ２．δＰＰｍ）　：　０．５５〜２．１０　（
ｍ、３１）Ｉ）　。

２．８５〜３．１０　（ｍ　、　３Ｈ）　、　３．１５
〜３．２８　（ｍ。

ＩＨ）、３．３９〜３．５３　（ｍ、２Ｈ）、３．５６
〜３．７６　（ｍ　、　２Ｍ）　、　３．８０〜３．９
１　（ｍ、　１１（）実施例４１−０−デヒドロアビエチルグリセリン（一般式（Ｉ）
においてＲ１が基０でｊ）シ　ｊ（Ｉが水素原子でおる
グリセリルエーテル誘導体）の合成：（ａ）　　実流例１の（ａ）において、アビエチルアル
コ−ｋ　１１５．４　ｔ　（０，４ｍｏｌ　）の代わシ
にデヒドロアビエチルアルコールｌ１４．６ｆ（０，４
ｍｏｌ）を用いた以外は実施例１の（ａ）と同様にして
、デヒドロアビエチルグリシゾルエーテル８４．４　ｔ
　（収率６１．６　％　）　’ｅ得た。

沸点：１９８〜２１０℃（０，０３Ｔｏｒｒ、　）ＩＲ
（α−”）：２９３２．２８７２．１４６４．１３８３
゜１１０４．８２６ＮＭＲ（ＣＬ）ＣＬｓ、δｐｐｍ）　：　０．８７　（
ｓ　、　３Ｈ）　、　Ｌ２０（ｓ　、　６Ｍ）　、　１
．２３　（ａ　、　３Ｍ）　、　１．２８〜１．９６（
ｍ、９）１）、２．２５（ｂｄ、Ｊ＝１２．ＩＨｚ、Ｉ
Ｈ）。

２．５１〜２．５７（ｍ、ＩＨ）、２．７１　（ｄｄ、
Ｊ＝４．８　、４．４Ｈｚ　、　ＬＨ）　、　２．７３
〜２．９４　（ｍ、２Ｈ）　。

２．９５〜３．１２　（ｍ、　２Ｈ）　、　３．１７〜
３．４０　（ｍ。

２）１）、３．５８〜３．７１　（ｍ、１）１）、６．
８７（ｂｌ。

１）１）、６．９６　（ｂｄ、Ｊ：＝８．１ｆｉｚ　、
１）ｉ）。

７．１６　（ｄ　、　Ｊ＝８．１Ｈｚ　、　ＩＨ）（ｂ
）　　実施例２の（ｂ）〜（ｅ）において、テトラヒド
ロアビエチルグリシゾルエーテル６９．７９（０，２ｍ
ｏｌ　）の代わりにデヒドロアビエチルグリシゾルエー
テル６８．５　ｔ　（０，２ｎｌＯ１）　ｔ−用いた以
外は実施例２の（ｂ）〜（ｅ）と同様にして、１−０−
デヒドロアビエチルグリセリンｓ９．ｓｒ（収率８３．
１’ｌｔ−得た。

ＩＲ（ｍ−”　）　：　３４０６　、２９２６　、２８
７２．１４６４　。

１３８３．１１１６．１０４４．８２２．７３８ＮＭＲ
（ＣＤＣＡ、、δｐｐｍ）　：　０．８５（ｓ　、　３
Ｈ）　、　Ｌｉ２（８，６１（）　、　１．２１　（Ｉ
、３Ｈ）　、　１．２７〜２．ｌＯ（ｍ、　９Ｈ）　、
　２．２２　（ｂｄ　、　Ｊ＝＝１２．１）１ｚ　、　
ＩＨ）　。

２．６８〜３．０３　（ｍ、　３Ｍ）　、　３．０８〜
３．６７　（ｍ。

５Ｍ）、３．７５（ｂａ、１）ｉ）、３．９１（ｓ、Ｉ
Ｈ）。

６．８５　（ｓ　、　Ｉｎ）　、　６．９４　（ｄ　、
　Ｊ＝８．１Ｈｚ　、ＩＨ）７．１２　（ｄ　、　Ｊ＝
８．１）ｉｚ　、　１）１）実施例５１−０−テトラヒドロアビエチル−３−〇−メチルグリ
セリン（一般式（Ｉ）においてＲ１が基（５）でろ６．
Ｈｚがメチル基でろるグリセリルエーテル誘導体４体）
の合成：還流冷却器、滴下ロート、温度計及び攪拌装置を備えた
３００−フラスコに、メタノール１００？　（３，１３
ｍｏｌ　）、　ＭｅＯＮＩＬｏ、５３ｆ（０，０１ｍｏ
ｌ　）　を加え、６０℃で加熱攪拌した。こヒに実施例
２（ａ）で得たテトラヒドロアビエチルグリシゾルエー
テル３４．９　ｔ　（０，１ｍｏｌ　）を攪拌しながら
２時間かけて滴下し、滴下終了後さらに６０℃で８時間
攪拌した。

反応終了後、過剰のメタノール７ｊｔｇ圧下で留去し、
残置を塩化アンモニウム水溶液で中和後、シクロコメタ
ンで抽出した。次いで減圧下に溶媒留去した後、シリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製することにより、
目的の１−０−アビエチル−３−０−メチルグリセリン
３２．５ｔ（収率８５．４チ）を無色油状物として得た
。

ＩＲ（５１−”　）　：　３３８０　、２９３６　、２
８６８　、１４５６　。

１３８６．１１１６．８７ＯＮＭＲ（ＣＤＣｔｓ、δｐｐｍ）　：　０．５４〜２．
０３　（ｍ、３３Ｍ）　。

２．５３　（ｄ　、　Ｊ＝４．０Ｈｚ　、　ＩＨ）　、
　２．９３　（ｄｄ　。

Ｊ＝８．８　、４．４Ｈｚ　、　ＩＨ）　、　３．１３
〜３．２２　（ｍ　。

ｌＨ）　、　３．３２〜３．５０　（ｍ、　４Ｈ）　、
　３．３９　（ｓ　。

３）１）　、　３．８８〜３．９９　（ｍ、　１）ｉ）
実施例６１−０−テトラヒドロアビエチル−３−〇−メチル分岐
インステアリルグリセリン（一般式（Ｉ）においてＲム
が基因でろシ　Ｈｚがメチル分岐インステアリル基であ
るグリセリルエーテル誘導体）の合成：還流冷却器、滴下ロート、温度計、Ｎ２ガス導入管及び
攪拌装置を備えた３００ｔフラスコにメチル分岐インス
テアリルアルコール（０，０３ｍｏｌ　）　２投入し％
　８０℃で１時間攪拌しナトリウムを完全に溶解した。

次いで、実施例２の（ａ）で得たテトラヒドロアビエチ
ルグリシゾルエーテル３４．８　ｊ’　ｊ　Ｏ，１ｍｏ
ｌ　）　ｆ攪拌しながら８０℃で２時間かけて簡下し、
部下終了後さらに８０℃で３時間撹拌した。

反応終了後、過剰のアルコール１ｋＷｃ圧下で留去し、
残置を塩化アンモニウム水溶液で中和後、ジクロロメタ
ンで抽出した。次いで減圧下に溶媒留去しシリカゲルク
ロマトグラフィーで精製することによシ、目的の１−０
−テトラヒドロアビエチル−３−〇−メチル分岐インス
テアリルグリセリン５１．２Ｆ（収率８２．６％）を得
た。

ＩＲ（ｃｍ−”）　：　３４６４　、２９２８　、２８
６０　、１４６６　。

１３８６．１１１６ＮＭＲ（ＣＤＣＡ、　、δｐｐｍ　）　：　０．５３〜
２．０２　（ｍ、　６８Ｈ）　−２，４６（ｄ　、　Ｊ
＝＝４．８Ｈｚ　、　１１（）　、　２．８８〜３．０
０（ｍ　、　Ｉｎ）　、　３．１３〜３．２６　（ｍ　
、　ＩＨ）　、　３．３４〜３．５３　（ｍ　、　６Ｈ
）　、　３．９１　（ｄｔｔ　、Ｊ＝５．１Ｈｚ　。

実施例７１−０−テトラヒドロアビエチル−３−〇−（２，３−
ゾヒドロキシｆａピル］−グリセリン（一般式（Ｉ）に
おいてＲ１が基（５）でめ９、Ｒ２が基−ＣＨ，ＣＨ（
０）１）　ＣＭ、ＯＨでるるグリセ−リルエーテル酵導
体）の合成：（ＪＬ）　　実施例６において、メチル分岐インステア
リルアルコール１３５．３Ｆ　（０，５ｍｏｌ　）；０
代わりに、２．２−ジメチル−１，３−ゾオキンラン−
４−メタノール１３２．２ｆ（Ｉｍｏｌ）を用いた以外
は実施例６と同様にして、４−（３−テトラヒドロアビ
エチルオキシ−２−ヒドロキシゾロビルオキシメチル）
−２，２−ジメチル−１，３−ゾオキンランを得た。

（ｂ）　　実施例２の（ｅ）において、２．２−ジメチ
ル−４−（テトラヒドロアビエチルオキシメチル）−１
，３−ジオキソラン粗製物の代わシに、上記（ａ）で得
た４−（３−テトラヒドロアビニチルオキシ−２−ヒド
ロキシプロピルオキシメチル）−２，２−ジメチル−１
，３−ゾオキソランを用いた以外は実施例２の（Ｃ）と
同様にして、ｌ−〇−テトラヒドロアビエチルー３−０
−（２，３−ゾヒドロキシグロビル）−グリセリン３５
．８　ｆ　（（ａ）よシの収率ｓ１．３ｆｐ）を得た。

ＩＲ（、−亀）　：３４５６．２９３２．２８７２．１
４５６゜１３８６．１ｌ１２．９７２ＮＭＲ（ＣＤＣ１，、δＰＰｍ　）　：　０．５４〜２
．０５　（ｍ、　３３Ｈ）　。

２．９２〜３．１５　（ｍ　、　２ｆｉ）　、　３．１
２〜３．２６　（ｍ　。

１）１）　、　３．３３〜４．０８　（ｍ、　ｌ　１）
ｌ）　、　４．３５（ｂｓ　、　ＩＨ）実施例８ワセリン／実施例１〜７の化合物＝３／ｌ（重量比）の
混合ｖＪ（本発明品）とワセリンを用い、下記方法によ
シ皮膚コンダクタンス及び肌めれについて評価した。結
果を第１表に示す。

（試験方法）冬期に頬部に肌ろれを起こしている２０〜５０才の女性
ｌＯ名ｔ−被験者とし、左右の頬に異なる皮膚外用剤ｔ
−２４間塗布する。２週間の塗布が終了した翌日に次の
項目につき試験を行った。

（Ｉ）皮膚コンダクタンス３７℃の温水にて洗顔後、温度２０℃、湿度４０％の部
屋で２０分間安静にした後、角質層の水分含有量を皮膚
コンダクタンスメータ（ＩＢＳ社製）にて測定した。コ
ンダクタンス値は値が小ざいほど皮膚は肌あれし、５以
下ではひどい肌ろれでるる。一方この値が２０以上であ
れば肌ろれはほとんど認められない。

（２）　　肌あれスコア肌めれを肉眼で観測し、下記基準によシ判定した。スコ
アは平均値で示した。

実施例９実施例１〜７で得た化合物を用いて下記第２表に示す組
成の皮膚外用剤（乳化化粧料）を製造し、その肌ろれ改
善効果上実施例８と同様の方法により評価した。結果を
第３表に示す。

以Ｆ余白

Claims

【特許請求の範囲】１、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中、Ｒ＾１は基▲数式、化学式、表等があります▼
（Ａ）、基▲数式、化学式、表等があります▼（Ｂ）、基▲数式
、化学式、表等があります▼（Ｃ）または基▲数式、化学式、表等があります▼（Ｄ）を示
し、Ｒ＾２は水素原子、炭素数１〜２６の直鎖若しくは
分岐鎖の飽和若しくは不飽和の炭化水素基または基量Ｃ
Ｈ＿２ＣＨ（ＯＨ）ＣＨ＿２ＯＨを示す）で表わされる
グリセリルエーテル誘導体。２、請求項１のグリセリルエーテル誘導体を１種または
２種以上含有する皮膚外用剤。３、更に界面活性剤を含有する請求項２の皮膚外用剤。