JP2649825B2

JP2649825B2 - 自動車ラジエータータンク

Info

Publication number: JP2649825B2
Application number: JP14167988A
Authority: JP
Inventors: 信賢落合; 健一樋上
Original assignee: Asahi Kasei Kogyo KK
Current assignee: Asahi Kasei Corp
Priority date: 1988-06-10
Filing date: 1988-06-10
Publication date: 1997-09-03
Anticipated expiration: 2012-09-03
Also published as: JPH01313532A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、自動車ラジエータータンクに関するもので
ある。

（従来の技術）最近、自動車業界では車体の軽量化等を目的に、従来
の金属部品を樹脂部品で代替する傾向がある。なかでも
ポリアミド樹脂は、耐熱性、耐薬品性等に優れているた
め、自動車部品用材料として広く使われている。このう
ち自動車ラジエータータンクは、耐熱性、耐薬品性等に
優れているとともに、優れた機械強度を有することが要
求されているため、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂組成
物が用いられている。

しかしながら、これらのガラス繊維強化ポリアミド樹
脂組成物からなる自動車ラジエータータンクは、塩化カ
ルシウム、塩化亜鉛等のハロゲン化金属塩を用いた道路
凍結防止剤に侵され、ストレスクラックを生じ易いとい
う問題があった。この欠点を改良するため、いくつかの
提案がなされている。

その１つとして、ガラス繊維強化ポリアミド樹脂に、
ポリプロピレン樹脂にエチレン性不飽和カルボン酸また
はその無水物をグラフト共重合して得られる変性重合体
を配合したラジエータータンクが特公昭61−26939に開
示されている。

（発明が解決しようとする課題）しかしながら、これらの方法でも必ずしも良好とは言
えず、さらに、道路凍結防止剤に侵されにくいラジエー
タータンクが望まれていた。

（課題を解決するための手段および作用）本発明者らは、ポリアミド樹脂本来の優れた諸特性を
損なうことなく、道路凍結防止剤に侵されにくく、さら
に、耐LLC性の良好な自動車ラジエータータンクについ
て鋭意検討した結果、ポリアミド樹脂、プロピレンを主
たる構成成分としたポリオレフィンおよび／またはビニ
ル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体、上記ポリオ
レフィンまたは共重合体に、酸無水基を導入した変性重
合体、酸無水基を含有する液状オレフィン系オリゴマー
およびガラス繊維とを配合した組成物からなる自動車ラ
ジエータータンクが、上記目的を達成することを見出し
たのである。

すなわち、本発明は、 A:ポリアミド樹脂 B:プロピレン成分を主たる構成成分としたポリオレフィ
ン樹脂および／またはビニル芳香族化合物とオレフィン
との共重合体 C:プロピレン成分を主たる構成成分としたポリオレフィ
ン樹脂および／またはビニル芳香族化合物とオレフィン
との共重合体に、酸無水基を導入した変性重合体 D:酸無水基を含有する液状のオレフィン系オリゴマーま
たはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合オリゴ
マー E:ガラス繊維とからなる組成物であって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの各成
分割合をａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ重量部とする時、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 0.01≦ｄ≦10 10≦ｂ＋ｃ≦60 20≦ｅ≦150 を満足する樹脂組成物からなることを特徴とする自動車
ラジエータータンクに関する。

本発明で用いられるA:ポリアミド樹脂は、テトラメチ
レンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレン
ジアミン、ドデカメチレンジアミン、2,2,4−または2,
4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、ビス（ｐ−
アミノシクロヘキシルメタン）、ｍ−またはｐ−キシリ
レンジアミン等の脂肪族、脂環族、芳香族等のジアミン
と、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シクロヘキ
サンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸等の脂
肪族、脂環族、芳香族等のジカルボン酸との重縮合によ
って得られるポリアミド、ε−アミノカプロン酸、11−
アミノウンデカン酸等のアミノカルボン酸の縮合によっ
て得られるポリアミド、ε−アミノカプロラクタム、ω
−ラウロラクタム等のラクタムから得られるポリアミド
あるいはこれらの成分からなる共重合ポリアミドやその
ブレンド物等である。具体的には、ナイロン６、ナイロ
ン66、ナイロン46、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン
6/66、ナイロン66/610、ナイロン66/612、ナイロン6T/6
6、ナイロン6T/6I等が挙げられ、好ましくは、ナイロン
６、ナイロン66、ナイロン46のホモポリマーおよびこれ
らの共重合体またはブレンド物である。

本発明で用いられるB:プロピレン成分を主たる構成成
分としたポリオレフィン樹脂は、プロピレンの単独重合
体もしくはプロピレンと20モル以下のエチレン、１−ブ
テン、４−メチル−１−ペンテン等のα−オレフィンと
のブロックあるいはランダム共重合体である。

また、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体
におけるビニル芳香族化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン等が挙げられ、オレフ
ィンとしては、エチレン、プロピレン、ブテン−１、ペ
ンテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−１、
オクテニレン−１等のα−オレフィンが挙げられる。ま
た、上記ビニル芳香族化合物とブタジエン、イソプレ
ン、1,3−ペンタジエン等の共役ジエン化合物との共重
合体、特にブロック共重合体を水素添加したものでもよ
い。この場合、水素添加の程度により、不飽和度が20重
量％を超えない程度に二重結合が残っていてもよい。

本発明で用いられるC:プロピレン成分を主たる構成成
分としたポリオレフィン樹脂および／またはビニル芳香
族化合物とオレフィンとの共重合体に、酸無水基を導入
した変性重合体は、上記Ｂで提示したポリオレフィンお
よび／または共重合体に、無水マレイン酸のような不飽
和酸無水物を付加させる方法、Ｂに示した重合体を重合
する時に、無水マレイン酸のような不飽和酸無水物を共
重合するか、もしくはアクリル酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸等の不飽和カルボン酸を共重合し、しか
る後、脱水して酸無水基を形成する方法がある。好まし
いのは、無水マレイン酸等を付加する方法である。

本発明で用いられるD:酸無水基を含有する液状のオレ
フィン系オリゴマー、ビニル芳香族化合物とオレフィン
との共重合体オリゴマーとは、ポリオレフィンおよび／
またはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体の
非常に低分子のオリゴマーであって、常温で液状を示す
もので、何らかの手段により、酸無水基を含有せしめた
ものである。

ここで言うポリオレフィンとは、エチレン、プロピレ
ン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテニレン−１等のα−オレフィ
ンの単独重合体もしくは共重合体、またはこれらの重合
体のブレンド物を示し、共重合体はランダムまたはブロ
ックの何れでもよい。具体例としては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリブテン、ポリオクテニレン、エチ
レン、プロピレンコポリマー、エチレン・ブテンコポリ
マーおよびこれらのブレンド物が挙げられる。エチレン
・プロピレン・ジエンターポリマーの如く少量のジエン
成分を含むこともできる。

また、ビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合体
とは、前記Ｂ成分の説明で述べたビニル芳香族化合物お
よびオレフィンの共重合体で低分子のものである。

酸無水基の導入方法については、Ｃに関して述べた方
法がとれる他、水添共役ジエン系重合体の場合、共役ジ
エン化合物をリビング重合する際、エチレンオキサイド
を添加し、末端が−OH基であるポリブタジエンとし、こ
れを水添した後、−OH基を利用して酸無水基を有する化
合物を結合せしめる方法もとり得る。

本発明で用いられるE:ガラス繊維は、通常、樹脂強化
用に製造され、使用されているガラスチョップドストラ
ンド、ガラスロービング、ガラスミルドファイバー等の
ガラス繊維が用いられる。

本発明の自動車ラジエータータンクに使用される組成
物の配合割合は、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの各成分割合を
ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ重量部とする時、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 0.01≦ｄ≦10 10≦ｂ＋ｃ≦60 20≦ｅ≦150 である。

c/（ｂ＋ｃ）が0.2より多いと、満足した耐熱性、剛
性が得られない。

ｄは0.01以上であることが必要である。0.01より少な
いと、ＡとＢとの相溶性が低下し、また、耐道路凍結防
止剤性が不充分となる。また、10より多いと、機械的強
度が低下する。

ｂ＋ｃは、10より少ないと、耐道路凍結防止剤性が不
充分となり、60より多いと、ポリアミドの持つ優れた耐
熱性、機械強度が損なわれる。

ｅは20重量部より少ないと、充分な補強効果が得られ
ず、また、100重量部を超えると溶融混練が著しく困難
となり、溶融流動性が悪化して、化工性が低下するので
好ましくない。

本発明のポリアミド系樹脂組成物には、本発明の目的
を損なわない範囲において種々の熱可塑性樹脂、例え
ば、ポリエチレン、ポリスチレン、ABS、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、種々の充填材料、例えば、炭素
繊維、タルク、カオリン、ウオラストナイト等の無機材
料や、亜鉛、銅、真鍮等の金属材料、染料、顔料、熱安
定剤、核剤、酸化防止剤、潤滑剤等の添加剤を単独ある
いは併用して用いてもさしつかえない。

本発明の組成物の製造方法は、前記のA:ポリアミド樹
脂、B:ポリオレフィン樹脂および／またはビニル芳香族
化合物とオレフィンとの共重合体、C:編成したポリオレ
フィン樹脂および／またはビニル芳香族化合物とオレフ
ィンとの共重合体、D:酸無水基を含有する液状のオレフ
ィン系オリゴマーまたはビニル芳香族化合物とオレフィ
ンとの共重合オリゴマーおよびE:ガラス繊維を、前記の
配合量で溶融混合することによって得られる。例えば、
ヘンシェルミキサー、タンブラー、ブレンダー等で混合
後、一軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリミキ
サー等で溶融混練し、造粒あるいはペレタイズする方法
を採用することができる。

本発明の自動車ラジエータータンクは、射出成形等、
一般に熱可塑性樹脂の公知の成形方法で成形される。

（実施例）以下、実施例を挙げて、本発明をさらに具体的説明す
るが、本発明は、その要旨を超えない限り、これらの実
施例になんら制約をうけるものではない。

実施例１〜２、比較例１〜２用いた原料、試料の調製方法、試験片の作成および試
験方法について説明する。

（１）原料ナイロン66（Ny66）ナイロン66、数平均分子量約17000 MHTR 水添スチレン・ブタジエンブロックコポリマー、分子
量５万、スチレン成分量32重量％に無水マレイン酸を1.
8重量％付加したもの THPB 水素添加ポリブタジエン（1,2付加体/1,4付加体＝9/
1,数平均分子量3000）末端OH変性体〔日本ソーダ（株）
製、GI−3000〕１当量を、４当量と酢酸エチルを溶媒として、ピリジン４当量の存
在下に、０℃で１時間、さらに室温にて24時間反応さ
せ、下記構造の変性重合体を得た。このものはペースト
状であった。

PP 旭化成工業（株）製、旭化成ポリプロM1600 GF 旭ファイバーグラス製 FT−II （２）試料の調製方法第１表に示す組成割合で、ナイロン66、PP、MHTR、TH
PBをブレンドし、池貝鉄工社製PCM45で溶融混練した。
なお、GFはサイドホッパーから配合し、組成物ペレット
を得た。

（３）試験片の作成組成物ペレットを射出成形にて整形し、曲げ試験片お
よび引張試験片を作成した。

（４）試験方法以下の方法に準じて行った。

耐CaCl₂性:100℃の沸水中に24時間浸漬後、５％CaCl₂水
溶液を噴霧し、100℃でオーブンに２時間放置後、１時
間室温で放冷する。このサイクルを30回繰り返した後、
試験片の亀裂の深さを顕微鏡で観察耐LLC性:JIS3号ダンベル試験片を140℃LLC50％溶液に20
0時間浸漬した後の試験片の表面外観を目視で観察熱変形温度（℃）ASTM Ｄ−648 引張強度（kg/cm²）ASTM Ｄ 648 さらに、実施例１においては、図面に示すアッパーラ
ジエータータンクを作成した。図中、１は注水口、２は
フィラーネックである。

（発明の効果）以上から明らかなように、本発明によれば、従来の部
品に比べて、道路凍結防止剤に侵されにくく、かつ、耐
LLC性、耐熱性にも優れた自動車ラジエータータンクを
提供することができる。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明に係るアッパーラジエータータンクの斜
視図である。

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】A:ポリアミド樹脂 B:プロピレン成分を主たる構成成分としたポリオレフィ
ン樹脂および／またはビニル芳香族化合物とオレフィン
との共重合体 C:プロピレン成分を主たる構成成分としたポリオレフィ
ン樹脂および／またはビニル芳香族化合物とオレフィン
との共重合体に、酸無水基を導入した変性重合体 D:酸無水基を含有する液状のオレフィン系オリゴマーま
たはビニル芳香族化合物とオレフィンとの共重合オリゴ
マー E:ガラス繊維とからなる組成物であって、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅの各成
分割合をａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ重量部とする時、ａ＋ｂ＋ｃ＋ｄ＝100 0.01≦ｄ≦10 10≦ｂ＋ｃ≦60 20≦ｅ≦150 を満足する樹脂組成物から成型されたことを特徴とする
自動車ラジエータータンク。