JPH0140802B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、Ｎ―ベンジル―ハロアセタミド誘導
体を有効成分として含有する農園芸用殺菌剤に関
するものである。 さらに詳しくは本発明は、 一般式〔〕 〔式中、Ｒは炭素数３〜７の分枝状アルキル
基、ハロゲン原子もしくは低級アルコキシ基置換
低級アルキル基、シクロヘキシル基あるいはノル
ボルニル基を、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ基
あるいは低級アルキル基を、ｎは１〜３の整数を
表わす。但し、Ｒはｔ―ブチル基またはｔ―アミ
ル基ではない。〕 で示されるＮ―ベンジル―ハロアセタミド誘導体
を有効成分として含有することを特徴とする農園
芸用殺菌剤である。 近年農業における作業事情から、作業の簡易化
がきわめて重要な要素になりつつある。有用作物
を病害から保護する農薬も施用回数の減少化、す
なわち１回の施用で長期にわたる高い残存効果を
有する薬剤および施用方法の簡便化などの可能な
薬剤の開発が要望されている。さらに農業の環境
汚染も重要な問題となつてきており、人畜および
魚類に低毒性であり、分解の早い農薬が切望され
ているのは周知のとおりである。 本発明者らは以上の点を考慮し、研究を重ねた
ところ、一般式〔〕で示される化合物が農業作
物栽培上、多大な被害を与えている病原微生物、
たとえば藻菌類、子のう菌類、担子菌類、不完全
菌類やその他細菌類に対し強い効力、特に稲の重
要病害であるいもち病に高い防除効果を有し、既
知いもち病殺菌剤にない速効的かつ長期にわたる
残効性をも示すことを見出し、本発明を完成した
のである。かかる事実は従来のいもち病殺菌剤の
作用および使用特性からは全く予期し得ない新事
実である。 一方、温血動物、たとえばマウス、ラツト、イ
ネ、ニワトリなどや魚類、たとえばコイ、ヒメダ
カなどに対する毒性はきわめて微弱であり、また
本化合物の作物体中の残留は、ほとんど皆無とい
つてよい。 本発明に用いる化合物と構造が多少類似するα
―ハロカルボン酸誘導体が特開昭54−5005号公報
に木剤防腐剤として記載されている。しかしなが
ら、一般式〔〕で示される化合物は、後述の実
施例に示したように、該文献記載化合物よりも農
園芸用殺菌剤としてはるかにすぐれた効力を有し
ている。 本発明において、ハロゲン原子とはフツ素原
子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。
合成上あるいは農園芸用殺菌剤として好ましいも
のは、一般式〔〕においてＲが炭素数３〜７の
分枝状アルキル基、臭素原子もしくはメトキシ基
置換の炭素数２〜３のアルキル基あるいはシクロ
ヘキシル基もしくはノルボルニル基を、Ｘが塩素
原子あるいは臭素原子、Ｙがフツ素原子、塩素原
子、臭素原子、ニトロ基、シアノ基、メトキシ基
あるいはメチル基、ｎが１〜８の整数であるもの
である。特に好ましいものとしては、Ｒがｉ―プ
ロピル基、あるいはｓ―ブチル基、Ｘが塩素原子
あるいは臭素原子、Ｙが塩素原子、臭素原子、ニ
トロ基あるいはシアノ基、ｎが１〜３の整数であ
るものをあげることができる。 一般式〔〕で示される化合物は、一般式 〔式中、Ｙおよびｎは前述と同じ意味を有す
る。〕 で示されるベンジルアミン誘導体を適当な溶媒た
とえばベンゼン、トルエン、キシレン等の炭化水
素類、クロルベンゼン、塩化メチレン、クロロホ
ルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素数、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル類、メチルアルコール、エ
チルアルコール、イソプロピルアルコール等のア
ルコール類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン等のケトン類、酢酸エチル
等のエステル類、アセトニトリル等のニトリル
類、さらにはジメチルスルフオキシド、ジメチル
ホルムアミド、水等に溶解もしくはけんだくする
かあるいは無溶媒で、好ましくはベンゼンに溶解
して、0.4〜1.5当量、好ましくは0.5〜1.1当量の
一般式 〔式中、Ｘは前述と同じ意味を有する。〕 で示される。 ハロ酢酸誘導体あるいはその反応性誘導体を加
える。又は一般式〔〕で示されるハロ酢酸誘導
体あるいはその反応性誘導体を上記溶媒類に溶解
もしくはけんだくするかあるいは無溶媒で一般式
〔〕で示されるベンジルアミン誘導体を加えて
反応を行なうことも可能である。 反応は溶媒の凝固点から沸点までの任意の温
度、好ましくは０℃から溶媒の沸点までの温度で
行なうことができる。 使用する一般式〔〕で示されるハロ酢酸誘導
体あるいはその反応性誘導体としては、対応する
カルボン酸、酸無水物、酸塩化物、酸臭化物、カ
ルボン酸エステル類が可能であり、使用する一般
式〔〕で示されるハロ酢酸誘導体あるいはその
反応性誘導体に応じて、適当な反応助剤、たとえ
ば対応するカルボン酸の場合には、たとえばジシ
クロヘキシルカルボジイミド、五塩化リン、三塩
化リン、三臭化リン、塩化チオニル、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラー
ト、ナトリウムメチラート、トリエチルアミン、
ピリジン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ―ジ
メチルアニリン、Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリン、Ｎ
―メチルモルホリン等、対応する酸塩化物あるい
は酸臭化物の場合には、たとえば水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ナトリウムエチラート、ナ
トリウムメチラート、トリエチルアミン、ピリジ
ン、キノリン、イソキノリン、Ｎ，Ｎ―ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ―ジエチルアニリン、Ｎ―メチ
ルモルホリン、酢酸ナトリウム等、好ましくはト
リエチルアミンを触媒量から1.5当量、好ましく
は0.95〜1.1当量使用するかあるいは使用せずに
反応を行なうことができる。反応終了後は、反応
助剤あるいはその反応生成物をろ過あるいは水洗
等により除去し、溶媒を留去すれば一般式〔〕
で示されるＮ―ベンジル―ハロアセタミド誘導体
が純度よくしかも高収率で得られる。 一般式〔〕の原料化合物となる一般式〔〕
で示されるハロ酢酸誘導体は、たとえばJ.Am.
Chem.Soc.，55，4209（1933）に記載されたよう
な方法で容易に得ることができる。また一般式
〔〕で示されるベンジルアミン誘導体は、たと
えばJ.Am.Chem.，Soc.，58，1808（1936）に記
載されたような方法で容易に合成できる。 また本発明化合物は酸部位およびアミン部位に
不斉炭素を有し、合計４種類の光学異性体が存在
するが、本発明はラセミ体のみならず光学異性体
をも含むものである。 本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用する
場合には、原体そのものを使用してもよいし通常
使用されている形態、すなわち粉剤、微粒剤、水
和剤、乳剤、油剤などのいずれの製剤形態のもの
でも使用できる。各製剤形態中の本発明化合物は
重量比で0.1〜99.9％の範囲で配合することがで
き、好ましくは0.2〜80％である。本発明化合物
を施用する場合、その範囲は10アール当り10ｇ〜
1000ｇである。各種製品はその目的によつて適宜
使いわけることが望ましい。 これらの製剤品を作製するに当つて担体は固
体、液体のいずれでもよい。固体としては植物性
担体（たとえばコムギ粉、タバコ茎粉、ダイズ
粉、クルミ殻粉、木粉、鋸屑、ふすま、樹皮粉、
繊維素粉末、植物エキス抽出後の残渣、繊維製品
（たとえば紙、ダンボール紙、ふるぎれ）、粉砕合
成樹脂、粘土類（たとえばカオリン、ベントナイ
ト、酸性白土）、タルク類、その他無機鉱物（た
とえばピロフイライト、セリサイト、軽石、硫黄
粉末、活性炭）などの微粉末ないし粉状物、化学
肥料（たとえば硫安、燐安、硝安、尿素、塩安）
などの微粉末をあげ得る。液体担体としては水、
アルコール類（たとえばメチルアルコール、エチ
ルアルコール）、ケトン類（たとえばアセトン、
メチルエチルケトン）、エーテル類（たとえばエ
チルエーテル、ジオキサン、セロソルブ、テトラ
ハイドロフラン）、芳香族炭化水素類（たとえば
ベンゼン、トルエン、キシレン、メチルナフタレ
ン）、脂肪族炭化水素類（たとえばガソリン、ケ
ロシン、灯油）、エステル類、ニトリル類、酸ア
ミド類（たとえばメチルホルムアミド、ジメチル
アセタミド）、ハロゲン化炭化水素（たとえばジ
クロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭
素）などがあげられる。次に界面活性剤の例とし
ては、アルキル硫酸エステル類、アルキルスルホ
ン酸塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ポリエ
チレングリコールエーテル類、多価アルコールエ
ステル類などがあげられる。また、本発明で使用
することのできる固着剤や分散剤としては、カゼ
イン、ゼラチン、でんぷん粉、CMC、アラビヤ
ゴム、アルギン酸、リグニンスルフオネート、ベ
ントナイト、糖密、ポリビニルアルコール、松根
油、寒天などがあり、安定剤としては、たとえば
PAP（リン酸イソプロピル）、TCP（トリクレジル
ホスフエート）トール油、エポキシ化油、各種界
面活性剤、各種脂肪酸またはそのエステルなどが
ある。 さらに本薬剤は他の薬剤と混合して使用するこ
とができる。たとえばカスガマイシン、ポリオキ
シン、バリダマイシン、２，６―ジクロル―４―
ニトロアニリン、ジンクエチレンビスジチオカー
バメート、２，４―ジクロロ―６―（ｏ―クロロ
アニリノ）―ｓ―トリアジン、Ｏ，Ｏ―ジメチル
Ｏ―（３―メチル―４―ニトロフエニル）ホス
ホロチオエート、メチルアルソン酸鉄、１，２―
ビス（３―エトキシカルボニル―２―チオウレイ
ド）ベンゼン、１，２―ビス（３―メトキシカル
ボニル―２―チオウレイド）ベンゼン、メチル
１―（ブチルカルバモイル）―２―ベンズイミダ
ゾールカーバメイト、テトラクロルイソフタロニ
トリル、EPN、ダイアジノン、マラチオン、
BPMC、クロルフエナミジン、Ｎ―（３，５―
ジクロロフエニル）―１，２―ジメチルシクロプ
ロパン―１，２―ジカルボキシイミド、(E)―１―
（２，４―ジクロロフエニル）―４，４―ジメチ
ル―２―（１，２，４―トリアゾール―１―イ
ル）―１―ペンテン―３―オール、４―クロル―
３―メチルベンゾチアゾロン、Ｓ―ノルマル―ブ
チル―Ｓ―パラーターシヤリーブチルベンジルジ
チオカーボンイミデート、Ｏ，Ｏ―ジメチル―Ｏ
―（２，６―ジクロル―４―メチルフエニル）ホ
スホロチオエート、DCPA、ベンチオカーブ、
CAT、Ｏ，Ｏ―ジイソプロピル Ｓ―ベンジル
チオホスフエート、Ｏ―エチル Ｓ，Ｓ―ジフエ
ニルチオホスフエート、ジイソプロピル１，３―
ジチオラン―２―イリデンマロネート、Ｏ，Ｏ―
ジメチル Ｓ―（Ｎ―メチルカルバモイルメチ
ル）ジチオホスフエート、Ｏ，Ｏ―ジメチルＯ―
（ｐ―シアノフエニル）チオホスフエート、エチ
ル ｐ―シアノフエニルフエニルホスホノチオエ
ート、２―メトキシ―4H―１，３，２―ベンゾ
ジオキサホスホリン―２―スルフイドなどと混合
して使用することができ、いずれも各単剤の防除
効果を減ずることはない。したがつて２種以上の
病害虫および雑草の同時防除が可能であり、その
他の殺線虫剤、殺ダニ剤などの農薬あるいは肥料
と混合して使用することも可能である。 以下に配合例をあげて本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明化合物に対する添加物の種類お
よび混合割合はこれらのみに限定されることな
く、広い範囲で変更可能である。 なお、化合物名は後記例示（第１表）の番号に
よつて示す。 配合例１ 粉 剤 化合物(2)0.2部とクレー99.8部とをよく粉砕混
合すれば、主剤含有量0.2％の粉剤を得る。 配合例２ 乳 剤 化合物(5)25部、キシロール55部およびソルポー
ル1200（東邦化学登録商標名）20部を混合すれば、
主剤含有量25％の乳剤を得る。 配合例３ 水和剤 化合物(8)80部、湿展剤（アルキルベンゼンスル
ホン酸塩系）５部およびホワイトカーボン15部を
よく粉砕混合すれば、主剤含有量80％の水和剤を
得る。 配合例４ ゾル剤 化合物(12)を5μ以下にジエツトミルで粉砕した
もの25部、分散剤（ポリオキシエチレンノニルフ
エノールエーテル）５部、分散安定剤（カルボキ
シメチルセルロース）５部および水65部を攪拌混
合し、さらにホモジナイザーで均一に分散混合す
れば、25％ゾル剤を得る。 次に実施例及び参考例をあげ本発明をさらに詳
細に説明するが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。 参考例 Ｎ―（α―メチル―ｐ―クロロベンジル）―
α′―ブロモ―ｓ―ブチルアセタミド200ml４口フ
ラスコに、ベンゼン100ml、α―メチル―ｐ―ク
ロロベンジルアミン3.1ｇおよびトリエチルアミ
ン2.4ｇを仕込み、室温で攪拌下4.3ｇのα―ブロ
モ―ｓ―ブチルアセチルクロリドを滴下した。滴
下終了後、反応溶液を２時間還流下に加熱攪拌し
た。反応終了後、反応溶液を水洗してトリエチル
アミン塩酸塩を除き、ベンゼン層を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、溶媒を減圧下に留去した。得ら
れた残渣をジイソプロピルエーテルより再結晶し
て、目的とする標題化合物5.1を得た。 融点 61〜64℃ 以上のようにして得た化合物例を第１表に記載
する。

【表】 なお、実施例中の対照としての化合物は以下に
示す。

【表】 実施例１ イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（予防的散布） ９cm植木鉢で栽培したイネ（近畿33号、４〜５
葉期）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態
の供試化合物をスプレーガンを用いて15ml／１鉢
の割合で散布した。散布１日後、本病原菌
（Pyricularia oryzae）の胞子液を噴霧接種し、
24〜26℃、湿度90％以上の恒温室内に入れ、さら
に４日後、病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を調べた。結果を第２表に示す。なお防除
価は次式により算出した。 防除価＝無処理区の発病度−処理区の発病
度／無処理区の発病度×100（％）

【表】

【表】

【表】 実施例２ イネいもち病防除試験 薬剤葉面施用試験（残効的散布） ９cm植木鉢で栽培したイネ（近畿33号、４〜５
葉期）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態
の供試化合物をスプレーガンを用いて15ml／１鉢
の割合で散布した。散布４日後本病原菌
（Pyricularia oryzae）の胞子液を噴霧接種し、
24〜26℃、湿度90％以上の恒温室内に入れ、さら
に４日後病斑面積歩合により発病度を求め、防除
効果を調べた。結果を第３表に示す。なお防除価
の算出は実施例１と同様にした。

【表】 実施例３ キユウリべと病防除試験 薬剤葉面施用試験 ９cm植木鉢で栽培したキユウリ（品種：相模半
白）子葉に、前記配合例２に準じて作成した乳剤
形態の供試化合物を15ml／１鉢の割合で散布し
た。散布５日後、本病原菌（Pseudopernospora
cubensis）の分生胞子液を噴霧接種し、20℃多湿
条件下に３日間置き、つづいて20℃蛍光灯照明下
で３日間静置し発病させた。発病程度は、病斑面
積歩合により発病度を求め、防除効果を調べた。
結果を第４表に示す。なお防除価の算出は実施例
１と同様にした。

【表】 水和剤）
実施例４ キユウリ炭そ病防除試験 ９cm植木鉢で栽培したキユウリ（相模半白第一
本葉）に前記配合例２に準じて作成した乳剤形態
の供試化合物をスプレーガンを用いて30ml／１鉢
の割合で散布した。散布１日後、本病原菌
（Colletorichum lagenarium）の胞子液を噴霧接
種し、24℃湿度90％以上の恒温室内に入れ、さら
に４日後、病斑面積歩合により発病度を求め、防
除効果を算出した。 防除価(%)＝100−（処理区の発病度）×100／（無処理
区の発病度）

【表】 和剤）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中、Ｒは炭素数３〜７の分枝状アルキル
   基、ハロゲン原子もしくはアルコキシ基置換低級
   アルキル基、シクロヘキシル基あるいはノルボル
   ニル基を、Ｘはハロゲン原子を、Ｙはハロゲン原
   子、ニトロ基、シアノ基、低級アルコキシ基ある
   いは低級アルキル基を、ｎは１〜３の整数を表わ
   す。但し、Ｒはｔ―ブチル基またはｔ―アミル基
   ではない。〕 で示されるＮ―ベンジル―ハロアセタミド誘導体
   を有効成分として含有することを特徴とする農園
   芸用殺菌剤