JPH0153782B2

JPH0153782B2 -

Info

Publication number: JPH0153782B2
Application number: JP58025652A
Authority: JP
Inventors: Masumi Sasagawa; Seiichi Takagi; Yoshihiko Hyozu
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 1983-02-18
Filing date: 1983-02-18
Publication date: 1989-11-15
Also published as: JPS59152446A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は静電荷像現像用トナーに関し、更に詳
細には染顔料や他の添加剤を重合性単量体に含有
させ、該単量体の系を分散媒中にて懸濁重合し得
られた重合体をシランカツプリング剤もしくはチ
タネートカツプリング剤にて処理することを特徴
とする静電荷像現像用トナーの製造方法に関す
る。

従来トナーは一般に熱可塑性樹脂中に着色剤、
その他添加剤を溶融混合し、均一に分散した後、
微粉砕装置、分級機により、所望の粒径を有する
トナーを製造してきた。この製造法は、かなり優
れたトナーを製造し得るが、ある種の制限があ
る。すなわち粉砕方法を用いて得られるトナー
は、その材料がある程度粉砕されやすくするため
脆性をもつていなくてはならない。しかし、あま
りにも脆性の高いものは、微粉化され過ぎて、後
に適切な粒度分布のトナーを得るため割に合わな
い微粉カツトをしなくてはならず、そのためコス
トアツプになつてしまう。さらに複写機の現像器
の中で時としてさらに微粉化されてしまう場合が
ある。また、熱定着性を改善するために低融点の
材料を用いたり圧定着性の材料を用いた場合、粉
砕装置、あるいは分級装置の中で融着現象を生
じ、連続生産できない場合が生ずる。

トナーの他の必要条件は、現像に適した摩擦帯
電特性を有すること、優れた像を形成すること、
放置して性能の変化がなく、凝固（ブロツキング
など）しないこと、適当な熱あるいは圧定着特性
を有すること、感光体表面などを汚染しないこと
などがあげられる。

そこで、上記の懸濁重合によつて得られる静電
荷像現像用トナーは粉砕法の欠点を克服したもの
である。すなわち粉砕工程を全く含まないため脆
性は必要でなく得られたトナーは球形であるため
流動性に優れ、そのため摩擦帯電が均一である。
さらに重合を適当にコントロールすること、ある
いは架橋剤などを使うことあるいは何らかの添加
剤を含有せしめることによつて熱あるいは圧定着
特性の優れたトナーを得ることができる。

しかしながら、合一のない安定に懸濁した系で
重合を行うこと、また、重合によつて均一な粒径
分布を有する微細な重合体粒子を得ることは技術
的にむずかしい。そこで重合性単量体系を水中で
懸濁重合するに際し重合の進行にともない重合体
粒子の合一を防ぐために懸濁安定剤を使用する。
一般に懸濁安定剤には、難溶性の微粉末状の無機
化合物、例えばBaSO₄，CaSO₄，MgCO₃，
BaCO₃，CaCO₃Ca₃（PO₄）₂、のような難溶性塩
類、珪藻土、タルク、珪酸、粘土、タルクのよう
な無機高分子、金属酸化物の粉末、水溶性高分
子、例えばポリビニルアルコール、ゼラチン、澱
粉などがある。

又さらに撹拌も重合の安定性、粒子の大きさに
影響を与える。高速撹拌では重合は安定するが粒
子が必要以上に小さくなつてしまう。また逆に低
速撹拌ではゲル化して、粒子が得られない場合が
ある。よつて適切な条件を選ぶ必要がある。

しかしながらこれらの方法においても、トナー
として満足する粒径、すなわち個数平均径10μ〜
20μ位の微細な粒子を得ることはむずかしい。そ
れは、結局合一をふせぐ方法がじゆうぶんではな
いからである。そこで、重合性単量体と無機質分
散剤との組み合わせにおいて、カチオン性重合性
単量体又は難水溶性有機アミン化合物の添加によ
り重合性単量体粒子の界面がカチオンに帯電して
おり、一方無機質分散剤は重合性単量体粒子と反
対のアニオンに帯電し、このため、重合性単量体
粒子の表面を無機質分散剤がイオン的な強固な結
合により完全に均一に被覆し合一を防ぎ、個数平
均径が10〜20μ位の微粒子を得る方法が、提案さ
れている。しかしながらやはりこの方法において
も未だトナーとして充分満足する粒径とは言えな
いのである。なぜならトナー粒度分布はより狭い
方がより好ましい。すなわち、粒径が均一になつ
てくれば一つ一つの粒子の帯電量がほとんど同じ
になりそのため安定した画像を得ることができる
のである。粒度分布を狭くすればするほど、画像
は安定し、細線の再現性が良く、かぶりがなくな
つてくる。

またさらにこの方法によるトナーは熱定着性と
ブロツキング性及び現像性という相反する性質を
満足させることがひじようにむずかしい。熱定着
性を良くするには重合された樹脂の融解温度を低
くすることが必要である。たとえばTg（ガラス転
移温度）を低くすることが必要である。しかしそ
れはブロツキング性には不利である。ブロツキン
グ性を向上させるためには少くともTgを必要な
ブロツキング温度以上にしなければならないし、
高ければ高いほど有利である。しかし、この方法
によるトナーは粒子表面にカチオン性基が、集ま
つているが全体がほとんど均質な重合体であるた
め、熱定着性改善のため、分子量を小さくし、
Tgを低くするとブロツキング性が、悪くなり又
それは現像にも反映し、画質を悪くすることにも
なる。その逆にブロツキング性を改善するため、
高分子量化あるいは架橋などを行うと今度は、熱
定着性が悪くなるという悪循環におちいる。

そこで本発明者らは一種類あるいは二種類以上
の重合性単量体に、必要ならば染顔料および重合
体および他の添加剤を含有せしめた系を、アニオ
ン性分散剤を分散した分散媒中に懸濁し、重合す
る系において、該重合性単量体にカチオン性スチ
レン系共重合体を含有させ重合することにより、
上記の問題を解決することに成功したものであ
る。

何ら理論にとらわれるわけではないが、前記の
方法において単量体系中にカチオン性重合性単量
体又は難水溶性有機アミン化合物などを添加した
場合これらの物質は、懸濁粒子表面に集まり単量
体系中から分散媒系中へわずかに分配し、粒子と
分散媒の界面が不確実になりそのため懸濁粒子が
少し不安定になるため粒度分布がじゆうぶんせま
いとは言えなくなると考えられる。これをカチオ
ン性スチレン系共重合体を単量体系中に含有させ
るこのような方法によつて行うと、懸濁粒子表面
に集まつたカチオン性スチレン系共重合体は単量
体系中から、分散媒系中にまつたく分配されるこ
とがない。これは高分子量化されているためであ
る。そのため、懸濁粒子の界面がしつかりし、安
定になるため、粒径がよりそろいやすくなつてく
るのである。

またさらにカチオン性スチレン系共重体は懸濁
粒子表面に集まるため、一種の殻のような形態に
なり得られた粒子は、擬似的なカプセルとなる。
すなわち、始めの重合性単量体の重合とはかかわ
りなく、殻に当るカチオン性スチレン系共重合体
は好みの重合度の樹脂を使用することができる。
そのため内部は比較的低分子量の熱あるいは圧定
着特性の優れたものになるように重合し、殻の部
分に当るカチオン性スチレン系共重合体は比較的
高分子量のブロツキング性の良い現像性、耐摩耗
性の優れた樹脂を用いることができる。

このような上記トナーは定着性、ブロツキング
性、帯電性に優れ良好な画像が得られるものであ
る。

しかしながら、この方法によるトナーは親水性
の分散剤が表面に付着しているため若分の吸湿性
を有するので、実用上使用できるがさらに改善す
ることが望まれた。

そこで本発明の目的はより現像性のすぐれた、
さらに湿度による変化に対しても非常に安定なト
ナーを得ることである。すなわち本発明は上記の
如き製造方法により得た懸濁重合体をシランカツ
プリング剤又はチタネートカツプリング剤で処理
することで、現像性、耐湿性を向上させる方法で
ある。具体的には、本発明は、スチレンまたはス
チレン誘導体と窒素を含むビニル系単量体とのカ
チオン性スチレン系共重合体を、重合性単量体と
してスチレンを含有するモノマー系に溶解し、加
熱しながら混合し、カチオン性スチレン系共重合
体を溶解している加熱されたモノマー系を、アニ
オン性分散剤を含有する加温された分散媒体中に
懸濁し、重合して重合体粒子を生成し、その重合
体粒子をシランカツプリング又はチタネートカツ
プリング剤で処理して擬似的なカプセル構造を有
するトナーを生成することを特徴とするトナーの
製造方法に関する。上記重合体表面には若干の吸
湿性の無機物分散剤が付着しているのでこれを重
合体重量に対し0.1％重量以上、望ましくは１％
以上のシランカツプリング剤もしくはチタンカツ
プリング剤にて分散剤中の親水基をカツプリング
することにより親水基と水が結合するのを防ぎ、
耐吸湿性を向上させるものである。処理するシラ
ンカツプリング剤もしくはチタンカツプリング剤
が0.1％以下である場合、カツプリングされない
親水基が多数残るので充分な耐吸湿性が得られな
い。

本発明に用いるシランカツプリング剤として
は、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキ
シシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルト
リス（２―メトキシエトキシ）シラン、ビニルト
リアセトキシシラン、Ｎ―β（アミノエチル）―
γ―アミノプロピルメトキシシラン、Ｎ―β（ア
ミノエチル）―γ―アミノプロピルメチルジメト
キシシラン、Ｎ―β―（Ｎビニルベンジルアミノ
エチル）―γ―アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、γ―アミノプロピルトリエトキシシラン、γ
―（２―アミノエチル）アミノプロピルトリメト
キシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチル
トリエトキシシラン、メチルトリクロロシラン、
γ―メタクリロシプロピルトリメトキシシラン、
γ―グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、
γ―メルカプトプロピルトリメトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、γ―クロロプロピル
トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラン、ビ
ニルトリス（メトキシエトキシ）シラン、γ―ア
ニリノプロピルトリメトキシシラン、オクタデシ
ルジメチル〔３―（トリメトキシシリル）プロピ
ル〕アンモニウムクロライド、γ―メルカプトプ
ロピルメチルジメトキシシラン等がある。

また、本発明に使用するチタネートカツプリン
グ剤としてはイソプロピルトリインソステアロイ
ルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼ
ンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス
（ジオクチルパイロホスフエート）チタネート、
テトライソプロピルビス（ジオクチルホスフアイ
ト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデ
シルホスフアイト）チタネート、テトラ（２，２
―ジアリルオキシメチル―１―ブチル）ビス（ジ
―トリデシル）ホスフアイトチタネート、ビス
（ジオクチルパイロホスフエート）オキシアセテ
ートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフ
エート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ
オクタイノルチタネート、イソプロピルジメタク
リルイソステアロイルチタネート、イソプロピル
イソステアロイルジアクリルチタネート等があ
る。なお、これらカツプリング剤は常法により水
溶液に溶解、分散させ浸漬することにより処理す
る方法、少量の水と加水分解用触媒を含む有機溶
媒中に、溶解させ浸漬し、処理する方法、水溶
液、有機溶媒液をスプレーし、処理する方法等を
用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。又重合体粒子のシリカをアルカリによ
り除去後、上記方法を用いて処理することも有効
である。

本発明に用いるカチオン性スチレン系共重合体
としては、ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト、ジメチルアミノエチルアクリレート、ジエチ
ルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミノ
エナルアクリレート、Ｎ―ｎ―プトキシアクリル
アミド、トリメチルアンモニウムクロリド、ダイ
アセトンアクリルアミド、アクリルアミド、Ｎ―
ビニルカルバゾール、ビニルピリジン、２―ビニ
ルイミダゾール、２―ヒドロキシ―３―メタクリ
ルオキシプロピル、トリメチルアンモニウムクロ
リド、２―ヒドロキシ―３―アクリルオキシプロ
ピル、トリメチルアンモニウムクロリド、これら
の窒素を４級化したものなど、窒素を含むビニル
系単量体と、スチレン、Ｏ―メチルスチレン、Ｐ
―メチルスチレン、２，４―ジメチルスチレン、
Ｐ―ｎ・ブチルスチレン、Ｐ―tert―ブチルスチ
レン、Ｐ―ｎ・ドデシルスチレン、Ｐ―クロルス
チレン、Ｐ―フエニルスチレン等のスチレンおよ
びその誘導体との共重合体が例示される。好まし
くは、後述する実施例で示してある如く、カチオ
ン性スチレン系共重合体は、重量平均分子量が
50000乃至150000を有するものが良い。また、カ
チオン性スチレン系共重合体に、さらに共重合さ
せても良いモノマーとして、ビニルナフタレン
類、エチレン、プロピレン、イソブチレン等のエ
チレン不飽和モノオレフイン類：塩化ビニル、酢
酸ビニル、酪酸ビニル、ベンゾエ酸ビニル等のビ
ニルエステル類：アクリル酸メチル、アクリル酸
エチル、アクリル酸ｎ―ブチル、アクリル酸イソ
ブチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ―オ
クチル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸ラウリ
ル、アクリル酸２―エチルヘキシル、アクリル酸
ステアリル、アクリル酸２―クロルエチル、アク
リル酸フエニル、α―クロルアクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタ
クリル酸プロピル、メタクリル酸ｎ―ブチル、メ
タクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｎ―オクチ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸ラウリ
ル、メタクリル酸２―エチルヘキシル、メタクリ
ル酸ステアリル、メタクリル酸フエニル、メタク
リル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエ
チルアミノエチルなどのα―メチレン脂肪族モノ
カルボン酸エステル類、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル、アクリルアミドなどのアクリル
酸もしくはメタクリル酸誘導体：ビニルメチルエ
ーテル、ビニルエチルエーテル、ビニルイソブチ
ルエーテルなどのビニルエーテル類：ビニルメチ
ルケトン、ビニルヘキシルケトン、メチルイソプ
ロペニルケトンなどのビニルケトン類：Ｎ―ビニ
ルピロール、Ｎ―ビニルカルバゾール、Ｎ―ビニ
ルインドール、Ｎ―ビニルピロリデンなどのＮ―
ビニル化合物などを挙げることができる。本発明
において、重合性単量体としてスチレンが使用さ
れ、さらに、後述の実施例に示してある如く、ブ
チルアクリレートモノマーの如きビニル系単量体
をさらに使用しても良い。重合開始剤としては、
一般に熱あるいは光により分解してラジカルを生
成する化合物であり、アゾビスニトリル系として
２―2′―アゾビスイソブチロニトリル、２―2′―
アゾビスプロピオニトリル、２―2′―アゾビスバ
レロニトリル、２―2′―アゾビス―（２・４―ジ
メチルバレロニトリル等がある。

有機過酸化物系として過酸化ベンゾイル、核置
換過酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル、過酸化
アセチル、キユメンハイドロパーオキサイド等が
ある。

アゾおよびジアゾ化合物系としてジアゾアミノ
ベンゼン、アゾチオエーテル等がある。

スルフイン類として芳香族スルフイン酸類等が
ある。

本発明には架橋剤を用いて、架橋重合体として
も良い。例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルナ
フタレン及びそれらの誘導体、例えばジエチレン
グリコールジメタクリレートトリエチレングリコ
ールジメタクリレート、エチレングリコールジメ
タクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレートなどのエチレン性カルボン酸エステ
ル、１，２―プロピレングリコール、１，３―ブ
タンジオールなど一般の架橋剤を適宜用いること
ができる。

本発明に用いることができる分散剤は一般に知
られているアニオン性分散剤を用いることができ
る。例えばポリビニルアルコール、部分ケン化ポ
リビニルアルコール、その他のビニルアルコール
共重合体のような水溶性高分子、また、コロイダ
ルシリカ例えばアエロジール200あるいは300のよ
うな微粉末状無機物化合物を挙げることができ
る。

本発明に用いられる染顔料としては一般に知ら
れているものを適宜に用いることができる。さら
にカーボンブラツク、磁性体も用いることができ
る。特に磁性体は表面処理したものが良い。

本発明における懸濁方法は重合開始剤、カチオ
ン性スチレン系共重合体、スチレンモノマー、及
び添加剤、染顔料、架橋剤などを均一に溶解又は
分散せしめた単量体系を、懸濁安定剤を含有する
分散相すなわち連続相中に通常の撹拌機又はホモ
ミキサー、ホモジナイザ等により分散せしめる。
好ましくは単量体液滴が、所望のトナー粒子のサ
イズ、一般に30μ以下の大きさを有する様に撹拌
速度、時間を調整し、その後は分散安定剤の作用
によりほぼその状態が維持される様、撹拌を粒子
の沈降が防止される程度に行なえばよい。又重合
温度を適当に設定し重合を行うものであり、反応
終了後、生成したトナー粒子をトナーに対して
0.5wt％以上の濃度のシランカツプリング剤水溶
液又はチタネートカツプリング剤水溶液中にて、
室温で粒子が沈降しない程度の速度で１〜3hr撹
拌し過し充分水洗浄後、適当な方法により回収
し乾燥する。

このトナーを現像する方法は、公知の方法がす
べて適用できる。例えば、カスケード法、磁気ブ
ラシ法、マイクロトーニング法、などの二成分現
像法；導電性一成分現像法、絶縁性一成分現像
法、ジヤンピング現像法などの磁性体を含有する
一成分現像法；粉末雲法及びフアーブラシ法；ト
ナー担持体上に静電的力によつて保持されること
によつて現像部へ搬送され現像される非磁性一成
分現像法などを挙げることができる。

実施例１スチレンモノマー 200ｇスチレン―ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ（８：２，＝50.000）アゾビスイソブチロニトリル 10ｇフタロシアニンブルー 10ｇをTKホモミキサー（特殊機化工業製）の如き高
剪断力混合装置を備えた容器の中で約60℃に加熱
しながら約５分間混合した。この時前もつて60℃
に加温しながらスチレンモノマーにスチレン―ジ
メチルアミノエチルメタクリレート共重合体を溶
融しておく。

別に水1000c.c.にアエロジール＃200を４ｇ分散
し、60℃に加温TKホモミキサーの撹拌下に上記
スラリーを投入4000rpmで約１時間撹拌した。そ
ののちこの混合系をパドル刃撹拌で撹拌し、重合
を完結させ、ろ過する。この重合体にＮ―β―
（Ｎ―ビニルベンジルアミノエチル）―γ―アミ
ノプロピルトリメトキシシラン塩酸塩（トーレシ
リコーン製SZ6032）の水溶液、この濃度は重合
体重量の10％、を加え室温にて１時間撹拌し、重
合体表面の分散剤をカツプリングした後、ろ過、
水洗、乾燥し、擬似的なカプセル構造を有するト
ナーを得た。得られたトナーは、個数平均径
9.05μｍ、個数分布で6.35μｍ以下が17％、体積分
布で20.2μｍ以上が１％であつた（コールターカ
ウンター、アパーチヤー100μ）。

又、鉄粉キヤリアEFV250／400にトナーコン
テント10wt％で混合、トリボ電荷を測つた結果、
＋16.7μc／ｇあつた。この現像剤を複写機NP―
5500機によつて反転現像した結果良好な画を得る
ことができ、又、５万枚の連続画出しにおいても
安定した良好な画を得た。さらにこのトナーは50
℃ブロツキングテストの結果、１週間以上たつて
も何らブロツキングすることはなかつた。又、高
湿下においても常湿下と同等の画質を得ることが
できた。

重合体表面の分散剤をSZ6032にて、カツプリ
ング処理しなかつたトナーは、画像濃度は同等で
あつたがカブリが生じ、トリボ電荷も＋10.4μc／
ｇと少し低めであり、高温高湿下での画質は画像
濃度が低く、非常に悪いものであつた。

実施例２スチレンモノマー 180ｇブチルアクリレートモノマー 20ｇスチレン―ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ（９：１モノマー比、＝100.000）アゾビスイソブチロニトリル 10ｇ BL―250（チタン工業製） 60ｇ ASA―30（三菱化成製）１ｇ実施例１と同様の方法によつて懸濁重合し、ろ
過し重合体を得る。これに、重合体重量に対し５
％のＮ―β（アミノエチル）―γ―アミノプロピ
ルトリメトキシシラン（トーレシリコーン製
SH6020）の水溶液を加え室温にて３時間撹拌後
ろ過、水洗後乾燥しトナーとする。得られたトナ
ーは個数平均径8.5μｍ、個数分布で6.35μｍ以下
が20％、体積分布で20.2μｍ以上が０％であつた。
（コールターカウンター、アパーチヤー100μ）こ
のトナーを複写機PC―10に入れ画出しを行うと
良好な画を得た。さらに連続2000枚の画出しで
も、画像は良好であつた。またこのトナーは50℃
ブロツキングテストにおいて１週間以上まつたく
ブロツキングしなかつた。また、高温高湿下にお
いても良好な画質が得られた。

重合後、SH6020でカツプリング処理をしてい
ないトナーは、画像濃度が低く、高湿下において
は画像濃度が低く画質が非常に悪いものであつ
た。

実施例３スチレンモノマー 200ｇスチレン―ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ（８：５：1.5モノマー比＝150.000）Ｖ―65（和光純薬工業製） 10ｇフタロシアニンブルー 10ｇジビニルベンゼン 1.0ｇを実施例１と同様の方法でトナーを作成した。得
られたトナーは、個数平均径8.7μｍ、個数分布で
6.35μｍ以下17％、体積分布で20.2μｍ以上が１％
であつた。（コールターカウンター100μアパーチ
ヤー）これを、トナー担持体上に静電的力によつて保
持されることによつて現像部に搬送され現像され
る、キヤリア粒子と混合せず、トナー中に磁性体
を含まないトナーを現像する方法によつて、画出
しを行つた。その結果、良好な画像を得た。又連
続画出しを行つたが、２万枚まで安定した画像を
得た。さらにこのトナーは50℃においてブロツキ
ング性に問題がなく、160℃の定着器のシリコン
オイル塗布の系において、良好に定着し、オフセ
ツトもなかつた。定着はするがオフセツトが問題
であつた。

実施例４スチレンモノマー 200ｇスチレン―ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ（８：２，＝50.000）アゾビスイソブチロニトリル 10ｇフタロシアニンブルー 10ｇをTKホモミキサー（特殊機化工業製）の如き高
剪断力混合装置を備えた容器の中で約60℃に加熱
しながら約５分間混合した。この時、前もつて60
℃に加温しながらスチレンモノマーにスチレン―
ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体を
溶融しておく。

別に水1000c.c.にアエロジール＃200を４ｇ分散
し、60℃に加温TKホモミキサーの撹拌下に上記
スラリーを投入4000rpmで約１時間撹拌した。そ
ののちこの混合系をパドル刃撹拌で撹拌し、重合
を完結させ、NaOH2ｇを加え、常温で６時間撹
拌しろ過、水洗し、アエロジールを取り除いた。
その後、SZ―6032（トーレシリコン製）の20％水
溶液200ｇを加え、常温にて一時間撹拌しろ過、
水洗、乾燥しトナーを得た。得られたトナーは、
個数平均径9.05μｍ、個数分布で6.3μｍ以下が17
％、体積分布で20.2μｍ以上が１％であつた（コ
ールターカウンター、アパーチヤー100μ）又、鉄粉キヤリアEFV250／400にトナーコン
テント10wt％で混合、トリボ電荷を測つた結果、
＋20.2μc／ｇあつた。この現像剤を複写機NP―
5500機によつて反転現像した結果良好な画を得る
ことができ、又、５万枚の連続画出しにおいても
安定した良好な画を得た。さらにこのトナーは50
℃ブロツキングテストの結果、１週間以上たつて
も何らブロツキングすることはなかつた。また、
高温高湿下においても良好な画質が得られた。

実施例５スチレンモノマー 200ｇスチレン―ジメチルアミノエチルメタクリレー
ト共重合体 10ｇ（８：２，＝50.000）アゾビスイソブチロニトリル 10ｇフタロシアニンブルー 10ｇをTKホモミキサー（特殊機化工業製）の如き高
剪断力混合装置を備えた容器の中で約60℃に加熱
しながら約５分間混合した。この時、前もつて60
℃に加温しながらスチレンモノマーにスチレン―
ジメチルアミノエチルメタクリレート共重合体を
溶融しておく。

別に水1000c.c.にアエロジール＃200を４ｇ分散
し、60℃に加温TKホモミキサーの撹拌下に上記
スラリーを投入4000rpmで約１時間撹拌した。そ
ののちこの混合系をパドル刃撹拌で撹拌し、重合
を完結得られた重合体粒子に対し、イソプロピル
トリイソステアロイルチタネート（味の素製
TTS2―3099）を２ｇ加え、３時間常温で撹拌
し、ろ過、水洗、乾燥しトナーを得た。得られた
トナーは、個数平均径9.05μｍ、個数分布で6.3μ
ｍ以下が17％、体積分布で20.2μｍ以上が１％で
あつた（コールターカウンター、アパーチヤー
100μ）。

又、鉄粉キヤリアEFV250／400にトナーコン
テント10wt％で混合、トリボ電荷を測つた結果、
−14.7μc／ｇあつた。この現像剤を複写機NP―
5500機によつて現像した結果良好な画を得ること
ができ、又、５万枚の連続画出しにおいても安定
した良好な画を得た。さらにこのトナーは50℃ブ
ロツキングテストの結果、１週間以上たつても何
らブロツキングすることはなかつた。また、高温
高湿下においても良好な画質が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】１スチレンまたはスチレン誘導体と窒素を含む
ビニル系単量体とのカチオン性スチレン系共重合
体を、重合性単量体としてスチレンを含有するモ
ノマー系に溶解し、加熱しながら混合し、カチオ
ン性スチレン系共重合体を溶解している加熱され
たモノマー系を、アニオン性分散剤を含有する加
温された分散媒中に懸濁し、重合して重合体粒子
を生成し、その重合体粒子をシランカツプリング
又はチタネートカツプリング剤で処理して擬似的
なカプセル構造を有するトナーを生成することを
特徴とするトナーの製造方法。２カチオン性スチレン系共重合体の重量平均分
子量が、50000乃至150000である特許請求の範囲
第１項のトナーの製造方法。３アニオン性分散剤がコロイダルシリカである
特許請求の範囲第１項または第２項のトナーの製
造方法。４モノマー系が架橋剤を含有している特許請求
の範囲第１項乃至第３項のいずれかに記載のトナ
ーの製造方法。