JPH01500674A - ポリブチレンテレフタレートエステルおよびｓ―ｍａコポリマーを主体とするポリマー混合物ならびにこれから作製したフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリブチレンテレフタレートエステルおよびＳ−ＭＡコポリマーを主体とするポ リマー混合物ならびにこれから作製したフィルム本発明は、ポリブチレンテレフ タレートエステルおよびスチレン−無水マレイン酸コポリマーを主体とするポリ マー混合物ならびにこれから作製されたフィルムに係る。

ポリブチレンテレフタレートとビニル芳香族ポリマーからなるポリマー混合物は 米国特許第３，６４４，５７４号によって公知である。ビニル芳香族ポリマーは 、ポリブチレンテレフタレートの衝撃強さおよび／または剛性および／または熱 変形温度および／または引張り強さを増大するためにポリブチレンテレフタレー トに添加される。ビニル芳香族ポリマーの一例として米国特許第３．６４４．５ ７４号に従ってポリ（５０１５０スチレン／無水マレイン酸）が使用できる。

この度、ポリブチレンテレフタレートに基づくポリマー混合物中に特種なタイプ のスチレン−無水マレイン酸コポリマーを用いることによって、容易にポリスチ レンフィルムに接着するフィルムを作製することができる混合物が得られること が発見された。特別な接合剤を用いることなく、単にポリスチレンフィルムと本 発明のポリマー混合物から作製したフィルムとの間に熱と圧力をかけるだけで良 好な接着を得ることができる。

さらに、本発明のポリマー混合物中に特種なタイプのスチレン−無水マレイン酸 コポリマーを使用することにより、最適の組合せの特性、特に接着特性、溶融加 工性および機械的特性の最適な組合せを有する混合物が得られる。

本発明のポリマー混合物の特徴は、ゴム含量が３〜２０重量％、無水マレイン酸 ３〜２０モル％およびスチレン８０〜９７モル％、そしてゲル透過クロマトグラ フィーで（ポリスチレン標準に対して）測定した数平均分子量が５ｏ、ｏｏｏ〜 ４００，０００であるゴムで改質したスチレン−無水マレイン酸コポリマーを含 むことである。

ポリマー混合物がスチレン−無水マレイン酸コポリマー１〜５０重量％、および ポリブチレンテレフタレート９９〜５０重−％からなると好ましい。

英国特許第２０７６８３２号には、ポリブチレンテレフタレートエステルの接着 特性を高めるためにこれにスチレン−無水マレイン酸コポリマーを添加すること が記載されている。英国特許第２０７６８３２号によると、スチレン−無水マレ イン酸コポリマーとしては分子量が約２．Ｏ０Ｏ〜約２０．０００のものが好ま しい。このコポリマーの例としては、ゴムで改質されていないスチレン−マレイ ン酸コポリマーであるダイラーク（ＤＹＬＡＲＫＯ）２３２がある。

この度、上に定義した特種なスチレン−無水マレイン酸コポリマーをポリブチレ ンテレフタレートに混合すると、英国特許第２０７６８３２号で言及されている ゴムで改質されていない低分子量のコポリマーを用いた場合と比較してより良好 な組合せの特性が得られることが発見された。

本発明のポリマー混合物は少なくとも次の成分、Ａ、ポリブチレンテレフタレー ト、およびＢ、ゴムで改質されたスチレン−無水マレイン酸コポリＡ、ポリブチ レンテレフタレートエステルポリブチレンテレフタレートエステル（ＰＢＴ）は 一般に知られているポリマーである。これらは普通、１．４−ブタンジオールと テレフタル酸の縮合反応によって製造される。

本発明のＰＢＴエステル中のブタンジオール成分の２０モル％までは１種以上の 適切なジオールまたはポリオール化合物で置き替えられていてもよい。また、２ ０モル％までのテレフタル酸成分が他のジカルボン酸またはポリカルボン酸で置 き替えられたＰＢＴエステルを使用することも可能である。１．４−ブタンジオ ールとテレフタル酸の両方が部分的に置き替えられている場合は、ＰＢＴエステ ル中の１，４−ブタンジオール成分とテレフタル酸成分の合計を少なくとも７０ モル％とすべきである。

本発明のポリマー混合物は、（フェノール／テトラクロロエタンの６０／４０混 合物中２５℃で測定した）固有粘度が０．７〜２．　０ｄｌ／ｇであるのが好ま しく、０．７〜１．５ｄｌ／ｇであるとさらに好ましい。

Ｂ、ゴムで改質されたスチレン−無水マレイン酸コポリ本発明のポリマー混合物 中に使用するタイプのゴムで改質されたスチレン−無水マレイン酸コポリマーは 一般に公知である。これらはアーコ社（Ｍｒｓ、Ａｒｃｏ）からダイラーク（Ｄ ＹＬＡＲＫ［Ｆ］）という商標名で市販されている。

機械的特性と接着特性、および溶融加工性の最適なバランスを得るために、この コポリマーはゴム含量を３〜２０重量％、無水マレイン酸含量を３〜２０モル％ 、そしてスチレン含量を８０〜９７モル％とすべきである。ポリスチレン標準を 使用してゲル透過クロマトグラフィーによって測定した数平均分子量は５０．０ ００〜４００，０００、好ましくは１００，０００〜４００，０００とすべきで ある。

本発明のポリマー混合物は上記の成分に加えて、ポリアルキレンフタレートエス テルを主体とする混合物中に一般に使用される別の成分を含んでいてもよい。こ のような別の成分の例は、衝撃強さ改良剤、不活性充填材、強化用繊維、難燃特 性向上剤、顔料および染料、離型剤、安定剤、加工助剤、可堅剤である。

本発明のポリマー混合物は熱可塑物を主体とするポリマー混合物を製造する通常 の方法に従って得ることができる。

本発明の混合物は、エクストルーダー内で個々の成分を一緒に押出して製造する ことができる。得られる押出物を次いで切断してペレットとする。得られたペレ ットから溶融押出によって層またはフィルムを製造することが可能である。この 層はポリスチレン届に接合できる。また、このペレットを共押出に適した機械で 共押出して積層体を形成することも可能である。

また、本発明のポリマー混合物の個々の成分を、ギヤツブ形押比ヘッドをもった エクストルーダーまたはコエクストルーダーに移すことも可能である。この場合 、本発明のポリマー混合物のフィルムまたはホイルが直接得られる。

以下の特定実施例を参照して本発明をさらに詳細に説明する。

実施例で使用するポリマー混合物は次のようにして製造した。ポリブチレンテレ フタレートエステルを表示した官能化ポリスチレン化合物と共にエクストルーダ ーで押出し、切断してペレットを形成した。エクストルーダーの温度はほぼ２５ ０℃（２５０ｒｐａりに調整した。

以下の実施例工と実施例Ｈに記載したようにして、上で得られた本発明のポリマ ー混合物のペレットから積層体を製造した。これらの積層体は常に、耐衝撃性ポ リスチレンのフィルム１枚と純粋なポリブチレンテレフタレートエステルまたは 本発明のポリマー混合物のフィルム１枚との二層から成っていた。

実施例Ｉ 下記（表Ａ）に表示した組成を有するポリマー混合物からいくつかの異なるフィ ルムを製造した。これらのフィルムは、金型内でポリマー混合物を圧縮（圧縮フ ィルムの寸法−１８０Ｘ５０ＸＯ，６５ｍｍ）Ｌ、て製造した。最初に混合物を 金型内でその軟化点の少し上に加熱し、その温度に３０秒間保った。次いで材料 に２５ｋＮの圧力を２分間かけた。次に、得られたフィルムを空気中で冷却した 。

１　耐衝撃性ポリスチレン（ゴム９．５重量％、ゲル分率２０〜２５重量％） ２　ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）（固有粘度１．１８ｄｌ／ｇ） ３　ＰＢＴＩｌｌＯｆｆｉ量％＋ゴム改質スチレン−無水マレイン酸コポリマー ［ダイラーク（ＤＹＬＡＲＫＯ）２５０、ゴム含量約１５重量％、無水マレイン 酸含量約１０モル％、スチレン含量９０モル％、（ポリスチレン標準に対して） ゲル透過クロマトグラフィーで測定した数平均分子量約１９０．０００１２０重 量９６ ４　ＰＢ７５０重量％＋ダイラーク（ＤＹＬＡＲＫ［Ｆ］）２５０　５０重量％ 各々が１枚のフィルム１とフィルム２〜４のいずれか１枚とから成る多層構造体 をいくつか製造した。

これらの構造体は、１枚を他の１枚に載せて２５ｋＮの圧力下２５０℃で２分間 フィルムをプレスして製造した。

得られた二層構造体中のフィルム相互の接合強度を次のようにして測定した。ふ たつの層を（ナイフによって）４０ｍ１１の長さに亘って機械的に分離した。得 られた端を各々二層構造体に対して約９０″の角度で曲げ、引張機に挟んだ。引 張速度５關／分で層を引き離した。ふたつの層が剥離（分断）した時の力を測定 した。得られた値を表Ｂに示す。

３と１　１２．５ 表Ｂの結果から分かるように、（層３と４に使用した）本発明のポリマー混合物 を用いるとポリスチレンに対する接合性が良好なフィルムを得ることが可能であ る。

実施例■ 各々が、ゴム含Ｑ８〜１０重量％でゲル分率２０〜２５重量％の耐衝撃性ポリス チレンのフィルムと、ポリブチレンテレフタレート（固有粘度が１．１０部／ｇ ：のＰＢＴ）の層とで構成される構造体をふたつ、ライフエンホイザー（Ｒｅｉ 　ｒｅｎｂＭｕｓｅｒ）エクストルーダーで共押出することによって製造した。

第一の場合の層は純粋なＰＢＴから成り、第二の場合には９０重量％のＰＢＴと １０重量％の（実施例Ｉで使用した）ダイラーク（ＤＹＬＡＲＫＯ）２５０との 混合物から成っていた。

ライフエンホイザ−（Ｒｅ！ｒｅｎｈＭｕｓｅｒ）エクストルーダーで共押出す る際、ＰＢＴ／ダイラーク（ＤＹＬＡＲＫＯ）混合物は機械のコエクストルーダ ー内で直接製造した。耐衝撃性ポリスチレンは主エクストルーダーに入れた。

実施例Ｉに記載したのと類似の手順に従って層間の接合強度を測定した。層を一 定の長さに亘って機械的に互いに分離した。ふたつの層のうちのどちらかの端を 約１８０℃の角度に曲げた。分離した層の端を引張機に挟んだ。ふた・つの層が 剥離（分断）した時の力を測定した。得られた値を表Ｃに示す。

・耐衝撃性ポリスチレン／ＰＢＴ”　０．３φ耐衝撃性ポリスチレン／ＰＢＴ＋ 　＞３５ダイラーク（ＤＹＬＡＲＫ［Ｆ］）２５０本比較例 表Ｃからも明らかなように、（耐衝撃性）ポリスチレンとＰＢＴから成る層を存 する構造体にはすでに層間にある程度の接合がみられる。この接合は、本発明の ポリマー混合物を使用することによって大幅に改良することができる。

国際調査報告 Ｍ’ＮＥＸ　Ｔｏ　ＴＨＥ　工ＮτＥＲ，’枯Ｔｌ０ＮＡＬ　ＳＥ；、ＦＩＣＨ ＲＥＰＯＲＴ　ＯＮ

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）ポリブチレンテレフタレートエステルおよびスチレン−無水マレイン酸コ ポリマーを主体とするポリマー混合物であって、該混合物が、ゴム含量３〜２０ 重量％、無水マレイン酸３〜２０モル％およびスチレン８０〜９７モル％、そし てゲル透過クロマトグラフィーで（ポリスチレン標準に対して）測定した数平均 分子量が５０，０００〜４００，０００であるゴムで改質されたスチレン−無水 マレイン酸コポリマーを含むことを特徴とする、ポリマー混合物。
2. （２）スチレン−無水マレイン酸コポリマー１〜５０重量％およびポリブチレン テレフタレート９９〜５０重量％からなる請求項１記載のポリマー混合物。
3. （３）請求項１記載のポリマー混合物から製造されたフイルム。