JPH0210100B2 - - Google Patents
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- JPH0210100B2 JPH0210100B2 JP58221049A JP22104983A JPH0210100B2 JP H0210100 B2 JPH0210100 B2 JP H0210100B2 JP 58221049 A JP58221049 A JP 58221049A JP 22104983 A JP22104983 A JP 22104983A JP H0210100 B2 JPH0210100 B2 JP H0210100B2
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- JP
- Japan
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- enamel
- frit
- glaze
- bentonite
- low
- Prior art date
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C8/00—Enamels; Glazes; Fusion seal compositions being frit compositions having non-frit additions
- C03C8/02—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form
- C03C8/06—Frit compositions, i.e. in a powdered or comminuted form containing halogen
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Description
産業上の利用分野
本発明は、低温焼成可能なホーローの釉薬組成
物に関する。 従来例の構成とその問題点 一般に、鋼板ホーローの焼付温度は800〜870℃
と鉄鋼のA1変態点（723℃）より高いので、焼付
けに際して熱歪みにより変形しやすく、焼成加工
後の寸法精度が悪く不良率が大きくなる。従つて
板厚を厚くしなければならない。また鋼板を高温
で加熱すると、鋼板に吸着あるいは吸蔵されてい
る水素ガスの発生が著しくなる。またスリツプ中
の水分や鋼板上の水分は、焼成温度域では鋼板中
の炭素と反応して炭酸ガスを発生し、ホーロー表
面に泡、ピンホール等の欠陥が生じやすくなる。 例えば、オーブン庫内壁を板厚0.6mmの鋼板に
800〜870℃でホーローを焼付けた場合、成形物の
変形が大きく、泡、ピンホール等の発生も多いの
で、不良率が大きい。一方、A1変態点以下の低
温でホーローを焼成できれば、熱歪みによる変形
が少なく、ガス発生による泡、ピンホールの欠陥
も少なくなるので、板厚が0.4mm程度の薄板の使
用が可能になり、さらに複雑な形状のものにもホ
ーロー加工がしやすい。 近年、省資源、省エネルギーが重要な問題点と
なつている。ホーローの焼成温度を下げることに
より、燃料費の節減が図れ、さらに薄板の使用が
可能になることにより、基材の材料費の節減が図
れる。 ホーローの焼付け温度を低下させる方法とし
て、フリツト中に、PbO，Sb2O3，P2O5を多量に
添加したものであるが、PbOやSb2O3は有害物質
であり、食器や調理器に用いることはできない。
またP2O5を用いる場合は、フリツト製造時の危
険性が大きいという欠点がある。 そこで本発明者らは、有害な物質を含まない下
記の組成の低軟化点ホーローフリツトを開発し
た。 SiO2：31〜40重量％（以下単に％で表わす） B2O3：12〜21 〃 F2：２〜10 〃 R2O：14〜31 〃 R′O：３〜32 〃 ZrO2＋TiO2＋Al2O3＋SnO2： ０〜12.5
〃 遷移金属酸化物：０〜５ 〃 ただし、R2OはLi2O，K2OおよびNa2Oのうち
の少なくとも一種の酸化物、R′OはCaO，BaO，
ZnO，NgOおよびSrOのうちの少なくとも一種の
酸化物、遷移金属酸化物はMoO3，V2O5，CuO，
NiO，MnO2，Cr2O3，Fe2O3，CoOのうちの少な
くとも一種の酸化物である。 このような低軟化点フリツトを、下記のような
一般のホーロー釉薬配合で調整し、鋼板に焼き付
けた場合、釉薬を作製した直後ではホーローの表
面状態、光決、色調のいずれも良好である。 フリツト……100重量部 蛙目粘土……４〜７ 〃 硅石粉（粒径325シユシユ以下）……０〜６
〃 亜硝酸ソーダ……0.1〜0.25 〃 顔料……２〜５ 〃 水 ……50〜70 〃 しかし、釉薬を長時間保存すると、釉薬自身の
粘性が大きく上昇したり、焼成を行うと、ホーロ
ー層に亀裂、テアリング、ゆず肌、コツパーヘツ
ド、発泡、色調の変化等の重大欠陥が発生したり
する。 ホーローフリツトの軟化温度を下げるために
は、B2O3あるいはアルカリ成分R2O（Li2O，
K2O，Na2O）を多くガラス中に添加する必要が
あり、高温の一般ホーロー用フリツトに比べ、こ
れらの成分を増大させることは避けられない。前
記の低軟化点ホーローフリツトを用いて、ホーロ
ー釉薬を作製し、長期間保存しておくと、ガラス
フリツトからB2O3やアルカリ成分が除々に溶出
し、スリツプに悪影響を及ぼす。 さらにガラス中にホーロー層と鋼板の密着促進
のために遷移金属酸化物を添加すると、B2O3や
アルカリ成分の溶出が促進される傾向にある。 発明の目的 本発明は、鉄鋼のA1変態点（723℃）以下で焼
成でき、しかも釉薬の長期保存が可能な低融ホー
ロー釉薬組成物を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の低融ホーロー釉薬組成物は、低軟化点
ホーローフリツトを主成分とし、ベントナイトを
含有するものである。 ベントナイトは陽イオン交換容量55ミリ当量／
100ｇ以上であると効果が大である。 また、ベントナイトはホーローフリツト100重
量部に対して0.5〜３重量含有されることが望ま
しい。 さらに下記の組成の低軟化点ホーローフリツト
を使用する場合に、ベントナイトの顕著な効果が
見られる。 SiO2：31〜40％ B2O3：12〜21〃 F2：２〜10〃 R2O：14〜31〃 R′O：３〜32〃 ZrO2＋TiO2＋Al2O3＋SnO2：０ 〜12.5％ 遷移金属酸化物：０〜５〃 ただし、R2OはLi2O，K2OおよびNa2Oのうち
の少なくとも一種の酸化物、R′OはCaO，BaO，
ZnO，MgOおよびSrOのうちの少なくとも一種
の酸化物、遷移金属酸化物はMoO3，V2O5，
CuO，NiO，MnO2，Cr2O3，Fe2O3，CoOのうち
の少なくとも一種の酸化物である。 上記組成のホーローフリツトは600〜750℃と低
温で焼成可能であり、表面状態の良好なホーロー
皮膜を得ることが可能である。しかし、上記ホー
ローフリツトは軟化温度を下げるためB2O3やア
ルカリ成分R2Oを多く含んでいる。また、遷移金
属酸化物はホーロー層と鉄鋼の密着性能を向上さ
せるものである。 上記組成のようなホーローフリツトを使つた釉
薬を長時間保存すると、フリツトの成分、特にア
ルカリ金属イオンLi+，K+，Na+やBO3 3-が溶出
しやすい。これらはホーロー層の亀裂、テアリン
グ、泡、コツパーヘツド、色調の変化の原因とな
る。 そこで、上記組成の低軟化点ホーローフリツト
を実用化するためには、アルカリ金属イオンや
BO3 3-を吸着し、釉薬を長寿命化しなければなら
ない。ベントナイトは上記の有害な溶出イオンを
吸着するものである。 ベントナイトの陽イオン交換容量は55ミリ当
量／100ｇ以上が望ましく、少量の添加で効果が
あり、ホーローの焼成温度や釉薬の作業性に影響
を及ぼさない。 ベントナイトの量はフリツト100重量部に対し
て、0.5〜３重量部が望ましい。0.5重量部未満で
は効果は見られず、３重量部を越えると、ホーロ
ーの焼成温度の上昇、泡の増大、釉薬のチクソト
ロピー性が大となり作業性が悪くなるなどの現象
があらわれる。 実施例の説明 本発明の釉薬組成物を製造するには、例えばつ
ぎのようにして行う。すなわち、まず上述のよう
な組成をもつ低軟化点ホーローフリツトをつく
る。 それには下記したような各成分の原材料を組成
比に応じて調合する。充分乾式混合された原材料
は、1100〜1300℃で加熱溶融する。加熱温度、時
間は最終的なフリツト成分の組成比を変化させる
ので、良く管理することが必要である。時間は原
料の溶解後20〜40分間ガラス化を進行させ、必要
に応じて撹拌することが重要である。長い間維持
した場合は、アルカリ成分が昇華してしまうの
で、余り長くしないようにする。溶融後、ガラス
は水中に投入し急冷する。これを乾燥し、目的と
する低軟化点ホーローフリツトが得られる。 上記のようにして得られた低軟化点ホーローフ
リツトに、通常のスリツプ化剤（例えば粘土、ケ
イ石粉、コロイダルシリカ、亜硝酸ソーダ、顔
料、水など）および長寿命化のためのベントナイ
トを加えて、ボールミルでミル引きし水系のスリ
ツプにする。このようにして目的とする釉薬組成
物が得られる。こうして得られた釉薬組成物は、
器物に施釉し、乾燥したのち、600〜750℃での焼
成を経てホーロー皮膜となる。 各成分の原材料の例は次のとおりである。 (1) SiO2成分 硅石粉、長石。 (2) B2O3成分 硼砂（Na2B4O7・10H2O，Na2B4O7・4H2O），
無水硼砂（Na2B4O7），硼酸。 (3) F2成分 螢石、ケイフツ化ソーダ、ケイフツ化カリ、フ
ツ化バリウム、氷晶石。 (4) Na2O成分 ソーダ灰、ソーダ硝石、ボウ硝、硼砂、ケイフ
ツ化ソーダ、氷晶石、長石。 (5) K2O成分 カリ硝石、炭酸カリ、ケイフツ化カリ、長石。 (6) Li2O成分 炭酸リチウム、スポジユーメン。 (7) CaO成分 石灰石、消石灰、螢石、ドロマイト。 (8) BaO成分 炭酸バリウム、硝酸バリウム、フツ化バリウ
ム。 (9) ZnO成分 亜鉛華、炭酸亜鉛 (10) MgO，SrO成分 炭酸マグネシウム、MgO、ドロマイト。炭酸
ストロンチウム。 (11) Al2O3、ZrO2、TiO2、SnO2成分 アルミナ、水酸化アルミニウム、氷晶石、長
石。ZrO2、ジルコン（ZrO2・nSiO2）、TiO2、
SnO2。 (12) 遷移金属酸化物 MoO3、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン
酸アンモニウム、二硫化モリブデン、二ケイ化
モリブデン、V2O5、CuO、炭酸銅、NiO、炭
酸ニツケル、電解二酸化マンガン、天然の二酸
化マンガン、過マンガン酸カリウム。Cr2O3、
重クロム酸カリウム、重クロム酸ソーダ、
Fe2O3、ベンガラ、重クロム酸第二鉄、CoO、
炭酸コバルト、硝酸コバルト。 つぎに、具体例について説明する。 まず、下記の第１表に示す原料を同表に示す割
合に配合し、低軟化点フリツト用配合物１，２を
つくつた。
物に関する。 従来例の構成とその問題点 一般に、鋼板ホーローの焼付温度は800〜870℃
と鉄鋼のA1変態点（723℃）より高いので、焼付
けに際して熱歪みにより変形しやすく、焼成加工
後の寸法精度が悪く不良率が大きくなる。従つて
板厚を厚くしなければならない。また鋼板を高温
で加熱すると、鋼板に吸着あるいは吸蔵されてい
る水素ガスの発生が著しくなる。またスリツプ中
の水分や鋼板上の水分は、焼成温度域では鋼板中
の炭素と反応して炭酸ガスを発生し、ホーロー表
面に泡、ピンホール等の欠陥が生じやすくなる。 例えば、オーブン庫内壁を板厚0.6mmの鋼板に
800〜870℃でホーローを焼付けた場合、成形物の
変形が大きく、泡、ピンホール等の発生も多いの
で、不良率が大きい。一方、A1変態点以下の低
温でホーローを焼成できれば、熱歪みによる変形
が少なく、ガス発生による泡、ピンホールの欠陥
も少なくなるので、板厚が0.4mm程度の薄板の使
用が可能になり、さらに複雑な形状のものにもホ
ーロー加工がしやすい。 近年、省資源、省エネルギーが重要な問題点と
なつている。ホーローの焼成温度を下げることに
より、燃料費の節減が図れ、さらに薄板の使用が
可能になることにより、基材の材料費の節減が図
れる。 ホーローの焼付け温度を低下させる方法とし
て、フリツト中に、PbO，Sb2O3，P2O5を多量に
添加したものであるが、PbOやSb2O3は有害物質
であり、食器や調理器に用いることはできない。
またP2O5を用いる場合は、フリツト製造時の危
険性が大きいという欠点がある。 そこで本発明者らは、有害な物質を含まない下
記の組成の低軟化点ホーローフリツトを開発し
た。 SiO2：31〜40重量％（以下単に％で表わす） B2O3：12〜21 〃 F2：２〜10 〃 R2O：14〜31 〃 R′O：３〜32 〃 ZrO2＋TiO2＋Al2O3＋SnO2： ０〜12.5
〃 遷移金属酸化物：０〜５ 〃 ただし、R2OはLi2O，K2OおよびNa2Oのうち
の少なくとも一種の酸化物、R′OはCaO，BaO，
ZnO，NgOおよびSrOのうちの少なくとも一種の
酸化物、遷移金属酸化物はMoO3，V2O5，CuO，
NiO，MnO2，Cr2O3，Fe2O3，CoOのうちの少な
くとも一種の酸化物である。 このような低軟化点フリツトを、下記のような
一般のホーロー釉薬配合で調整し、鋼板に焼き付
けた場合、釉薬を作製した直後ではホーローの表
面状態、光決、色調のいずれも良好である。 フリツト……100重量部 蛙目粘土……４〜７ 〃 硅石粉（粒径325シユシユ以下）……０〜６
〃 亜硝酸ソーダ……0.1〜0.25 〃 顔料……２〜５ 〃 水 ……50〜70 〃 しかし、釉薬を長時間保存すると、釉薬自身の
粘性が大きく上昇したり、焼成を行うと、ホーロ
ー層に亀裂、テアリング、ゆず肌、コツパーヘツ
ド、発泡、色調の変化等の重大欠陥が発生したり
する。 ホーローフリツトの軟化温度を下げるために
は、B2O3あるいはアルカリ成分R2O（Li2O，
K2O，Na2O）を多くガラス中に添加する必要が
あり、高温の一般ホーロー用フリツトに比べ、こ
れらの成分を増大させることは避けられない。前
記の低軟化点ホーローフリツトを用いて、ホーロ
ー釉薬を作製し、長期間保存しておくと、ガラス
フリツトからB2O3やアルカリ成分が除々に溶出
し、スリツプに悪影響を及ぼす。 さらにガラス中にホーロー層と鋼板の密着促進
のために遷移金属酸化物を添加すると、B2O3や
アルカリ成分の溶出が促進される傾向にある。 発明の目的 本発明は、鉄鋼のA1変態点（723℃）以下で焼
成でき、しかも釉薬の長期保存が可能な低融ホー
ロー釉薬組成物を提供することを目的とする。 発明の構成 本発明の低融ホーロー釉薬組成物は、低軟化点
ホーローフリツトを主成分とし、ベントナイトを
含有するものである。 ベントナイトは陽イオン交換容量55ミリ当量／
100ｇ以上であると効果が大である。 また、ベントナイトはホーローフリツト100重
量部に対して0.5〜３重量含有されることが望ま
しい。 さらに下記の組成の低軟化点ホーローフリツト
を使用する場合に、ベントナイトの顕著な効果が
見られる。 SiO2：31〜40％ B2O3：12〜21〃 F2：２〜10〃 R2O：14〜31〃 R′O：３〜32〃 ZrO2＋TiO2＋Al2O3＋SnO2：０ 〜12.5％ 遷移金属酸化物：０〜５〃 ただし、R2OはLi2O，K2OおよびNa2Oのうち
の少なくとも一種の酸化物、R′OはCaO，BaO，
ZnO，MgOおよびSrOのうちの少なくとも一種
の酸化物、遷移金属酸化物はMoO3，V2O5，
CuO，NiO，MnO2，Cr2O3，Fe2O3，CoOのうち
の少なくとも一種の酸化物である。 上記組成のホーローフリツトは600〜750℃と低
温で焼成可能であり、表面状態の良好なホーロー
皮膜を得ることが可能である。しかし、上記ホー
ローフリツトは軟化温度を下げるためB2O3やア
ルカリ成分R2Oを多く含んでいる。また、遷移金
属酸化物はホーロー層と鉄鋼の密着性能を向上さ
せるものである。 上記組成のようなホーローフリツトを使つた釉
薬を長時間保存すると、フリツトの成分、特にア
ルカリ金属イオンLi+，K+，Na+やBO3 3-が溶出
しやすい。これらはホーロー層の亀裂、テアリン
グ、泡、コツパーヘツド、色調の変化の原因とな
る。 そこで、上記組成の低軟化点ホーローフリツト
を実用化するためには、アルカリ金属イオンや
BO3 3-を吸着し、釉薬を長寿命化しなければなら
ない。ベントナイトは上記の有害な溶出イオンを
吸着するものである。 ベントナイトの陽イオン交換容量は55ミリ当
量／100ｇ以上が望ましく、少量の添加で効果が
あり、ホーローの焼成温度や釉薬の作業性に影響
を及ぼさない。 ベントナイトの量はフリツト100重量部に対し
て、0.5〜３重量部が望ましい。0.5重量部未満で
は効果は見られず、３重量部を越えると、ホーロ
ーの焼成温度の上昇、泡の増大、釉薬のチクソト
ロピー性が大となり作業性が悪くなるなどの現象
があらわれる。 実施例の説明 本発明の釉薬組成物を製造するには、例えばつ
ぎのようにして行う。すなわち、まず上述のよう
な組成をもつ低軟化点ホーローフリツトをつく
る。 それには下記したような各成分の原材料を組成
比に応じて調合する。充分乾式混合された原材料
は、1100〜1300℃で加熱溶融する。加熱温度、時
間は最終的なフリツト成分の組成比を変化させる
ので、良く管理することが必要である。時間は原
料の溶解後20〜40分間ガラス化を進行させ、必要
に応じて撹拌することが重要である。長い間維持
した場合は、アルカリ成分が昇華してしまうの
で、余り長くしないようにする。溶融後、ガラス
は水中に投入し急冷する。これを乾燥し、目的と
する低軟化点ホーローフリツトが得られる。 上記のようにして得られた低軟化点ホーローフ
リツトに、通常のスリツプ化剤（例えば粘土、ケ
イ石粉、コロイダルシリカ、亜硝酸ソーダ、顔
料、水など）および長寿命化のためのベントナイ
トを加えて、ボールミルでミル引きし水系のスリ
ツプにする。このようにして目的とする釉薬組成
物が得られる。こうして得られた釉薬組成物は、
器物に施釉し、乾燥したのち、600〜750℃での焼
成を経てホーロー皮膜となる。 各成分の原材料の例は次のとおりである。 (1) SiO2成分 硅石粉、長石。 (2) B2O3成分 硼砂（Na2B4O7・10H2O，Na2B4O7・4H2O），
無水硼砂（Na2B4O7），硼酸。 (3) F2成分 螢石、ケイフツ化ソーダ、ケイフツ化カリ、フ
ツ化バリウム、氷晶石。 (4) Na2O成分 ソーダ灰、ソーダ硝石、ボウ硝、硼砂、ケイフ
ツ化ソーダ、氷晶石、長石。 (5) K2O成分 カリ硝石、炭酸カリ、ケイフツ化カリ、長石。 (6) Li2O成分 炭酸リチウム、スポジユーメン。 (7) CaO成分 石灰石、消石灰、螢石、ドロマイト。 (8) BaO成分 炭酸バリウム、硝酸バリウム、フツ化バリウ
ム。 (9) ZnO成分 亜鉛華、炭酸亜鉛 (10) MgO，SrO成分 炭酸マグネシウム、MgO、ドロマイト。炭酸
ストロンチウム。 (11) Al2O3、ZrO2、TiO2、SnO2成分 アルミナ、水酸化アルミニウム、氷晶石、長
石。ZrO2、ジルコン（ZrO2・nSiO2）、TiO2、
SnO2。 (12) 遷移金属酸化物 MoO3、モリブデン酸ナトリウム、モリブデン
酸アンモニウム、二硫化モリブデン、二ケイ化
モリブデン、V2O5、CuO、炭酸銅、NiO、炭
酸ニツケル、電解二酸化マンガン、天然の二酸
化マンガン、過マンガン酸カリウム。Cr2O3、
重クロム酸カリウム、重クロム酸ソーダ、
Fe2O3、ベンガラ、重クロム酸第二鉄、CoO、
炭酸コバルト、硝酸コバルト。 つぎに、具体例について説明する。 まず、下記の第１表に示す原料を同表に示す割
合に配合し、低軟化点フリツト用配合物１，２を
つくつた。
【表】
そして配合物１，２を充分乾式混合し、1200℃
で溶融後、同温度に30分間保持した。溶融後、ガ
ラスは水中に投入急冷し、乾燥し第２表に示す組
成のフリツトＧ−１，Ｇ−２を得た。 つぎに上記のようにして得られた２種類の低軟
化点ホーローフリツトＧ−１，Ｇ−２各100重量
部に粘土５重量部、硅石粉（粒径325メツシユ以
下）２重量部、亜硝酸ソーダ0.1重量部、茶色顔
料５重量部と第３表のベントナイトを、水と共に
湿式ボールミルでミル引きしスリツプ化した。
で溶融後、同温度に30分間保持した。溶融後、ガ
ラスは水中に投入急冷し、乾燥し第２表に示す組
成のフリツトＧ−１，Ｇ−２を得た。 つぎに上記のようにして得られた２種類の低軟
化点ホーローフリツトＧ−１，Ｇ−２各100重量
部に粘土５重量部、硅石粉（粒径325メツシユ以
下）２重量部、亜硝酸ソーダ0.1重量部、茶色顔
料５重量部と第３表のベントナイトを、水と共に
湿式ボールミルでミル引きしスリツプ化した。
【表】
【表】
【表】
ミル引きは約３時間行い、スプレー施釉に適し
た粒度（50c.c.のスリツプの20メツシユ残渣）３〜
６ｇ、比重1.75〜1.83にスリツプを調整した。 そのスリツプを前処理を施した大きさ100〜100
mm、厚さ0.6mmのSPP鋼板（酸洗減量値300mg／ｄ
m2、ニツケル付着量100mg／ｄm2）にスプレー施
釉した。その後、乾燥を行い、710℃で５分間焼
成してホーロー皮膜の状態を確認した。 図は各スリツプのろ過液中のＢ，Na，Ｋ，Li
の量を原子吸光法で測定した値の和の経時変化で
ある。０日はミル引きして取り出した直後の値で
ある。スリツプはポリエチレン製ビンに入れ、35
℃の恒温水槽中に保存した。保存経過時間とは恒
温水槽中に保存した日数である。 保存したスリツプは、任意の時間間隔で取り出
し、SPP鋼板にスプレー施釉、焼成しホーロー皮
膜の状態を確認した。また、同時にスリツプろ過
液中のＢ，Na，Ｋ，Liの量を測定した。 焼成したホーロー皮膜に、亀裂、テアリング、
ゆず肌、コツパーヘツド、発泡、色調の変化等の
欠陥が発生したら、釉薬の寿命が尽きたと判断し
た。その結果を第３表に記した。 釉薬の寿命とスリツプろ過液中のＢ，Na，Ｋ，
Li量とは相関性が大であり、Ｂ，Na，Ｋ，Liの
総量が7000ppm付近に達すると釉薬の寿命は尽き
る。すなわち、ベントナイトがBO3 3-，Na+，
K+，Li+のイオンを吸着し釉薬の寿命を延ばして
いると判断できる。 発明の効果 以上のように、本発明のベントナイトを含有し
た低融ホーロー釉薬組成物は、長寿命のものであ
り、変形が少ない、強度劣化が小さい、ピンホー
ル・つまとびが少ない、省資源・省エネルギーで
あるなど多くの特徴を持ちながら、フリツトから
のB2O3やアルカリ成分の溶出が大きいため釉薬
の寿命が短く実用化されなかつた低融ホーローを
実用化に大きく近づけるものである。
た粒度（50c.c.のスリツプの20メツシユ残渣）３〜
６ｇ、比重1.75〜1.83にスリツプを調整した。 そのスリツプを前処理を施した大きさ100〜100
mm、厚さ0.6mmのSPP鋼板（酸洗減量値300mg／ｄ
m2、ニツケル付着量100mg／ｄm2）にスプレー施
釉した。その後、乾燥を行い、710℃で５分間焼
成してホーロー皮膜の状態を確認した。 図は各スリツプのろ過液中のＢ，Na，Ｋ，Li
の量を原子吸光法で測定した値の和の経時変化で
ある。０日はミル引きして取り出した直後の値で
ある。スリツプはポリエチレン製ビンに入れ、35
℃の恒温水槽中に保存した。保存経過時間とは恒
温水槽中に保存した日数である。 保存したスリツプは、任意の時間間隔で取り出
し、SPP鋼板にスプレー施釉、焼成しホーロー皮
膜の状態を確認した。また、同時にスリツプろ過
液中のＢ，Na，Ｋ，Liの量を測定した。 焼成したホーロー皮膜に、亀裂、テアリング、
ゆず肌、コツパーヘツド、発泡、色調の変化等の
欠陥が発生したら、釉薬の寿命が尽きたと判断し
た。その結果を第３表に記した。 釉薬の寿命とスリツプろ過液中のＢ，Na，Ｋ，
Li量とは相関性が大であり、Ｂ，Na，Ｋ，Liの
総量が7000ppm付近に達すると釉薬の寿命は尽き
る。すなわち、ベントナイトがBO3 3-，Na+，
K+，Li+のイオンを吸着し釉薬の寿命を延ばして
いると判断できる。 発明の効果 以上のように、本発明のベントナイトを含有し
た低融ホーロー釉薬組成物は、長寿命のものであ
り、変形が少ない、強度劣化が小さい、ピンホー
ル・つまとびが少ない、省資源・省エネルギーで
あるなど多くの特徴を持ちながら、フリツトから
のB2O3やアルカリ成分の溶出が大きいため釉薬
の寿命が短く実用化されなかつた低融ホーローを
実用化に大きく近づけるものである。
図はスリツプのろ過液中のＢ，Na，Ｋ，Liの
総量の保存時間による変化を示した特性図であ
る。
総量の保存時間による変化を示した特性図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 低軟化点ホーローフリツトを主成分とし、
750℃以下で焼成できるホーロー用釉薬組成物で
あつて、陽イオン交換容量55ミリ当量／100ｇ以
上のベントナイトを含有する低融ホーロー釉薬組
成物。 ２ ベントナイトがホーローフリツト100重量部
に対して0.5〜３重量部含有されている特許請求
の範囲第１項記載の低融ホーロー釉薬組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58221049A JPS60112645A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 低融ホ−ロ−釉薬組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58221049A JPS60112645A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 低融ホ−ロ−釉薬組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60112645A JPS60112645A (ja) | 1985-06-19 |
| JPH0210100B2 true JPH0210100B2 (ja) | 1990-03-06 |
Family
ID=16760688
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58221049A Granted JPS60112645A (ja) | 1983-11-24 | 1983-11-24 | 低融ホ−ロ−釉薬組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60112645A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990015782A1 (en) * | 1987-12-17 | 1990-12-27 | Ferro Corporation | Lead-free glass |
| KR101978393B1 (ko) * | 2018-09-03 | 2019-05-14 | (주)바심 | 유약 조성물 및 이를 이용하여 제조한 주방 조리 용기 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS585854A (ja) * | 1981-07-02 | 1983-01-13 | Fujitsu Ltd | プログラム周期起動方式 |
-
1983
- 1983-11-24 JP JP58221049A patent/JPS60112645A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60112645A (ja) | 1985-06-19 |
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