JPH02102209A - 透明材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は光記録媒体用の複屈折、吸湿による板のソリ、
熱変形などの少ない、特に光記録媒体用に適した透明材
料に関する。

［従来の技術および問題点］ 光記録媒体用の透明材料としては、ポリカーボネート、
ポリメチルメタクリレ−）　（ＰＭＭＡ）。

ポリスチレン、アモロファスボリスチレンおよびこれら
のポリマーのアロイやアクリル糸上ツマ−との共重合体
などが知られている。

しかしながら、これらの透明材料を光記録媒体用基板材
料として使用する場合、ポリカーボネートでは複屈折が
大きいという欠点がある。また、ＰＭＭＡの場合には吸
湿による板のソリが発生するという欠点がある。特に光
ディスク、光カードとして使用される材料では、板の吸
湿によるソリの発生やＴｇが低く、熱変形しやすく場合
には問題となる。

従来からＰＭＭＡなどのアクリル樹脂の改良については
種々の提案がある。例えば、特開昭５８−１１５１５号
（三菱レーヨン）ではメタクリル酸ベンジルとの共重合
体、特開昭５９−１２２５０９号（三菱レーヨン）では
炭素数１０以上のアルコキシル基を持つメタクル酸エス
テルと他のビニルモノマーとの共重合体、特開昭５８５
３１８号、特開昭５８−５３５４号（三菱レーヨン）で
はシクロヘキシルメタクリレートと他のビニルモノマー
との共重合体、特開昭６１１５９４０８号（日立化成）
ではシクロドデシルメタクリレートまたはアクリレート
類の共重合体、特開昭６１−１７１７０８号ではＮ−ア
リールマレイミドと芳香族ビニル化合物共重合体、特開
昭６１−１４１７１６号ではフェニルシクロヘキシル、
ベンジルメタクリレートとの共重合体。

レート類と式（２）で示されるアクリレート類とからな
り、 その重量比が９／１〜５１５の混合物１００重量部に対
して、 （ｂ）　　架橋剤として少なくとも２ヶ以上の−Ｃ−Ｃ
＝Ｃ基（アリール基）を有する化合物０．５〜２０重量
部 を添加してなる組成物をラジカル重合開始剤の存在下に
注型成形により重合して得らえる透明材料によって、従
来のＰＭＭＡなどアクリル樹脂の良い物性を保持すると
同時に吸湿性の低下および耐特開昭６１−１８３３０７
号（住友化学）ではエチレン系不飽和単量体との共重合
体、特開昭６１−１５２７０８号（日立化成）では体、
特開昭６１−９５０１１号（東し）ではマレイミド共重
合体、特開昭６１−１０８６１７吋（住友化学）ではポ
リエステル、芳香族ビニルポリマー、メタアクリルポリ
マーのブレンドなど、これらの欠点の改良が提案されて
いる。

しかし、これらは吸湿性の低い基板を得ることはできる
が、溶剤が含まれている色素系の記録材料を塗布する場
合に必要となる基板の耐溶剤性が非常に悪い欠点がある
。

Ｅ問題点を解決するための手段］ 本願発明者等はＰＭＭＡの従来の良い性質、すなわち、
透明性、耐光性、低複屈折性を保持しながら、その欠点
である吸湿性、耐溶剤性を改良するため鋭意努力した結
果、 （ａ）　　一般式（１）で示されるアルキルアクリ溶剤
性を改良することで問題を解決した。

さらに詳しく説明すると、一般式（１）で示されるアル
キルアクリレート類の具体例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート。

プロピルメタクリレート、ブチルメタクリレートなどが
挙げられる。

また、共重合する一般式（２）で示されるものとしては
、シクロヘキシルメタクリレート、シクロドデシルメタ
クリレート、インボニルメタクリレート、フェニルメタ
クリレート、ベンジルメタクリレートなどを具体例とし
て挙げることができる。

架橋剤として使用できる化合物としては、アリール基を
分子中に２コ以上有するものならば良い。具体例として
は、ジアリール−〇−フタレート、ジアリール−ｍ−フ
タレート（ジアリルイソフタレート）、ジアリール−ｐ
−フタレーＩ・などのフタル酸エステル、その他、芳香
族のジアリールエーテル、脂肪族ジアリールエステル化
合物（グリセリンジアリールエステルなど）、脂肪族ジ
アリールエーテル化合物などである。

架橋剤は、注型成形において１重合の際の容積変化（収
縮）によるヒケを防止をするために、特定の反応性を有
する二重結合を有する架橋剤が使用される。

また、本発明に用いられるラジカル開始剤としては、各
種の有機過酸化物（日本油脂■製、商品名：パーブチル
Ｏ，パーブチルエ、パーブチルＰＶ、パーへキサＶなど
）、アゾイソブチロニトリルなどが挙げられる。

また、重合に際しては、耐熱剤、耐候剤、離型剤などの
各種の話加剤を混合することがｎ（能である。

重合温度は５０〜１５０°Ｃであり、重合温度を変化さ
せながら多段階で重合することもできる。

得られた透明板は、次のような事項について、下記のよ
うに評価した。

光透過性；８３０ｎｍでの透過率 硬　　度；鉛筆硬度ＪＩＳ　　Ｋ５４０１の塗膜用鉛筆
引かき法 後、ＪＩＳ　　ＫＯ２０２−８−１２に従って基盤目剥
離テストを行った。

以下、実施例でさらに詳しく示す。

［実施例および比較例］ 実施例１ メチルメタクリレート（ＭＭＡ）１２０ｇとインボニル
メタクリレート８０ｇを混合し、これに０−ジアリルフ
タレー）２０ｇを加えて充分に攪拌する。次いで、日本
油脂■製、商品名パーブチル０を１．５４ｇとパーブチ
ルＩを０．６６ｇとをそれぞれ重合開始剤として添加し
、均一になるまで充分に攪拌した。

得られた溶液７２ｍＭをあらかじめスペーサーを取り付
けて組みたてられているガラスセル（大きさ３００ｍｍ
Ｘ３００ｍｍ）中に注入して、内部の空気を完全に抜き
取った後、７０℃で２時間、１３０’Ｏでさらに２時間
加熱した後、透明な０．６ｍｍの厚さの板を得た。板の
評価を表−１に示した。

比較例１ 衝撃強度ｉＡｓＴＭ　　Ｄ２５６に準じて測定（ｋｇ・
０ｍ７ｃｍ） 複屈折；２Ｐ法による（ｎｍ） 吸水率；板（１００ｍｍＸ　Ｉ　Ｏ０ｍｍＸ０．６ｍｍ
）を２５℃、２４時間、水に浸漬後、取り出し、処理前
の重量に対する変化率（％）で示した。

耐溶剤テスト；テストピースをアセトン（常温）中に５
分間浸漬後、取り出し、乾燥してテストピースの表面の
白化を目視で観察した。

ガス転移温度（Ｔｇ）ｉＤｓｃ法 金属薄膜の密着性；平板の表面にターゲットＣｒ、ＲＦ
パワー１００Ｗ、アルゴンガス圧０．５Ｐａの条件で、
Ｃｒをスパッタリングした後、ＪＩＳＯ２０−８ １２に従って基盤目剥離テストを行った。

表面硬化剤の密着性；市販の紫外線硬化型ハードコート
剤を板面に６ｐｍの厚さにスピンコードし、高圧水銀燈
により硬化メチルメタクリレ−１−（ＭＭＡ）２００ｇ
に硬化剤パーブチルＯＱ０．３ｇとパーブチルエを０．
７ｇとを加えて、実施例１と同様に、ガラスセル中に注
入して、７０℃で２時間、１３０℃で２時間加熱硬化し
た。司られた０、６ｍｍの厚さの透明板の評価を表−１
に示した。

実施例２．３ 実施例１で使用したメチルメタクリレートの代りに、実
施例２ではブチルメタクリレートを、実施例３ではシク
ロヘキシルメタクリレートを、それぞれ１２０ｇ使用し
た以外は、実施例１をくり返した。得られた板の評価を
表−１に示した。

実施例４．５ 実施例１で使用した０−ジアリルフタレート２０ｇの代
りに、実施例４では０−ジアリルを１０、実施例５では
同じく０−ジアリルを５０ｇ、それぞれ使用した以外は
、実施例１をくり返した。得られた板の評価を表−１に
示した。

（以下、余白） 実施例６．７ 実施例１において使用した硬化剤パーブチル０およびパ
ーブチルエの代りに、実施例６ではＡＩＢＮ　（アゾイ
ソブチロニトリル）２．２ｇを、実施例７ではパーブチ
ル０を１．５ｇとパーブチルＺを０．７ｇとを、それぞ
れ使用した以外は、実施例１をくり返した。得られた板
の評価を表−２に示した。

実施例８ 実施例１における硬化温度を５０°Ｃで３時間８０℃で
１時間、１３０°Ｃで２時間とした以外は、実施例１を
くり返した。得られた板の評価を表２に示した。

（以下、余白） ［発明の効果］ 本発明によれば、光記録媒体用の複屈折、吸湿による板
のソリ、熱変形などの少ない、特に光記録媒体用に適し
た透明材料が得られる。

特許出願人　　宇部興産株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）一般式（１）で示されるアルキルアクリレート類
   と式（２）で示されるアクリレート類とからなり、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（１）（Ｒ＿
   １、Ｒ２は炭素数　１〜５のアルキル基） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２）（Ｒ＿
   ３は水素または炭素　数１〜５のアルキル基、 　Ｒ＿４はフェニル基、ベ 　ンジル基または炭素数 　５〜２０のＣｎＨ＿２＿ｎ＿−＿１ 　で示されるシクロアル 　キル基） その重量比が９／１〜５／５の混合物１００重量部に対
   して、 （ｂ）架橋剤として少なくとも２ケ以上の −Ｃ−Ｃ＝Ｃ基（アリール基）を有する化合物０．５〜
   ２０重量部 を添加してなる組成物をラジカル重合開始剤の存在下に
   注型成形により重合して得らえる透明材料。