JPH01313665A

JPH01313665A - 自動車キャニスター用樹脂材料

Info

Publication number: JPH01313665A
Application number: JP14168288A
Authority: JP
Inventors: Kenichi Higami; 樋上　健一; Nobumasa Ochiai; 落合　信賢
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1988-06-10
Filing date: 1988-06-10
Publication date: 1989-12-19
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JP2649256B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、ポリアミドとポリオレフィンとのポリマーブ
レンド物よりなる自動車キャニスタ−用材料に関するも
のであり、木材材により得られたキャニスタ−は、耐薬
品性、耐熱性に優れた特性を発揮する。

（従来の技術）自動車のガソリンタンクで気化するガソリンを吸着、再
利用し、大気にガソリンを放散させないため、内部に活
性炭を詰め込んだ部品が用いられ、キャニスタ−と呼ば
れている。本部品のボディには、耐ガソリン性と耐熱性
に優れることより、ポリアミド樹脂が用いられている。

（発明が解決しようとする課題）しかし、ポリアミド樹脂は耐ロードソルト性が悪く、ソ
ルトの付着により、部品にクラックが入り、シール性が
低下し、ガソリン蒸気が大気に放散されてしまうことが
ある。この耐ロードソルト性改良のために、吸水性に優
れたポリオレフィン系樹脂とブレンドすることが知られ
ている。しかし、単なるポリアミド、ポリオレフィンの
ブレンドでは、かえって、耐ロードソルト性が悪化して
しまうし、耐ガソリン性、耐熱性も低下してしまうので
ある。

本発明は、耐ロードソルト性、耐ガソリン性などの耐薬
品性および耐熱性に優れたポリアミド、ポリオレフィン
組成物よりなるキャニスタ−材料を提供することを目的
とする。

（課題を解決するための手段）本発明者らは、上記目的を達成するため、ポリアミド、
ポリオレフィン樹脂組成物について検討をすすめ、樹脂
組成物におけるポリアミドの重量％、溶媒不溶成分量、
分散相の分散粒径が、それぞれ特定の値を満足すること
が必要なことを見出し、本発明を成すに至った。

すなわち、本発明は、ポリアミド、ポリオレフィンおよ
びこれらを相溶化させる第３成分よりなり、ａ）ポリアミドが全組成物中、５０重量％以上、９５重
量％以下でｂ）樹脂組成物をデカリンで抽出し、その残量をさらに
ギ酸で抽出した時の抽出残量が、ポリオレフィンに対し
て３０重量％以下でＣ）成形片から得られた薄膜切片で観察した分散相の粒
径が５μｍ以下であることを特徴とする自動車キャニスタ−用材料であ
る。

本発明におけるポリアミドとは、酸アミドをくり返し単
位にもつ高分子化合物であり、例えば、ナイロン６、ナ
イロン１１、ナイロン１２、ナイロン４６、ナイロン６
６、ナイロン６１０、ナイロン６１２、などが、それぞ
れ単独で、またはコポリマー化して用いられる。これら
ポリアミドは、組成物の使用用途に応じて選択されるが
、当該部品には、耐熱性や、機械特性の優れていること
から、ナイロン６やナイロン６６を用いることが好まし
い。また、これらポリアミドの分子量は特に限定されな
いが、通常は相対粘度（ηｒｅｌ　）が２゜０以上のも
のが用いられる。

本発明におけるポリオレフィンとしては、エチレン、プ
ロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１
−ヘキセン等のα−オレフィンの重合体や、これらのブ
ロックまたはランダム共重合体等が用いられる。また、
上記オレフィンとビニル芳香族化合物との共重合体も用
いられる。これらのオレフィンの中では、ポリプロピレ
ンホモポリマーやプロピレン成分を５０モル％以上、好
ましくは８０モル％以上を含む他のオレフィンとのラン
ダムまたはブロック共重合体が好ましい。

これらポリオレフィンは、溶融粘性が使用するポリアミ
ドの粘性に近いものが選定され、°メルトフローインデ
ックスが１〜６０ｇ／１０分であることが好ましい。さ
らに好ましくは６〜３０ｇ／１０分である。

ポリアミド、ポリオレフィンを相溶化させる第３成分と
して、プロピレンを主たる構成成分としたポリオレフィ
ン樹脂、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体
に酸無水基を導入した樹脂が、単独で、または組合わさ
れて使用される。

プロピレンを主たる構成成分としたポリオレフィンとは
、プロピレンの単独重合体またはプロピレンと２０モル
％以下のエチレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペン
テン等との、いわゆるブロック共重合体もしくはランダ
ム共重合体、あるいはこれらの混合物や配合物である。

ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体とは、ビ
ニル芳香族化合物として、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等をオレフィンとして、エチレン、
プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１
，４−メチルペンテン−１、オクテニレンー１等のα−
オレフィン、またはブタジェン、イソプレン、１，３−
ペンタジェン等の共役ジエンとの共重合体をいうが、共
役ジエン系オレフィンとビニル芳香族化合物のブロック
共重合体を水素添加したものも含まれる。

この場合、水素添加の程度により、不飽和度が２０重量
％を超えない程度に二重結合が残っていてもよい。

酸無水基を導入するには、無水マレイン酸のような不飽
和酸無水物を付加させる方法、重合体の重合時に、無水
マレイン酸のような不飽和酸無水物を共重合するか、ま
たはアクリル酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸を共重
合し、しかる後、脱水して酸無水基を形成させる方法が
ある。好ましいのは、無水マレイン酸等を付加する方法
である。

さらに、第３成分として、酸無水基を含有する液状のオ
レフィン系オリゴマーも使用されるが、前記した変性ポ
リオレフィンと併用することが好ましい。

液状のオレフィン系オリゴマーとは、前記のポリオレフ
ィン樹脂やビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合
体または共役ジエン系重合体およびこれらの水添物の非
常に低分子のオリゴマーであって、常温で液状を示すも
ので、何らかの手段により酸無水基を含有せしめたもの
である。

酸無水基の導入方法については、前記の方法がとれる他
、水添共役ジエン系重合体の場合、共役ジエン化合物を
リビング重合する際、エチレンオキサイドを添加し、末
端が一〇Ｈ基であるポリブタジェンとし、これを水添し
た後、−ＯＨ基を利用して酸無水基を有する化合物を結
合せしめる方法もとり得る。

本発明の樹脂組成物において、ポリアミドは全組成物中
、５０重量％以上、９５重量％以下である。このポリア
ミド含量が５０重量％より少ないと、耐熱性が低下し、
自動車の走行時における安定性が確保できなくなる。ま
た、この含量が９５重重量より多いと、耐ロードソルト
性が低下し好ましくない。より好ましいポリアミド含量
は、５５重重量以上、８０重量％以下である。

本発明において、ポリアミド、ポリオレフィンの相溶化
剤として用いる第３成分は、樹脂組成物の抽出残量が、
ポリオレフィンに対して１重量％以上、３０重量％以下
になるように配合する必要がある。

本発明でいう抽出残量とは、ポリアミドとポリオレフィ
ンを主たる成分とした樹脂組成物（１０゜０ｇ）を、ま
ずデカリン（１，０００ｒｔｄｌ＞を用い、２時間ソッ
クスレー抽出し、抽出残渣を８０°Ｃで８時間かけて乾
燥する。次いで、乾燥残渣（５，０ｇ）をギ酸（Ｌｏｏ
＃Ｘり中に入れ、２５℃で２時間かけて溶解する。不溶
分をガラスフィルターで濾過、洗浄し、８０°Ｃで８時
間かけて乾燥する。

そして、冷却後秤量し、ポリオレフィンに対しての重量
％に換算し、抽出残量とした値をいう。

この抽出残量が多いと、相溶性は良くなるものの、耐ガ
ソリン性、耐熱性が低下し好ましくない。

また、この残量が少ないと、剥離現象が現れ、耐ロード
ソルト性が、かえって悪化してしまう。特に好ましい抽
出残量は、２重量％以上、１５重量％以下である。

本発明は、樹脂組成物として、前記した要件を充足する
ことが必要であるが、これらの他に、樹脂組成物より得
られた成形片中での分散相の平均粒子径が５μｍ以下で
あることが必要である。ここでいう分散相粒径は、ポリ
アミドとポリオレフィンを主たる成分とした樹脂組成物
より、通常の射出成形法により得られた成形片を薄膜切
片（０゜０６μ）とし、電子顕微鏡下で観察した分散相
の平均粒子径である。この際の成形条件は、組成物を構
成するポリマーによっても異なるが、樹脂温度：ポリア
ミドの融点プラス１０〜３０″Ｃ１金型温度４０〜８５
°Ｃ１射出圧４００〜５５０ｋｇ／ｃれシリンダー内滞
留時間６０〜１８０秒である。

この粒径が大きくなると、層状剥離を起こしやすくなり
、耐ロードソルト性が以外にも低下してしまうため、平
均粒子径が５μｍ以下である必要がある。特に好ましい
のは２μｍ以下であり、最も好ましいのは、観察した分
散相のほとんどの粒子径が、０．１μｍより大きく１μ
ｍ以下である。

本発明は、以上の特徴を有する自動車キャニスタ−用材
料であるが、上記成分の外に、必要に応じてガラス繊維
、無機または有機の充填剤、酸化劣化防止剤、耐熱安定
剤、結晶核剤、滑剤等を添加してもさしつかえない。

本発明組成物を製造するには、通常の溶融混練機、例え
ば、押出機、プラベンダー、ロールなどを用いて行うこ
とができるが、分散、混練機能に優れた２軸押出機で行
うのが好ましい。

（発明の効果）本発明のキャニスタ−材料は、耐薬品性、耐熱性に優れ
ており、当該材料より得られたキャニスタ−は、その製
品信頬性が大巾に向上している。

（実施例）次に、実施例を挙げて本発明の詳細な説明する。

なお、実施例における試験方法は、次のとおりである。

耐ＣａＣ１，性：テストピースを１００″Ｃの湧水中に
２４時間浸漬後、５％ＣａＣ１，水溶液を噴霧し、１０
０　’Ｃオーブンに２時間放置後、１時間室温で放冷す
る。

このサイクルを１０回繰り返した後、試験片の亀裂の深さを顕微鏡で観察した。

耐ガソリン性：テストピースを室温のガソリン中に５０
時間浸漬後、表面状態を目視観察した。

実施例１ナイロン６６（脂化成製、レオナ１３００）とポリプロ
ピレン（脂化成製、旭化成ポリプロＭ−１６００）を、
重量比で７：３の割合でブレンドした。得られたブレン
ド物１００重量部に、無水マレイン酸変性したスチレン
ブチレンブロック共重合体（脂化成製、タフテックト１
９１３．分子量５万、スチレン成分３２重量％、無水マ
レイン酸１．８重量％付加物）２重量部、およびトリメ
リット酸変性した水添ポリブタジェンオリゴマー〔水添
ポリブタジェン（１，２付加体／１．４付加体＝９／１
．数平均分子１３．０００）未満ＯＨ変性体のトリメリ
ット酸変性体３１重量部を配合、ブレンドした。得られ
たブレンド物を２軸混練機（池貝鉄工所製、　ＰＣＭ３
０φ）にて混練押出しし、組成物を得た。

当該組成物をデカリンで抽出、さらにギ酸で抽出した後
の抽出残量は、ポリプロピレンに対して１３重量％であ
った。

得られた組成物を射出成形し、テストピースを作成、耐
ＣａＣｌ２性、耐ガソリン性を調べた。

なお、当該テストピースの分散相の平均粒径は３μｍで
あった。

比較例１ナイロン６６、ポリプロピレンだけを重量比で７：３で
ブレンドし、第３成分を添加せずに、実施例１と同様に
組成物とし、テストピースを作成した。

テストピースでの分散相の平均粒径は４３μｍであった
。

実施例１、比較例１の結果をまとめて第１表に示した。

第１表 ○：変化なし △：クレーズの発生あり ×：著しい表面クレーズ、クラックありはか１名

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ポリアミド、ポリオレフィンおよびこれらを相溶
化させる第３成分よりなり、ａ）ポリアミドが全組成物中、５０重量％以上、９５重
量％以下でｂ）樹脂組成物をデカリンで抽出し、その残量をさらに
ギ酸で抽出した時の抽出残量が、ポリオレフィンに対し
て３０重量％以下でｃ）成形片から得られた薄膜切片で観察した分散相の粒
径が５μｍ以下であることを特徴とする自動車キャニスター用材料。
（２）抽出残量が１５重量％以下である請求項１記載の
材料。
（３）分散相粒径が２μｍ以下である請求項１記載の材
料。