JPH0140055B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は寸法安定性、塗装性および衝撃吸収能
に優れる半硬質樹脂組成物に関する。特に、自動
車外装用材料に適する組成物に関するものであ
る。 米国自動車安定規格（FMVSS）の強化ならび
に車輛の軽量化といつた観点から、自動車部品、
特に外装部品が金属からプラスチツクに、さら
に、より優れた特性を有するプラスチツクへと置
き換つてきている。たとえば、現在ポリプロピレ
ンやポリカーボネートなどが用いられている。 しかしながら、ポリプロピレンは成形収縮率が
大きいため成形品の形状によつては寸法安定性に
劣り、また衝撃吸収能にも劣るといつた欠点を有
している。さらに塗装性にも劣るためほとんどが
黒色着色品のみに限定されるといつた欠点を有し
ている。 また、ポリカーボネートは耐ガソリン性に劣
り、価格的に不利である。 近年、一般にAES樹脂と称されるエチレン−
プロピレン系ゴムにスチレンおよびアクリロニト
リルをグラフト重合した重合体が開発されている
が、耐候性に優れる反面、AES樹脂単独では剛
性が高く、衝撃吸収能に欠けるといつた欠点を有
している。 本発明者らは、かかる従来のプラスチツクが有
している欠点を改良すべく検討した結果、選択さ
れた特定の可塑剤をAES樹脂に配合することに
より、耐候性、寸法安定性、塗装性および衝撃吸
収能に優れる組成物が得られることを見出し、本
発明に到達したものである。 すなわち、エチレン−プロピレン系ゴムに芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばれるおのおの一種以上の化合物をグラフト重
合して得られたグラフト重合体A95〜70重量％
と、可塑剤B5〜30重量％からなり、かつ該可塑
剤Ｂが、可塑剤0.25ｇをアクリロニトリル−スチ
レン共重合体（重量比30：70）0.75ｇとともにア
セトン10mlに溶解し、作成した20μフイルムの光
線透過率が70％以上の可塑剤であることを特徴と
する寸法安定性、塗装性および衝撃吸収能に優れ
る半硬質樹脂組成物を提供するものである。 本発明におけるエチレン−プロピレン系ゴムと
は、エチレンとプロピレンからなる二元共重合体
（EPR）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エンからなる三元共重合体（EPDM）などであ
り、一種または二種以上用いられる。 EPDMにおける非共役ジエンとしては、ジシ
クロペンタジエン、エチリデンノルボルネン、
1.4−ヘキサジエン、1.5−ヘキサジエン、２−メ
チル−1.5ヘキサジエン、1.4シクロヘプタジエ
ン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げられる。 EPRおよびEPDMにおけるエチレンとプロピ
レンのモル比は５：１から１：３の範囲であるこ
とが好ましい。 またEPDMにおいては、非共役ジエンの割合
がヨウ素価に換算して２〜50の範囲のものが好ま
しい。 グラフト重合体Ａを構成する芳香族ビニル化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げら
れ、特にスチレンが好ましく用いられる。シアン
化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メ
タアクリロニトリルなどが挙げられ、特にアクリ
ロニトリルが好ましく用いられる。さらに、他の
重合性単量体化合物としては、メチル、エチル、
プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのア
クリル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エ
ステル化合物が挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましく用いられる。 上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化
合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少な
くとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合
物が用いられる。 これら化合物とゴムとの重量比はその目的に応
じて適当な範囲を選ぶことができる。通常化合物
95〜40重量％に対しゴム５〜60重量％、好ましく
は化合物95〜75重量％に対しゴム５〜25重量％が
用いられる。 ゴムの存在下、化合物を重合してグラフト重合
体Ａを造る方法としては、公知の方法がすべて利
用できる。たとえば、懸濁重合法、塊状重合法、
乳化重合法、溶液重合法などである。また、重合
は一段階に限らず、二段階以上に分けて行つても
よい。 本発明で用いられる可塑剤は、可塑剤0.25ｇを
アクリロニトリル−スチレン共重合体0.75ｇとと
もにアセトン10mlに溶解させ自然乾燥させて、厚
み20μのフイルムにした際の光線透過率が70％以
上である可塑剤である。 光線透過率が70％未満の可塑剤では本発明の目
的が達せられない。さらに最終組成物の表面に可
塑剤がブリードして好ましくない。 なお、上述のアクリロニトリル−スチレン共重
合体とは、アクリロニトリル30重量部とスチレン
70重量部よりなる共重合体を意味する。 本発明におけるグラフト重合体Ａと可塑剤Ｂと
の混合比率は、グラフト重合体95〜70重量％およ
び可塑剤５〜30重量％である。 可塑剤が５重量％未満では組成物の衝撃吸収能
に劣り、また、30重量％を越えると組成物の耐熱
性および塗装性が劣り好ましくない。 グラフト重合体と可塑剤の混合は、公知の混合
方法および装置で行うことが出来、混合に際して
公知の安定剤、帯電防止剤、滑剤、染顔料などの
添加剤およびスチレン−アクリロニトリル共重合
体などの他樹脂を適宜配合してもよい。 以下に実施例を挙げて説明するが、本発明はこ
れらによつて何ら制限されるものでない。 実施例 −グラフト重合体の製造− EPDM（ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピ
レン含有率43重量％、非共役ジエン成分としてエ
チリデンノルボルネンを含む。）300重量部をｎ−
ヘキサン2000重量部および二塩化エチレン1500重
量部に溶解し、スチレン700重量部、アクリロニ
トリル300重量部および過酸化ベンゾイル10重量
部を仕込んだ後、67℃で10時間窒素雰囲気600r.
p.m.の撹拌下で重合した。重合液を大過剰のメタ
ノールと接触させ、折出した沈殿物を分離・乾燥
後、重合体（ゴム含量28.2％）を得た。 −半硬質組成物− 上述の方法で得られたグラフト重合体と各種可
塑剤（ａ〜１）とを表−１に示す比率にて混合し
組成物（１〜18）を得た。 得られた組成物（１〜９）および市販のポリプ
ロピレンの寸法安定性（成形収縮率）、塗装性、
衝撃吸収能（衝撃吸収エネルギー）等を測定し
た。結果を表−１に示す。 〔衝撃吸収能〕 以下に示す落錘衝撃試験装置を用いて試験を行
い、メモリースコープに描かれたサンプルの変位
ー減速度関係図より一般式(1)に基づき吸収エネル
ギー値を算出した。吸収エネルギー値が大きいほ
ど衝撃吸収能に優れる。 落錘重量：5.4Kg サンプル：直径16cm×厚み２mm 高さ：25cm 変位−減速度関係図の一例を図−１に表わす。 Pc＝Ｗ・Gc Ph＝Ｗ・Gh Ｗ：落錘重量（Kg） Ｇ：減速度 ｒ：変位 〔光線透過率の測定方法〕 アクリロニトリル30部、スチレン70部にｔ−ド
デシルメルカプタン0.4部、ラウロイルパーオキ
サイド0.05部を加え、重合系をよく窒素置換した
のち70℃で3.5時間塊状重合した。次いで懸濁安
定剤としてポリビニルアルコール0.14部、メチル
セルロース0.06部を溶解した水200部に前記のプ
レポリマー（全モノマー重合率26.7％）101.1部
を懸濁し、ラジカル重合開始剤として、ラウロイ
ルパーオキサイド0.5部、水相へ溶出するアクリ
ロニトリルの補充分４部、水相重合防止剤として
酸性亜硫酸ソーダ0.1部を加えて70℃で３時間重
合した。懸濁重合によつて得られた粒状重合体
は、未反応モノマーを脱離するため、150℃のス
チームにより３時間ストリツピングを行つた。粒
状重合体を分離し、洗浄後乾燥して共重合体を得
た。この共重合体のアクリロニトリルとスチレン
の重量比は30：70であつた。 上記の方法で得られたアクリロニトリル−スチ
レン共重合体0.75ｇと各種可塑剤0.25ｇとを（合
計１ｇ）、10mlのアセトンに溶解させ、自然乾燥
させて厚み20μのフイルムにし、日本精密光学(株)
製ヘイズメーターSEP−Ｈ−２により、光線透過
率をとめた。 〔塗装性〕 各組成物により射出成形機を用いて90mm×150
mm×３mm（厚み）の平板を作成し、全表面に日本
ビーケミカル社製フレキシブルウレタン塗料Ｒ−
257およびＲ−258（クリヤー）をスプレー塗装し、
自然乾燥後80℃オープン中で２時間焼き付けた。
このサンプルを室温で24時間放置した後、カツタ
ーナイフで塗面に１mm×１mmの刻みを100個入れ、
その上にセロハンテープを貼つて十分押きつけ
た。 セロハンテープの一端を持ち一気に引きはがし
た時のはがれずに残つている刻み目の個数を数え
た。 ※１ アデカアーガス社製（ポリエステル系可
塑剤） ※２ アデカアーガス社製（エポキシ系可塑
剤） ※３ 住友化学工業社製“ノーブレンAH−
561” ※４ ソルベントクラツク発生

【表】

【表】 ＊３ ブチルフタルブチルグリコレート

【表】

【表】 【図面の簡単な説明】

図−１は落錘衝撃試験によりメモリースコープ
に描かれた変位−減速度関係を示す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン−プロピレン系ゴムに芳香族ビニル
   化合物、シアン化ビニル化合物および他の重合性
   単量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれる
   おのおの一種以上の化合物をグラフト重合して得
   られたグラフト重合体(A)95〜70重量％と、可塑剤
   (B)５〜30重量％からなり、かつ該可塑剤(B)が、可
   塑剤0.25ｇをアクリロニトリル−スチレン共重合
   体（重量比30：70）0.75ｇとともにアセトン10ml
   に溶解し、作成した20μフイルムの光線透過率が
   70％以上の可塑剤であることを特徴とする衝撃吸
   収能に優れる半硬質樹脂組成物。