JPH01313406A - 除草剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は移植水田での望ましくない植物の防除に特に効
果的である新規な除草剤の組合せに関する。更に詳しく
は、本発明は個別に又は混合剤として施用する３．５−
ピリジンジカルボチオ酸。

２−（ジフルオロメチル）−４−（２−メチルブロピル
）−６−＜トリフルオロメチル）−、Ｓ。

Ｓ−ジメチルエステル及び１ト１−ピラゾール−４−カ
ルボン酸、５−　［［［［（４，６−ジメトキシ−２−
ピリミジニル）アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニ
ル］−１−メチル−、エチルエステルの使用に関する。

［従来の技ｖＦｌ］ 除草性ビリジンジ力ルポキシレ−１へ誘導体は公開公報
において既に開示されている。たとえば特開昭６１−１
５８．９６５及び特開昭６０−７８゜９６５参照。

除草性のスルホニル尿素化合物も同様に知られている。

たとえば特開昭５９−１２２，４８８及び特開昭５８−
１４８．８７９参照。

［課題及びその解決手段］ 本発明者らは混合剤としであるいはそれぞれ別別に３．
５−ピリジンジチオ酸、２−ジフルオロメチル−４−（
２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−
、Ｓ、Ｓ−ジメチルエステル及び１Ｈ−ピラゾール−４
−カルボン酸。

５−　［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニ
ル）アミノ１スルホニル］−１−メチルエステルの施用
は移植水稲栽培において典型的に見られる望ましくない
植物の防除に特に効果的であることを見出した。これら
の化合物は、それぞれ約６：１〜約１：２の割合で使用
され、そしてビリジンジ力ルポチオエート化合物に関し
ては約０．０１〜約０．２８Ｋｇ／ｈａの割合で、スル
ホニル尿素化合物に関しては約０．００５〜約０．１５
Ｋｇ／ｈａの割合で植物が生育覆る場所へ施用される。

特に好ましい割合はビリジンジ力ルポチオエート化合物
に関しては約０．０２〜約０．２０Ｋｇ／ｈａであり、
またスルホニル尿素化合物に関しては約０．０１５〜約
０．１０に９／’ｎａテある。

［実施例コ 市販の出発化合物からこれらの２種類の化合物をそれぞ
れ製造する方法を以下に例を挙げて説明する。

実施例１ 支−１二く丈２λ２妻±工土工ｌ−１二」乏ユルオロメ
チル−４−（２−メチルプロピル）−６エステル ステップ　Ａ メチルトリフルオロアセトアセテート （ＭＴＦＡＡ）（１７８，９ｇ、０．９１５モル）とピ
ペリジン（０，４４ｙ、５．１６ｘ１０−３モル）の機
械的にかぎまぜた混合物へ４．５．３ｇ（０，５１５モ
ル）のイソバレルアルデヒドを３分かけて加えた。発熱
により温度は６分以内に１０８℃に上昇した。反応混合
物を１０８℃に２時間保持してから６０℃に冷却した。

追加の４．４．５ｇ（０，０５１モル）のイソバレルア
ルデヒドを加えて、混合物を８３℃で１．５時間保持し
た。反応混合物を一夜（１２時間）室温に放置し、８０
．４９のトルエンで希釈し、次いでかきまぜながら５３
℃に２時間加熱した。アンモニアガス（１６，２ｇ、０
．９５２モル）を反応混合物中へ１時間４０分導入した
。混合物を更に９１ｇのトルエンで希釈し、そして追加
の４．３ｇ（０，２５３モル）のアンモニアを２５分の
間に導入した。混合物を水浴で５℃に冷却すると同時に
Ｎ２を２０分間通し過剰のＮＨ３を取り除いた。反応混
合物に４０ｇの硫酸を加えた。

発熱して４５℃に昇温した。３５℃に冷却後、追加の３
０１　ｇの硫酸を数分にわたってかきまぜながら加えた
。反応混合物を３℃で２０分間かきまぜそしてＩ　Ｋｇ
の氷の上に注いだ。混合物を２２０９のトルエンと共に
かきまぜた。トルエン層を分離して水の層を２８０Ｓｉ
のトルエンで１回そして３００ｄのトルエンで２回抽出
しｌζ。−緒にしたトルエン層を食塩水で洗浄し真空下
に濃縮し１８２．２ｇの油を得た。この油を５００−の
塩化メヂレンに溶解し２５０ｍｅの飽和炭酸水素す１〜
リウム水溶液及び３０’Ｏｄの食塩水で連続して洗浄し
、乾燥しくＭｇＳＯ４）　、真空下に濃縮し１７９．４
ｇのジヒドロピリジンを油として得た。

生成物は分析の結果８３％と評価され、これは出発物質
ＭＴＦＡＡからの収率として８３％に相当する。

ステップ　Ｂ の製造 ２３．３４ｇ（０，０５１４モル）の上記ステップＡで
得た化合物、１１．１１ｇ （０，０５９９モル）のトリブチルアミノ及び５０ｄの
トルエンの混合物を還流状態に１時間保持したのち、冷
却し、次いで５０ｄのトルエンで希釈した。トルエン溶
液を水（５０ｄ）　、６規定のＨＣｊ！　（２Ｘ１００
ｍｅ）　、及び食塩水（１０（ｌｄｌで連続して洗浄し
、そして真空下に濃縮した。残留物を１トールでにｕｇ
ｅｌｒｏｈｒ蒸留した。初期留分（０，２５ｇの純度７
４％の生成物）の除去後、１９．１７９　（８６，２％
）の純度８５．３％の生成物を得た。ポット残留物（ｐ
ｏｔ　ｒｅｓｉｄｕｅ　）（１，４，９ｇ）をニー　テ
）Ｌｔ　ニ溶解し７５０ａｅ（７）飽和炭酸水素ナトリ
ウム水溶液で抽出した。水の層を濃塩酸で酸性化した。

油状の沈殿物をエーテル中へ抽出した。エーテル抽出物
を乾燥して真空下に濃縮し１．１３ｇの残留物を得た。

これを８．４ｇのヨウ化メチル及び２０ｄのＤＭＦ中に
０．４７ｇＫ　　Ｃｏ３を含有する液と反応させて０．
９５ｇ（４，，８％）の純度９６％の生成物を得た。生
成物のＭＴＦＡＡからの収率は７４％であった。

ステップ　Ｃ ２（ｄｉａｃｉｄ）への口　　　　び２　　　　への転
換 撹拌機、コンデンサー及び温度調整装置を備えた２２１
のフラスコに７１９２！Ｊ　（５７，６８モル）の４５
％ＫＯＨ溶液に４ｊ！の水を加えたものを仕込み、次い
で予じめ５〜１０分間かけてかきまぜながら溶融した６
１７８ｇ（１６，７３モル）の上記ステップ１３で得た
化合物を仕込んだ。混合物を還流するまで（９４℃）加
熱して２１時間還流させ、加水分解を実質的に完了した
。反応混合物を４５℃に冷却し半分に分割した（各半分
に対して約６ｊｌのブライン）。バッチ１を１１の水で
希釈し約１５分よくかきまぜた後５１の塩化メチレンで
抽出した。この相を分離して塩基性の水相を濃塩酸でＩ
）Ｈ約２に酸性化した。材料を一４℃に冷却し２酸を褐
色の固体として沈殿させた。この固体を水で洗浄した。

全体としての収率は８８％であった。

２２ｊ！のフラスコにＮ２雰囲気下で ４３７４．８ｇ（１２，８２モル）の上記２酸と６ｊ２
のトルエンを仕込んだ。次いで５７３７ｇ（３５１７ａ
ｇ）（４８，２モル）の塩化チオニルを１５〜２６℃で
３１Ｘ２時間にわたって段階的に加えた。この混合物を
沸点まで加熱して約４０時間還流し、その後約６５℃に
冷却して３５℃、２０〜３０トールで、最終的には４５
℃、０．２トールでロータリーエバポレーターで濃縮し
た。

最終的に、生成物を約Ｉ　Ｋｇのシリカゲル（６０〜２
００メツシュ）を通過させて精製した。カラムをヘキナ
ンで湿らせ、粗製２酸塩化物を最小量のヘキリーンに溶
解して、生成物をヘキサンで溶出した。

ステップ　Ｄ ピリジン力ルポヂオエートの製造 ２２１のフラスコに６ｊ！の新しく試薬ビンから取り出
したテトラヒドロフランと１９３６．１ｇ（２７，６モ
ル）のメチルメルカプタンウム塩をＮ２雰囲気のもとで
仕込んだ。溶液を０℃に冷却して４，２９５．７ｇ（１
１．３６モル）のステップＣで得た２１ｉ！塩化物を温
度を４０℃以下に保持しながら加えた。１日後に反応は
完了し、フラスコを冷却しｌζ。６１のエーテル、１１
の１２規定の塩酸及び４１の水を加えた。層を分離し有
機相を先ず４１の水で、次いで４１の飽和食塩水で１回
洗浄した。溶媒を真空下に除去した。粗製品をヘキサン
で２；１に希釈して長さ６インヂ×直径５インチのシリ
カゲルカラムを通してヘキサンで溶出した。溶媒を除去
して４０２１．０９−　１０　＝ （８８％）を得た。生成物をヘキサノで再結晶して融点
５７〜６２℃の精製品３５７９．４ｇ（７８，５％）を
得た。

実施例２ 胚 ５０ＩＩｆｌのアセトンに５ｇの４−エトキシカルボニ
ル−１−メチル−４−ピラゾールスルホンアミドと４．
４５ｇの無水炭酸カリウムを加えた。この溶液に次いで
室温で２．１３９のｎ−ブヂルイソシアナートを加えた
。この溶液を更にかきまぜながら５時間還流させた。ア
セトンを減圧のもとで除去し残留物に氷を加えた。水に
不溶性の物質を濾別し濾液に塩酸を加えた。生成した結
晶を濾別、洗浄、乾燥して５．１ｇの融点１１７〜１１
９℃のＮ−（ｎ−ブチルカルバモイル）−４−エトキシ
カルボニル−１−メチル−４−ピラゾールスルホンアミ
ドを得た。

この酸を１２０−の無水トルエンに加え溶液を還流させ
た。ホスゲン（２１ｇ）を加え、溶液をさらに１．５時
間還流さ往た。真空下に濃縮して粗製スルホニルイソシ
アナートを得た。

スルホニルイソシアナート（０，９８ｇ）を４００１Ｒ
ｇの２−アミノ−４，６−シメトキシピリミジンを含有
している２０ｄのアセトニトリルと混合した。混合物を
室温で撹拌し生じた結晶を濾過して回収し、すすぎ洗い
をし、乾燥して０．８９の生成物を得た。

除草効果 水田での将来における問題雑草は日本の多くの研究者に
Ｊ−つて評価されてきた。一致した意見として、４草種
の雑草が将来にお（プる最も重要な雑草どして挙げられ
ている。これらはひえ（１年生のイネ利雑草）、こなぎ
（１年生の広葉雑草）、みずかやつり及びはだるい（多
年生雑草）である。

これらは主として水田にお（プる強い再生力を有してい
ることから選ばれているのである。別の現在問題の雑草
、たとえばうりかね、おもだか、くるがいは植物の塊茎
を通じてのみ繁殖する。それゆえ、いったんこれらに対
する良い除草剤が開発されると、その個体群は短期間に
いちじるしく減少するであろうことが期待される。しか
しながら、前記の４種類の主要雑草は完全に防除するこ
とは非常に困難で、仮にたった１本の植物体が水田に残
存したとしても翌年の個体群は爆発的に増え、除草剤の
施用が絶対必要となる。４種類の主要な雑草以外の数種
の雑草も問題雑草であり、現在及び新しく開発される除
草剤はこれらを防除するために必要である。即ち、これ
らの新しく開発される除草剤はこれら４種類の雑草を防
除しなければならない。換言するならば、これら４種類
の雑草は新しい商業的な除草剤によって防除されるため
に無視することができない最小限の雑草である。

新しい除草剤開発に関する現在の状況は、ひえを防除す
ることができる薬剤はひえ以外の主要な雑草を防除でき
る除草剤との混合剤の一成分として大きな商業的可能性
を持っていることを示唆している。

現在除草剤の使用に関して環境上の関心が高まって層り
、主要な関心事の一つは河川及び飲用水の除草剤による
汚染である。水の除草剤による汚染を減少させる方法は
除草剤の単位面積当りの使用割合を減少させ、かつ、土
壌中で移動を少さくすることであるといわれている。そ
れゆえ、高い単位活性、低い水溶性及び高い土壌吸収性
を有する薬剤はこの問題を解決又は軽減すると同時に、
効果的な水稲用除草剤となりうるのである。

上述のように、本発明に係る除草剤の組合せは、移植水
稲に望ましくない植物の防除に特に効果的である。本発
明に係る一方のピリジン系除草剤はＨｏｎｏｃｈｏｒｉ
ａと同様に、いね科の雑草（ひえ、めひしば）を良好に
防除し、もう一方の成分であるスルボニル尿素成分はＣ
ｙｐｅｒｕｓ及び５ｃｉｒｐｕｓ種及び多年生の広葉雑
草の防除にいちじるしく効果的である。かくして、本発
明の組合せは、著るしく有客な望ましくない植物を広範
囲に効果的に防除できる。

これらの望ましくない植物の防除効果を明らかにするた
めに、本発明のピリジン系の化合物及びスルホニル尿素
系化合物を小規模圃場において雑草の防除効果を評価す
るためにそれぞれ単独又は混合剤として施用し試験した
。以下の試験において、雑草の種は以下の符号文字によ
って表わした。

Ａ−ひえ（播種） Ｂ−こなぎ（〃） Ｃ−Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉｆｆｏｒｍｉｓ　（ｎ　）Ｄ
−はだるい（Ｉり Ｅ−みずかやつり（塊茎植込み） Ｆ−おもだか（ＩＩ） Ｇ−＜ろがいくＩＩ） Ｈ−うりかわ ■−きかしぐさ Ｊ−まつばえ に−ひめみそはぎ Ｌ−あぜな 除草効果は以下のように試験した。水稲（日本晴）を移
植した。さまざまの雑草種を土壌と混合し、播種雑草の
場合には播種し、また塊茎によつて繁殖する雑草の場合
は塊茎を試験区画に無作為に植込んだ。

水稲を移植し、雑草を播種した後、各試験区に本発明の
ピリジン系除草剤、本発明のスルホニル尿素、又は上記
２種を混合剤として処理した。各試験当り３反覆とした
。以下の表において示す防除％は３試験区の平均値であ
る。

試験場所、土壌の性質、その他の条件に関する詳細は以
下の通りである。

実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日に９
／ｈａ　　　　ｌ（９／ｈａ　　　（移植後日数）（ｆ
ｉ旦致）０．１２０　　　　０　　　　　　　２　　　
　　　２９０．０９０　　　　０　　　　　　　２　　
　　　　２９０．０７５　　　　０　　　　　　　２　
　　　　　２９０．０６０　　　　０　　　　　　　２
　　　　　　２９０．０４５　　　　０　　　　　　　
２　　　　　　２９０　　　　０．０２１　　　　　　
２　　　　　　２９０．１２０　　　０．０２１　　　
　　　２　　　　　　２９０．０９０　　　０．０２１
　　　　　　２　　　　　　２９０．０７５　　　０．
０２１　　　　　　２　　　　　　２９０．０６０　　
　０．０２１　　　　　　２　　　　　　２９０．０４
５　　　０．０２１　　　　　　２　　　　　　２９０
．１２０　　　　０　　　　　　　２　　　　　　４３
０．０９０　　　　０　　　　　　　２　　　　　　４
３０．０７５　　　　０　　　　　　　２　　　　　　
４３０．０６０　　　　０　　　　　　　２　　　　　
　４３０．０４５　　　　０　　　　　　　２　　　　
　　４３０　　　　０、Ｑ２１　　　　　　２　　　　
　　４３０．１２０　　　０．０２１　　　　　　２　
　　　　　４３０．０９０　　　０．０２１　　　　　
　２　　　　　　４３０．０７５　　　０．０２１　　
　　　　２　　　　　　４３０．０６０　　　０．０２
１　　　　　　２　　　　　　４３０、０４５　　　０
．０２１　　　　　　２　　　　　　４３結果１ １３　　　１００　　１００　　１００　　９７　　９
Ｂ　　　−８１００１００１００８６８８８Ｂ　　　−
一　　１８　　一 実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日Ｋｆ
ｌ／ｈａ　　　　Ｋ９／ｌａ　　　（移植後日数）　　
（移＋＋１ｉ１日数）０．１２０　　　　０　　　　　
　　２　　　　　　５７０．０９０　　　　０　　　　
　　　２　　　　　　５７０．０７５　　　　０　　　
　　　　２　　　　　　５７０．０６０　　　　０　　
　　　　　２　　　　　　５７０．０４５　　　　０　
　　　　　　２　　　　　　５７０　　　　０．０２１
　　　　　　２　　　　　　５７０、１２０　　　０．
０２１　　　　　　２　　　　　　５７０．０９０　　
　０．０２１　　　　　　２　　　　　　５７０．０７
５　　　０．０２１　　　　　　２　　　　　　５７０
．０６０　　　０．０２１　　　　　　２　　　　　　
５７０．０４５　　　０．０２１　　　　　　２　　　
　　　５７０．１２０　　　　０　　　　　　　１５　
　　　　　４３０．０９０　　　　０　　　　　　　１
５　　　　　　４３０．０７５　　　　０　　　　　　
　１５　　　　　　４３０．０６０　　　　０　　　　
　　　１５　　　　　　４３０．０４５　　　　０　　
　　　　　１５　　　　　　４３０　　　　０．０２１
　　　　　　１５　　　　　　４３０、１２０　　　０
．０２１　　　　　　１５　　　　　　４３０．０９０
　　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　　４３０
．０７５　　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　
　４３０．０６０　　　０．０２１　　　　　　１５　
　　　　　４３０．０４５　　　０．０２１　　　　　
　１５　　　　　　４３結　果１（続き） １０　　　９３　　１００　　１００　　９９　　９６
　　９Ｂ−−実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日Ｋｇ
／ｈａ　　　　Ｋｇ／’ｎａ　　　（移植後日数）（移
植後日数）０．１２０　　　　０　　　　　　　１５　
　　　　　２９０．０９０　　　　０　　　　　　　１
５　　　　　　２９０．０７５　　　　０　　　　　　
　１５　　　　　　２９０．０６０　　　　０　　　　
　　　１５　　　　　　２９０．０４５　　　　０　　
　　　　　１５　　　　　　２９０　　　　０．０２１
　　　　　　１５　　　　　　２９０．１２０　　　０
．０２１　　　　　　１５　　　　　　２９０．０９０
　　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　　２９０
．０７５　　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　
　２９０．０６０　　　０．０２１　　　　　　１５　
　　　　　２９０．０４５　　　０．０２１　　　　　
　１５　　　　　　２９０、１２０　　　　０　、　　
　　　　１５　　　　　　５７０．０９０　　　　０　
　　　　　　１５　　　　　　５７０．０７５　　　　
０　　　　　　　１５　　　　　　５７０．０６０　　
　　０　　　　　　　１５　　　　　　５７０．０４５
　　　　０　　　　　　　１５　　　　　　５７０　　
　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　　５７０、
１２０　　　０．０２１　　　　　　１５　　　　　　
５７０．０９０　　　０．０２１　　　　　　１５　　
　　　　５７０．０７５　　　０．０２１　　　　　　
１５　　　　　　５７０．０６０　　　０．０２１　　
　　　　１５　　　　　　５７０．０４５　　　０．０
２１　’　　　　　　１５　　　　　　５７結果２ −　２０　　一 実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日に９
／　ｈａ　　　　ＫＶ　ｈａ　　　（移植後日数）（移
植後日数）０．１２０　　　　０　　　　　　　３　　
　　　　５４０．０９０　　　　０　　　　　　　３　
　　　　　５４０．０７５　　　　０　　　　　　　３
　　　　　　５４０．０６０　　　　０　　　　　　　
３　　　　　　５４　　　・０　　　　０．０２１　　
　　　　３　　　　　　５４０．１２０　　　０．０２
１　　　　　　３　　　　　　５４０．０９０　　　０
．０２１　　　　　　３　　　　　　５４０．０７５　
　　０．０２１　　　　　　３　　　　　　５４０．０
６０　　　０．０２１　　　　　　３　　　　　　５４
結　果３（続き） 実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日Ｋｇ
／ｈａ　　　　ＫＭｈａ　　　（移植後日数）（移植後
日数）０．１２０　　　　０　　　　　　　３　　　　
　　１７０．０９０　　　　０　　　　　　　３　　　
　　　１７０．０７５　　　　０　　　　　　　３　　
　　　　１７０．０６０　　　　０　　　　　　　３　
　　　　　１７０　　　　０．０２１　　　　　　３　
　　　　　１７０．１２０　　　０．０２１　　　　　
　３　　　　　　１７０．０９０　　　０，０２１　　
　　　　３　　　　　　１７０．０７５　　　０．０２
１　　　　　　３　　　　　　１７０．０６０　　　０
．０２１　　　　　　３　　　　　　１７０．１２０　
　　　０　　　　　　　３　　　　　　４１０．０９０
　　　　０　　　　　’　　　　３　　　　　　４１０
．０７５　　　　０　　　　　　　３　　　　　’　　
４１０．０６０　　　　０　　　　　　　３　　　　　
　４１０　　　　０．０２１　　　　　　３　　　　　
　４１０．１２０　　　０．０２１　　　　　　３　　
　　　　４１０．０９０　　　０．０２１　　　　　　
３　　　　　　４１０．０７５　　　０．０２１　　　
　　　３　　　　　　４１０．０６０　　’　　０．０
２１　　　　　　３　　　　　　４１結　果３ 防除％ 間　　醇　　ＢＣ［：Ｆ　　　糺 ８　　．９７　　　−　　　　　　　９８ｉｏ　　ｉｏ
ｏ　　１００　　９７　　０　　０　　０１４９γ　１
００　　９６　　９８　　７５　　４５−　２２　　一 実施例１の　実施例２の 化合物　　　化合物　　　　処理日　　　　調査日ｈ／
　ｈａ　　　　Ｋｇ／　ｈａ　　　（移植後日数）　　
（１８１６１旦敗）０．１２０　　　　０　　　　　　
　７　　　　　　１７０．０９０　　　　０　　　　　
　　７　　　　　　１７０．０７５　　　　０　　　　
　　　７　　　　　　１７０．０６０　　　　０　　　
　　　　　？　　　　　　　１７０　　　　０．０２１
　　　　　　７　　　　　　１７０．１２０　　　０．
０２１　　　　　　７　　　　　　１７０．０９０　　
　０．０２１　　　　　　７　　　　　　１７０．０７
５　　　０．０２１　　　　　　７　　　　　　１７Ｇ
、０６０　　　０．０２１　　　　　　７　　　　　　
１７０．１２０　　　　０　　　　　　　７　　　　　
　４１０．０９０　　　　０　　　　　　　７　　　　
　　４１０．０７５　　　　０　　　　　　　７　　　
　　　４１０．０６０　　　　０　　　　　　　７　　
　　　　４１０　　　　０．０２１　　　　　　７　　
　　　　４１０．１２０　　　０．０２１　　　　　　
７　　　　　　４１０．０９０　　　０．０２１　　　
　　　７　　　　　　４１０．０７５　　　０．０２１
　　　　　　７　　　　　　４１０．０６０　　　０．
０２１　　　　　　７　　　　　　４１０．１２０　　
　　０　　　　　　　７　　　　　　５４０．０９０　
　　　０　　　　　　　７　　　　　　５４０．０７５
　　　　０　　　　　　　７　　　　　　５４０．０６
０　　　　０　　　　　　　７　　　　　　５４０　　
　　０．０２１　　　　　　７　　　　　　５４０．１
２０　　　０．０２１　　　　　　７　　　　　　５４
０．０９０　　　０．０２１　　　　　　７　　　　　
　５４０．０７５　　　０．０２１　　　　　　７　　
　　　　５４０．０６０　　　０．０２１　　　　　　
７　　　　　　５４結果４ 上記のデータから明らかなように、本発明に係る混合剤
は移植水稲に比較的安全であると考えられ、かくしてこ
の作物での雑草の選択的防除に使用可能である。

本発明の除草剤組成物は、施用に先立って希釈を要づる
濃厚製剤も含み、液体又は固体の形で補助薬及び活性成
分を含有していてもよい。この組成物は活性成分を希釈
剤、増量剤、担体、及び組成物を微細に粉砕した微粒子
固体、粒剤、ペレット、液剤、分散剤又は乳剤の形にす
るための各種助剤と混合することにＪ：り製造すること
ができ、または２種類の活性成分を液体、固体等の形で
個個に施用することができる。このように活性成分は補
助薬、たとえば微細に粉砕した固体、有機起源の液体、
水、湿潤剤、分散剤、乳化剤又はこれらの任意の適切な
組合せとともに使用できるものである。

適切な湿潤剤はアルキルベンゼン及びアルキルナフタレ
ンのスルホナート、硫酸化脂肪アルコール、アミノ又は
酸アミド、イソチオン酸ナトリウムの長鎖酸エステル、
スルホコハク酸ナトリウムのエステル、硫酸化又はスル
ホン化脂肪酸エステル、石油スルホナート、スルホン化
植物油、ジターシャリアセチレングリコール、アルキル
フェノール（特にイソオクチルフェノール及びノニルフ
ェノール）のポリオキシエチレン誘導体及びヘギシトー
ル無水物のモノー高級脂肪酸エステル（たとえばソルビ
タン）のポリオキシエチレン誘導体を含む。好ましい分
散剤はメチルセルロース、ポリビニルアルコール、リグ
ニンスルホン酸ナトリウム、重合体のアルキルナフタレ
ンスルホナート、ナフタレンスルホン酸ナトリウム、及
びポリメチレンビスナフタレンスルホナートである。

水和剤は活性成分、不活性固体増量剤及び１種又はそれ
以上の湿潤剤及び分散剤を含有する水分散性組成物であ
る。不活性固体増量剤は普通は鉱物起源のもの、たどえ
ば天然粘土、けいそう土及びシリカ由来の合成鉱物など
である。前記の増量剤としてはカオリナイト、アタパル
ジャイト及び合成ケイ酸マグネシウム等が挙げられる。

本発明の水和剤は普通的０．５〜６０部（好ましくは５
〜２０部）の活性成分、約０．２５〜２５部（好ましく
は１〜１５部）の湿潤剤、約０．２５〜２５部（好まし
くは１．０〜１５部）の分散剤及び５〜約９５部（好ま
しくは５〜５０部）の不活性固体増量剤を含む。部はす
べて全組成物に関して重量部である。必要ならば、約０
．１〜２．０部の固体の不活性増量剤は腐食抑制剤もし
くは消泡剤又はその両者ににって置換可能である。

別の製剤形態として０．１〜６０重量部の活性成分を適
切な増量剤上に含む粉末性濃厚製剤が挙げられる。これ
らの粉末は施用のため約０．１〜１０重量％の範囲の濃
度に希釈可能である。

水性懸濁液は非常に微細に粉砕された粒子の安定な懸濁
液を生じるにうに高せｌυ断撹拌のもとに分散剤によっ
て水中へ非水溶性活性成分を分散することにＪ：つて製
造できる。その結果生じる濃厚水性懸濁液はその極端に
小さな粒度が特徴であり、そのため希釈しスプレーした
とき非常に均一な処理が可能となる。適切な濃度の製剤
は約０．１〜６０％、好ましくは５〜５０％の活性成分
を含有する。

乳剤は非水溶性活性成分と乳化剤の非水溶液を水が均一
になるまでかきまぜ次いで非常に微細な非水性粒子の安
定なエマルジョンを生じるように均一化することによっ
て製造できる。適切な濃度のこれらの製剤は約０．１〜
６０％好ましくは１０〜５０重量％の活性成分を含有す
る。上限は溶媒中の活性成分の溶解度の限界及び水中の
エマルジョン粒子の充填密度によって決まる。

濃厚乳剤は普通は水と混じらない又は部分的にしか水と
混じらない溶媒中に乳化剤と一緒に溶解した活性成分の
溶液である。本発明の活性成分用に適した溶媒はジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルビ
Ｏリドン、炭化水素、及び水と混じらないニーデル、エ
ステル又はケトンを含む。しかしながら、その他の高濃
度の液体濃厚製剤は活性成分を溶媒中に溶解し次いでた
とえば灯油でスプレー濃度に希釈することによって製剤
化することができる。濃厚組成物は一般に約０．１〜９
５部（好ましくは５〜６０部）の活性成分、約０．２５
〜５０部（好ましくは１〜２５部）の界面活性剤及び必
要なら約４〜９４部の溶媒を含有する。部はすべて乳化
できる油の全重量を基準にした重量部である。

粒剤は不活性な、微細に粉砕された粒状増量剤の基本的
マトリックスに付着又は分布した活性成分を含む物理的
に安定な粒状組成物である。粒状増量剤から活性成分の
浸出を助けるために、上述したような界面活性剤が組成
物に存在してよい。

天然粘土、パイロフィライト、イライト及びバーミキュ
ライトは粒状鉱物質増量剤の実施可能な部類の例である
。好ましい増量剤は多孔性の、吸収性のある、前もって
形成した粒子、たとえば前もって形成してふるいにかけ
た粒状アタパルジャイト又は熱膨張させた、粒状バーミ
キュライト及び微細に粉砕した粘土、たとえばカオリン
、水和アタパルジャイト又はペン１〜ナイトである。

本発明の粒剤は粘土１００重量部当り約０．１〜約３０
重量部の活性成分及び粒状粘土１００重置部当りＯ〜約
５重量部の界面活性剤を含有しうる。

本発明の組成物はまたその他の添加物、たとえば補助薬
として又は上述の補助薬のいずれかと組合せて使用され
る肥料、伯の除草剤、他の殺虫剤、セーフナーなどを含
有できる。本発明の活性成分と混合して使用したとぎに
有用な薬剤としては、たとえばトリアジン、尿素、ジニ
トロアニリン、カルバメート、アセトアミド、アセトア
ニリド、ウラシル、酢酸又はフェノール誘導体、チオカ
ルバメート、トリアゾール、安息香酸、ニトリル、ビフ
ェニルエーテル系除草剤などが含まれる。

活性成分と組合わせて使用するのに有用な肥料は、たと
えば硫酸アンモニウム、尿素、カリ及び過リン酸塩を含
む。その伯の有用な添加物としては植物生物体が根を張
り成長する材料、たとえば堆肥、肥やし、腐葉土、砂な
どが挙げられる。

上記の型の除草剤の処方は以下のいくつかの説明に役立
つ実施態様に例示される。

■、乳」２創 重量％ Ａ、実施例１の化合物　　　　　　　　　６．０実施例
２の化合物　　　　　　　　５．０芳香族又は脂肪族疎
水塩基の 錯体を作る有機ホスファートの 遊ｌｉｔ酸 （たとえば、ＧＡＦＡＣＲＥ −６１０，ＧＡＦ社の登録商標）　　　５．５９ブタノ
ールをもつポリオキシエ チレン／ポリオキシプロピレン ブロック共重合体 （たとえば、Ｔｅｒｏｉｔｏｌ　　Ｘ　ｌ−１。

ユニオン　カーバイド社の登録 商標）　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｉ１フェノ
ール　　　　　　　　　　　　５．３４モノクロロベン
ゼン　　　　　　　７６、９６ｉｏｏ、ｏ。

Ｂ、実施例１の化合物　　　　　　　　　８．００実施
例２の化合物　　　　　　　　１７．００芳香族又は脂
肪族疎水塩基の 錯体を作る有機ホスファ−トの 遊離酸 （たとえば、ＧＡＦＡＣＲＥ −６１０）　　　　　　　　　　　　　５．００ブタノ
ールをもつポリオキシエ ヂレン／ポリオキシプロピレン ブロック共重合体 （たとえば、Ｔｅｒｏｉｔｏｌ　　Ｘ　Ｈ）　　　　１
．６０フエノール　　　　　　　　　　　４．７５モノ
クロロベンゼン　　　　　　　６３．６５１００．００ ｎ、７０ウアブル　（ｆｌＯＷａｂｌ１３３重量％ Ａ、実施例１の化合物　　　　　　　　２０．０実施例
２の化合物　　　　　　　　　５，０メチルセルロース
　　　　　　　　　０．３シリカエーロゲル　　　　　
　　　１．５リグノスルホン酸ナトリウム　　　　３．
５Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル タウリン酸ナトリウム　　　　　　　２．０水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６７．７
ｉｏｏ、。

Ｂ、実施例１の化合物　　　　　　　　１０．０実施例
２の化合物　　　　　　　　３５．０メチルセルロース
　　　　　　　　０．３シリカエーロゲル　　　　　　
　　　１．５リグノスルホン酸ナトリウム　　　　３．
５Ｎ−メチル−Ｎ−オレイル タウリン酸ナトリウム　　　　　　２．０水　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４７．７１
００．０ ｍ、ｗ 重量％ Ａ、実施例１の化合物　　　　　　　　１１．０実施例
２の化合物　　　　　　　　１４．０リグノスルホン酸
ナトリウム　　　　３．ＯＮ−メチル−Ｎ−オレイル タウリン酸ナトリウム　　　　　　　１．０アモルファ
スシリカ（合成品）　　　７１．０ｉｏｏ、。

Ｂ、実施例２の化合物　　　　　　　　８０．００ジオ
クチルスルホ］ハク酸 ナトリウム　　　　　　　　　　　　１．２５リグノス
ルホン酸カルシウム　　　２．７５アモルファスシリカ
（合成品）　　　１６．００１００．００ Ｃ１実施例１の化合物　　　　　　　　１０．０リグノ
スルホン酸ナトリウム　　　　３．ＯＮ−メチル−Ｎ−
オレイル タウリン酸ナトリウム　　　　　　　１．０カオリナイ
ト　　　　　　　　　　８６．０１００．０ ＩＶ、［ 重量％ Δ、実施例１の化合物　　　　　　　　　１，５実施例
２の化合物　　　　　　　　　０．５アタパルジヤイト
　　　　　　　　９８．０ｉｏｏ、。

Ｂ、実施例１の化合物　　　　　　　　５０．０実施例
２の化合物　　　　　　　　１０．０モンモリロナイト
　　　　　　　　４０，０１００、Ｏ Ｃ１実施例２の化合物　　　　　　　　３０．０エチレ
ングリコール　　　　　　　１．０ベントナイト　　　
　　　　　　　　６９．０１００、Ｏ Ｄ、実施例１の化合物　　　　　　　　　１．０けいそ
う土　　　　　　　　　　　９９．０１００．０ ＝　３４− Ｖ、１１’ｌ＊Ｊ 重量％ Ａ、実施例１の化合物　　　　　　　　　３．０実施例
２の化合物　　　　　　　　１２．０微粒アタパルジャ
イト（２０／　４０ メツシユ）　　　　　　　　　　　　８５．０ｉｏｏ、
。

Ｂ、実施例１の化合物　　　　　　　　２３．０実施例
２の化合物　　　　　　　　　７．０けいそう土（２０
／４０）　　　　　　　７０．０１００、Ｏ Ｃ０実施例１の化合物　　　　　　　　　０．４実施例
２の化合物　　　　　　　　　０．６エチレングリコー
ル　　　　　　　５．０メチレンブルー　　　　　　　
　　　０１パイロフイライト　　　　　　　　９３．９
１００．０ Ｄ、実施例１の化合物　　　　　　　　　３．０実施例
２の化合物　　　　　　　　２．０パイロフイライト（
２０／　４０　）　　　　眩」１００．０ 本発明に従って実施するとき、有効量の本発明の化合物
を種子又は植物の塊茎を含んでいる土壌に施用するか、
または任意の都合のよい方法で土壌媒体中へ混合する。

液体又は微粒子固体組成物の土壌への施用は従来の方法
、たとえば動力散布器、ブーム及び手動噴霧器及び噴霧
散布器によって行なうことができる。組成物はまた低い
適用量で有効であるから粉末または噴霧として飛行機か
ら施用することもできる。

使用される活性成分の正確な聞は、植物の種及びその発
育の段階、土性及び土壌条件、降雨量及び使用する特定
の化合物の聞を含むさまざまの要因に依存する。土壌に
対する選択的な雑草発芽前の施用において、約０．０２
〜約３．（１ｇ／ｈａ。

好ましくは約０．１〜約１．ＯＮｇ／ｈａの量の本発明
の全活性成分を通常使用する。幾つかの例においてさら
に低い又はさらに高い割合が必要である。

当技術に精通している者は上記の実施例を含むこの明細
書から、任意の特定の場合に施用すべき最適率を容易に
決定することができる。

術語゛土壌″はウェブスター新国際辞典、第２版、大辞
典（１９６１）に定義されたようなすべての従来のパ土
壌″を含む最も広い意味に使用される。かくして、その
述語は植物が根を張り成長するいかなる物質又は媒体に
も適用され、土だ【プでなく植物の成長を支えるために
調整させられた堆肥、肥やし、糞、腐葉土、壌土、沈泥
、泥、粘土、砂なども含む。

本発明を上述の実施態様をもって説明したが、勿論本発
明はこれらにより限定されるものとして解釈されるべき
ではない。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）３，５−ピリジンジカルボチオ酸、２−ジフルオ
   ロエチル−４−（２−メチルプロピル）−６−（トリフ
   ルオロメチル）−、Ｓ，Ｓ−ジメチルエステルと１Ｈ−
   ピラゾール−４−カルボン酸、５−［［［［（４，６−
   ジメトキシ−２−ピリミジニル）アミノ］カルボニル］
   アミノ］スルホニル］−１−メチル、エチルエステルの
   混合物を含有する除草剤。
2. （２）ピリジンジカルボチオ酸ジエステルとスルホニル
   尿素の比が重量比で約２０：１〜約１：２である請求項
   １記載の除草剤。
3. （３）請求項１記載の組成物を植物が生育する場所へ施
   用することを含む移植水稲に望ましくない植物を防除す
   る方法。
4. （４）ピリジンジカルボチオ酸ジエステルを約０．０１
   〜約０．２８Ｋｇ／ｈａの割合で施用しまたスルホニル
   尿素を約０．００５〜約０．１５Ｋｇ／ｈａの割合で施
   用する請求項３記載の方法。
5. （５）約０．０１〜約０．２０Ｋｇ／ｈａの３，５−ピ
   リジンジカルボチオ酸、２−ジフルオロエチル−４−（
   ２−メチルプロピル）−６−（トリフルオロメチル）−
   、Ｓ，Ｓ−ジメチルエステルと約０．００５〜約０．１
   ５Ｋｇ／ｈａの１Ｈ−ピラゾール−４−カルボン酸、５
   −［［［［（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニル）
   アミノ］カルボニル］アミノ］スルホニル］−１−メチ
   ル−、エチルエステルを植物が生育する場所へ施用する
   ことからなる移植水稲に望ましくない植物を防除する方
   法。