CN103923228B - (2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
经包括脱氢枞基缩水甘油醚制备、水溶性羟乙基壳聚糖制备和(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖制备三个主要过程在内的工艺，得到了一种基于松香和壳聚糖为原料的非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。其过程如下：脱氢枞醇与环氧氯丙烷经加成和环合反应得到脱氢枞基缩水甘油醚后，再与壳聚糖经羟乙基化反应生成的水溶性羟乙基壳聚糖反应，最终生成氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％的新型非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。
Description
技术领域
本发明所涉及的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖及其制备方法是精细有机化学品领域表面活性剂方面的一种新型的以(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基为亲油基而以羟乙基壳聚糖基为亲水基的绿色环保型非离子表面活性剂及其制备方法。
背景技术
松脂是松树在自然生长过程中生成的一种分泌物，具有天然可再生性。作为一种可再生的天然资源，松脂经分馏处理可以分别得到以由枞酸、长叶枞酸和新枞酸等组成的含三员菲环结构的树脂酸为主要成份的松香，及以蒎烯为主要成份的松节油。
松香在空气中可被氧化，但经过高温条件下的催化歧化反应后生成的歧化松香则具有比较好的耐氧化性，因而在空气中可表现出贮存稳定性。歧化松香的主要成份是脱氢枞酸，借助于化学和物理的方法可以从歧化松香中分离得到脱氢枞酸。由于制备脱氢枞酸的基础原料松脂具有天然性和可再生性及环境友善性，因此脱氢枞酸不但在药物生产、手性分离领域有广泛用途，而且在精细化学品制备和有机合成领域也有重要应用。利用脱氢枞酸经酰氯化反应后生成的脱氢枞酰氯与壳聚糖反应，可以生成以脱氢枞酰基为亲油基和壳聚糖结构中的聚合氨基葡萄糖单元链为亲水基的非离子高分子表面活性剂。利用催化氢化或化学还原的方法处理脱氢枞酰氯与甲醇反应后的产物脱氢枞酸甲酯，可以得到脱氢枞醇。
作为一种性质类似于高级脂肪醇的有机化合物，脱氢枞醇可用于多种类型的表面活性剂的制备。如通过脱氢枞醇与环氧乙烷反应，可以制备性质类似于高级脂肪醇聚氧乙烯醚的非离子表面活性剂脱氢枞醇聚氧乙烯醚；通过正丁醇和葡萄糖形成的糖苷与脱氢枞醇聚氧乙烯醚反应，可以生成非离子表面活性剂松香基聚葡萄糖苷；通过脱氢枞醇聚氧乙烯醚与琥珀酸酐反应生成酯后，再进行磺化反应可以得到阴离子表面活性剂脱氢枞醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸盐等。这些以松香为原料制备得到的表面活性剂产品，不但具有良好的生态性能和符合表面活性剂原料“绿色化”的要求，而且具有优良的应用性能，可以作为乳化剂、洗涤剂、缓蚀剂、破乳剂、颜料分散剂、絮凝剂和浮选剂等应用于多种精细化学品的生产。
甲壳素是天然存在于甲壳类生物体中的由乙酰氨基葡萄糖单元构成的高分子化合物，也是一种天然存在量仅次于纤维素的高分子化合物，其年生物合成量近百亿吨。甲壳素经强碱条件下脱乙酰或酶催化脱乙酰得到的壳聚糖，是由氨基葡萄糖单元和少量的乙酰氨基葡萄糖单元通过1，4-糖苷键构成的一种线性天然碱性多糖类生物高分子化合物。与甲壳素相比，由于壳聚糖分子结构中存在更多的氨基，因而它在保持甲壳素良好的生物降解性、生物相容性及环境友善性的同时，其在酸性介质中的溶解性也较甲壳素有了非常明显的提高，应用性能也较之于甲壳素有了明显改善。但由于壳聚糖的分子量在数万甚至于数十万以上，并且其分子链间又存在比较强的氢键作用，因而它在单纯的水中以及在碱性介质中的溶解性能仍然不是很好，从而影响和限制了它的进一步应用，尤其是影响和限制了它作为亲水基的基础原料用于表面活性剂的制备。
考虑到壳聚糖在水溶性方面存在的不足，研究人员提出了接枝、催化水解和化学共聚等多种方法用于壳聚糖的改性以提高其水溶性。如通过向壳聚糖分子结构中引进羧甲基得到羧甲基壳聚糖，引进羟乙基得到羟乙基壳聚糖，引进2-羟基丙基三甲基氯化铵得到2-羟基丙基三甲基氯化铵壳聚糖，通过过氧化氢等对壳聚糖的氧化降解作用使之转化为分子量在数万以下的壳低聚糖等。由于亲水性基团的引入及壳聚糖分子链间氢键结构的破坏或分子量的降低，这些壳聚糖衍生物往往可以表现出良好的水溶性，也使它们有可能作为亲水基的基础性原料用于表面活性剂合成。
脱氢枞基缩水甘油醚是一种通过脱氢枞醇与环氧氯丙烷在特定条件下反应生成的醚类化合物，其结构中存在的环氧结构使其具有良好的反应活性，因而可以作为活泼中间体用于纤维素、淀粉、壳聚糖、羟烷基壳聚糖等含羟基或氨基的高分子化合物改性，以向这些高分子化合物结构中引进亲油性的脱氢枞基，得到含多糖和脱氢枞基结构并同时兼有亲水亲油性的高分子化合物。当用于这些含多糖及脱氢枞基结构的高分子化合物制备的多糖的分子量低到一定程度时，这些含多糖及脱氢枞基结构的高分子化合物就会表现出良好的水溶性，并能显示出典型的表面活性剂特征，可以作为表面活性剂用于不同的领域。由于这种含多糖及脱氢枞基结构的表面活性剂的亲油基和亲水基的基础原料都是来自于可降解的并有可再生性、生物相容性和环境友善性的天然原料，因此这种表面活性剂能够更好地满足表面活性剂原料绿色化的要求。
本发明中涉及的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖就是属于基于壳聚糖的衍生物羟乙基壳聚糖和脱氢枞酸为原料得到的一种新型非离子表面活性剂。
在(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖的研制过程中，接触了很多有关松香、脱氢枞酸、松香醇、脱氢枞醇化学利用方面的技术资料，其中具有一定参考价值的主要包括：《松香醇聚氧乙烯醚琥珀酸单酯磺酸盐的表面活性》(南京工业大学学报，2004，Vol.26，No.4)、《松香改性表面活性剂的研究进展》(化工进展，2002，Vol.21,No.4)、《松香改性非离子表面活性剂研究进展》(日用化学品科学，2006，Vol.29,No.5)、《松香基琥珀酸双酯磺酸钠的合成及性质》(化学研究与应用，2005,Vol.14,No.4)、《SynthesisandPropertiesofRosin-basedPolyglucoside》(林产化学与工业，2006，Vol.26，No.1)、((Preparationandantimicrobialactivityofhydroxypropylchitosan》(CarbohydrateResearch,2005,Vol.340，No.11)、《松香聚甘油酯非离子表面活性剂的合成与性能》(石油化工，2004，Vol.33，No.3)、《松香聚氧乙烯表面活性剂的合成与性能研究》(精细化工，1999，Vol.16,No.3)、《松香聚乙二醇柠檬酸酯表面活性剂的合成及性能研究》(化学世界,2001，Vol.42，No.11)、《松香类表面活性剂的合成及其应用》(皮革化工,2006，Voi.23，No.2)、《Synthesisofdehydroabieticacid-modifiedchitosananditsdrugreleasebehavior》(CarbohydrateResearch，2009，Vol.344，No.1)、《松香为原料表面活性剂的合成及发展趋势》(林产化学工业，1993，Vol.13，No.1)、《松香系列表面活性剂的合成和应用》(日用化学工业，2004,Vol.34，No.2)、《壳聚糖衍生物的结构表征和应用性能》(日用化学工业，2006，Vol.33，No.5)、《羟乙基与N-琥珀酰羟乙基壳聚糖的制备表征及细胞毒性试验》(功能材料，2011，Vol.42，No.10)《丙烯酸改性松香聚氧乙烯醚磺酸钠的合成》(日用化学工业，1999，Vol.29，No.4)、《甲壳低聚糖表面活性剂制备及其表面活性研究》(功能高分子学报，2003，Vol.16.No.4)。
发明内容
(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖及其制备方法的发明，主要是为了解决利用松香的衍生物脱氢枞醇和壳聚糖的衍生物羟乙基壳聚糖制备具有良好生物降解性和生物相容性及环境友好性的新型非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，从而推动表面活性剂原料的绿色化，促进松香和壳聚糖的高值化利用等方面的问题。
在BF3-乙醚存在下，直接通过脱氢枞醇与环氧氯丙烷反应得到3-氯-2-羟丙基脱氢枞基醚后，再在强碱条件下使3-氯-2-羟丙基脱氢枞基醚脱去氯化氢并得到含环氧丙基和脱氢枞基结构的脱氢枞基缩水甘油醚。
在氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾存在下，使分散于异丙醇中的壳聚糖与溴乙醇、环氧乙烷和/或氯乙醇反应后，再对反应物料进行离心或过滤，并将得到的固体用水溶解，得到含羟乙基壳聚糖的水溶液；在负压下使含羟乙基壳聚糖的水溶液蒸发浓缩后，再将浓缩后的溶液装入透析袋中并置于蒸馏水中透析除去浓缩液中的无机盐；对透析后的浓缩液进行二次浓缩后，再在搅拌下将其加入到无水乙醇和/或丙酮中，以沉析出其中的羟乙基壳聚糖，最后经过滤、干燥得到具有良好水溶性的羟乙基壳聚糖。
将羟乙基壳聚糖分散于由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂中，并加入氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾后，再在搅拌下向混合物料中滴加溶于乙醇、丙醇和/或异丙醇中的脱氢枞基缩水甘油醚溶液；搅拌下加热物料并使其在一定温度下反应一段时间，再在减压条件下对物料进行脱溶并回收溶剂后，用无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮处理脱去乙醇、丙醇和/或异丙醇后的物料并过滤；过滤得到的固体物料经乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮洗涤后，再将其溶于蒸馏水中并装入透析袋；将装有物料的透析袋置于蒸馏水中透析后再浓缩，最后再在搅拌下将浓缩液加入到无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮中得到含有乳白色絮状沉淀的料液；过滤或离心分去液体后，再将得到的固体置于冷冻干燥器中干燥，即得到(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。
通过发明中的方法，可以得到以(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基为亲油基和羟乙基壳聚糖基为亲水基的新型非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，且(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖产品中氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％。
附图说明
图1为发明中涉及的脱氢枞基缩水甘油醚的结构式图。
图2为脱氢枞基缩水甘油醚的FTIR图。
图3为脱氢枞基缩水甘油醚的Ms图。
图4为发明中涉及的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖的结构式图。
图5为(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖的FTIR图。
图6为(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖的1HNMR图。
或
具体实施方法
发明中涉及的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖及其制备方法，其特征在于一种具有图1所示结构的以(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基为亲油基和羟乙基壳聚糖基为亲水基的新型绿色非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，经包括脱氢枞基缩水甘油醚的制备、水溶性羟乙基壳聚糖的制备和(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖制备三个主要过程在内的工艺被制备得到。
(1)脱氢枞基缩水甘油醚的制备：在BF3-乙醚存在下，通过脱氢枞醇直接与环氧氯丙烷反应得到3-氯-2-羟丙基脱氢枞基醚后，再在氢氧化钠和/或氢氧化钾存在下使3-氯-2-羟丙基脱氢枞基醚脱去氯化氢，最后经水洗、分液、干燥、脱溶即得到含环氧丙基和脱氢枞基结构的脱氢枞基缩水甘油醚。
(2)水溶性羟乙基壳聚糖的制备：在氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾存在下，使分散于异丙醇中的壳聚糖与溴乙醇、环氧乙烷和/或氯乙醇在10～100℃下反应2～48h后，再对反应物料进行离心或过滤，并将得到的固体用水溶解，得到含羟乙基壳聚糖的水溶液；在负压下使含羟乙基壳聚糖的水溶液蒸发浓缩后，再将浓缩后的溶液装入透析袋中并置于蒸馏水中透析除去浓缩液中的无机盐及过量的碱；对透析后的浓缩液进行二次浓缩后，再在搅拌下将其加入到无水乙醇和/或丙酮中，以沉析出其中的羟乙基壳聚糖，最后经过滤、干燥得到具有良好水溶性的羟乙基壳聚糖。
(3)(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖：将具有良好水溶性的羟乙基壳聚糖分散于由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂中，并加入氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾后，再在搅拌下向含水溶性壳低聚糖的混合物料中滴加脱氢枞基缩水甘油醚溶于乙醇、丙醇和/或异丙醇中形成的溶液；搅拌下加热物料并使其于10～100℃下反应1.0～72小时并在减压条件下对反应后的物料进行脱溶以回收溶剂后，再用无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮处理已脱去乙醇、丙醇和/或异丙醇后的物料；过滤并用无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮洗涤得到的固体物料后，再将固体物料用蒸馏水溶解；将得到的水溶液装入透析袋中后，再置于蒸馏水中透析10～72小时后再浓缩；在搅拌下将浓缩液加入到无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮中，得到含有乳白色絮状沉淀的混合料液；混合料液经过滤或离心分去液体后，再将得到的固体置于冷冻干燥器中干燥，即得到氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。
发明中涉及的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其制备过程中包含的脱氢枞基缩水甘油醚制备、水溶性羟乙基壳聚糖制备和(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖制备三部分的各自相关工艺参数如下：
(1)脱氢枞基缩水甘油醚制备及其工艺参数：按甲苯与脱氢枞醇的质量比为1.0～10∶1.0使脱氢枞醇溶于甲苯中后，再按BF3-乙醚与脱氢枞醇的质量比为0.01～0.5∶1.0向脱氢枞醇的甲苯溶液中加入BF3-乙醚；冰水冷却下按环氧氯丙烷与脱氢枞醇的质量比为0.1～10∶1.0向混合物料中滴加环氧氯丙烷，并在环氧氯丙烷滴加完毕后继续在冰水冷却下反应0.1～6小时；撤去冰水浴并加热，待物料温度达30～110℃时再恒温反应0.1～10小时；减压下脱去甲苯、未反应的环氧氯丙烷后，再向剩下的物料中加入甲苯使其溶解形成均一溶液；按氢氧化钠和/或氢氧化钾与脱氢枞醇的质量比为0.01～10∶1.0向混合物料中加入质量百分浓度为10～60％的氢氧化钠和/或氢氧化钾水溶液，并在氢氧化钠和/或氢氧化钾水溶液加完后于30～100℃的条件下反应0.1～12小时；分液并用蒸馏水洗涤有机相直至其至中性后，再在减压条件下脱除有机相中的溶剂，即得到浅黄色粘稠液体脱氢枞基缩水甘油醚。
(2)水溶性羟乙基壳聚糖制备及其工艺参数：按壳聚糖与异丙醇的质量比为1.0∶10～100将壳聚糖分散于异丙醇中后，再按由氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾构成的混合碱与壳聚糖的质量比为0.01～10∶1.0向混合物料中加入混合碱，并在10～90℃下恒温搅拌5～150min；按溴乙醇、环氧乙烷和/或氯乙醇溴乙醇、环氧乙烷和/或氯乙醇，并在滴加完毕后于10～100℃的条件下反应2～48小时；对反应物料进行离心或过滤，并将得到的固体用水溶解，得到含羟乙基壳聚糖的水溶液；在负压下使含羟乙基壳聚糖的水溶液蒸发浓缩后，再将浓缩后的溶液转移至截留分子量为500～50000的透析袋中，并在蒸馏水中透析12～72小时，以除去浓缩液中的无机盐及过量的碱；对透析后的浓缩液进行二次浓缩后，再在搅拌下按浓缩液与无水乙醇和/或丙酮的体积比为1.0∶1.0～20将浓缩液慢慢加入到无水乙醇和/或丙酮中，以沉析出其中的羟乙基壳聚糖，最后经过滤、冷冻干燥得到具有良好水溶性的羟乙基壳聚糖。
(3)(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖及其工艺参数：按羟乙基壳聚糖与由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂质量比为1.0∶5～100将羟乙基壳聚糖分散于由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂中后，再按由氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾构成的混合碱与羟乙基壳聚糖的质量比为0.01～6∶1.0向含羟乙基壳聚糖的物料中加入由氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾构成的混合碱，并在10～90℃下恒温搅拌5～150min；搅拌下按脱氢枞基缩水甘油醚与羟乙基壳聚糖质量比为0.01～12∶0.1～1.0向含水溶性羟乙基壳聚糖的混合物料中滴加脱氢枞基缩水甘油醚溶于乙醇、丙醇和/或异丙醇中形成的溶液；搅拌下加热物料并使其温度升至20～100℃并恒温反应1.0～72小时后，再在减压条件下对物料进行脱溶并回收溶剂；用无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮处理已脱去乙醇、丙醇和/或异丙醇的物料；过滤并将滤干的固体物料用蒸馏水溶解后装入截留分子量为500～50000的透析袋；将装有物料的透析袋置于蒸馏水中透析12～72小时后再浓缩，最后再在搅拌下将浓缩液加入到无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮中，得到含有乳白色絮状沉淀的混和料液；过滤或离心分去液体后，再将得到的固体置于冷冻干燥器中干燥，即得到氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％的非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。
Claims (5)
1.(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其特征在于：经包括脱氢枞基缩水甘油醚的制备、水溶性羟乙基壳聚糖的制备和(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖制备三个主要过程在内的工艺，以(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基为亲油基和羟乙基壳聚糖基为亲水基的绿色非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖被制备得到。
2.根据权利要求1所述的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其特征在于：(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖具有如下结构
R′＝H或HOCH2CH2 -，R＝H或n＝3～300。
3.根据权利要求1所述的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其特征在于：按甲苯与脱氢枞醇的质量比为1.0～10∶1.0使脱氢枞醇溶于甲苯中后，再按BF3-乙醚与脱氢枞醇的质量比为0.01～0.5∶1.0向脱氢枞醇的甲苯溶液中加入BF3-乙醚；冰水冷却下按环氧氯丙烷与脱氢枞醇的质量比为0.1～10∶1.0向混合物料中滴加环氧氯丙烷，并在环氧氯丙烷滴加完毕后继续在冰水冷却下反应0.1～6小时；撤去冰水浴并加热，待物料温度达30～110℃时再恒温反应0.1～10小时；减压下脱去甲苯、未反应的环氧氯丙烷后，再向剩下的物料中加入甲苯使其溶解形成均一溶液；按氢氧化钠和/或氢氧化钾与脱氢枞醇的质量比为0.01～10∶1.0向混合物料中加入质量百分浓度为10～60％的氢氧化钠和/或氢氧化钠水溶液，并在氢氧化钠和/或氢氧化钠水溶液加完后于30～100℃的条件下反应0.1～12小时；分液并用蒸馏水洗涤有机相直至其至中性后，再在减压条件下脱除有机相中的溶剂，即得到脱氢枞基缩水甘油醚。
4.根据权利要求1所述的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其特征在于：按羟乙基壳聚糖与由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂质量比为1.0∶5～100将羟乙基壳聚糖分散于由乙醇、丙醇和/或异丙醇构成的混合溶剂中后，再按由氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾构成的混合碱与羟乙基壳聚糖的质量比为0.01～6∶1.0向含羟乙基壳聚糖的物料中加入由氢氧化钠、氢氧化锂和/或氢氧化钾构成的混合碱，并在10～90℃下恒温搅拌5～150min；搅拌下按脱氢枞基缩水甘油醚与羟乙基壳聚糖质量比为0.01～12∶0.1～1.0向含水溶性羟乙基壳聚糖的混合物料中滴加脱氢枞基缩水甘油醚溶于乙醇、丙醇和/或异丙醇中形成的溶液；搅拌下加热物料并使其温度升至20～100℃并恒温反应1.0～72小时后，再在减压条件下对物料进行脱溶并回收溶剂；用无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮处理已脱去乙醇、丙醇和/或异丙醇的物料；过滤并将滤干的固体物料用蒸馏水溶解后装入截留分子量为500～50000的透析袋；将装有物料的透析袋置于蒸馏水中透析12～72小时后再浓缩，最后再在搅拌下将浓缩液加入到无水乙醇、乙醚、四氢呋喃、二氧六环和/或丙酮中，得到含有乳白色絮状沉淀的混和料液；过滤或离心分去液体后，再将得到的固体置于冷冻干燥器中干燥，即得到氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％的非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖。
5.根据权利要求1所述的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖，其特征在于：非离子表面活性剂(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基羟乙基壳聚糖的氨基葡萄糖单元的(2-羟基-3-脱氢枞氧基)丙基平均接枝度达5～100％、羟乙基平均接枝度达5～300％。
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