JPH01311045A - α―ケト酪酸の製造方法 - Google Patents

α―ケト酪酸の製造方法

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JPH01311045A
JPH01311045A JP63138661A JP13866188A JPH01311045A JP H01311045 A JPH01311045 A JP H01311045A JP 63138661 A JP63138661 A JP 63138661A JP 13866188 A JP13866188 A JP 13866188A JP H01311045 A JPH01311045 A JP H01311045A
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JP
Japan
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butanediol
reaction
catalyst
oxygen
platinum
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Pending
Application number
JP63138661A
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English (en)
Inventor
Makoto Imanari
今成　真
Hiroshi Iwane
寛 岩根
Masaji Suzuki
正司 鈴木
Naoki Suzuki
直樹 鈴木
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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Publication date
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/23—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups
    • C07C51/235—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of oxygen-containing groups to carboxyl groups of —CHO groups or primary alcohol groups

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、１．２−ブタンジオールを分子状酸素で酸化
することによるα−ケト酪酸の製造方法に関する。
α−ケト酪酸は、例えば、Ｌ−スレオニンからし一イソ
ロイシンを合成する生体内反応の重要な中間体であり、
アミノ酸合成の良い原料として有用なものである。
〔従来の技術〕
従来α−ケト酪酸は、α−ケトブチロニトリルの加水分
解による方法、クロトン酸からα−メトキシクロトン酸
を合成し、これを加水分解する方法、シュウ酸ジエチル
とトリエチルアルミニウムを反応させる方法等の合成方
法が知られているが、これらは原料が高価であって工業
的な製造方法とは言えない。
〔発明が解決しようとする課題〕
本発明は、安価な１，２−ブタンジオールを酸化する事
により、α−ケト酪酸をより高収率に、またより安価に
製造できる方法を提供しようとするものである。
〔課題を解決するための手段〕
即ち、本発明は白金触媒存在下、原料として１．２−ブ
タンジオールを用いて酸素酸化することにより、高収率
でα−ケト酪酸を得ることを特徴とするα−ケト酪酸の
製造方法を提供するものである。
反応は液相において実施し、この場合水溶液を用いるの
が有利である。反応を実施する際の１．２−ブタンジオ
ールの水溶液中の濃度は、０．５〜３０−ｔ％、通常は
１〜１５ｗｔ％の範囲が好ましい。
本発明の方法では、触媒として白金触媒を用いる。白金
触媒としては、白金の他、白金に鉛、タリウム、カドミ
ウム、インジウムからなる群から選ばれる金属成分を含
有するものが用いられる。
これらの金属成分は、元素あるいはそれらの化合物を含
む。触媒成分は、通常、適当な担体上に担持して反応に
供する。担体としては、活性炭、アルミナ、マグネシア
などが用いられるが、活性炭が多用される。触媒成分の
担体上への担持量は、白金が０．５〜１５ＩＩＬ％、好
ましくは１〜１０−１％の範囲であり、鉛等の他元素が
０〜２０ｗｔ％、好ましくは１〜１０ｈｔ％の範囲であ
る。
担持触媒の調整は、例えば白金−鉛系の場合、塩化白金
酸の水溶液及び酢酸鉛、の混合水溶液を活性炭に浸漬さ
せ、乾燥、水洗後、水中に懸濁させ、ホルマリン、ヒド
ラジンまたは水素で還元するなどの方法で調整するか、
あるいは市販されている白金担持触媒に鉛の水溶性化合
物を浸漬する方法によっても製造できる。鉛の水溶性化
合物としては、硝酸鉛などが多用される。その他の元素
を含有した白金触媒も同様な方法で調整される。
触媒の使用量は、特に制限はないが、白金及び他の含有
元素量が１．２−ブタンジオールの０．５〜５ｗｔ％と
なる範囲が多用される。また触媒は反応後決別し、繰返
し使用することができる。
本発明において使用される分子状酸素とは、純酸素のみ
ならず、窒素のような反応に不活性なガスを含む酸素、
例えば空気をも使用できる。酸素圧力は常圧〜２０ｋｇ
／ｃｆｆｌの範囲が用いられ、好ましくは常圧〜４　ｋ
ｇ　／　ｃｒＡの範囲である。
反応液のｐＨは、酸性側では反応速度が遅いので、通常
は中性ないし塩基性の領域で実施する。反応液のｐＨを
中性ないし塩基性に保つために、アルカリ物質を反応液
中に添加して反応を行う。アルカリ物質は、水酸化ナト
リウムのようなアルカリ金属の水酸化物の他にアルカリ
金属の炭酸塩、重炭酸塩、アルカリ土類の水酸化物及び
水酸化アンモニウムなどが用いられる。
アルカリ物質の添加方法は、反応の初期に全量投入して
も良いが、反応の進行に同期させて反応−液のｐＨを７
〜１１に保つように逐次添加する方法が好ましい。
本発明の方法を実施する際の反応温度は、２０〜１００
℃、好ましくは４０〜８０℃の範囲である。反応に要す
る時間は、触媒量及び反応温度により定まるが、通常２
〜１０時間の範囲である。
白金に他元素を含有する触媒を用いた場合には、白金単
独の場合より高収率にα−ケト酪酸を得ることができる
。
〔実施例〕
以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
〔実施例１〕 攪拌器、冷却管、酸素供給管、アルカリ供給管及びｐｔ
ｌ測定電極を備えた２ＱＯｏ＋１フラスコに１．２−ブ
タンジオール４．５０　ｇ、水１５１ｇ及び５％の白金
を担持した活性炭粉末１．８０　ｇを入れた。反応温度
を７０℃、酸素供給量を約２００ｍｌ／ｌｌｌ１ｎに保
ちながら攪拌した。反応溶液のｐＨを７〜９に保ち、反
応により消費される水酸化ナトリウムを常に補うように
１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下しながら７．５時
間反応を行った。反応液を高速液体クロマトグラフィー
で分析した結果、α−ケト酪酸ナトリウムが１．５８ｇ
（収率２５．５％）生成していた。
〔実施例２〜５〕 実施例１と同じ反応装置に１．２−ブタンジオール４．
５０　ｇ、水１５１ｇ及び５％の白金と５％の表−１に
示す他元素を担持した活性炭粉末を所定量入れ、実施例
１と同様の反応操作、分析を行った。その結果を表＝１
に示す。
〔実施例６〕 実施例２において、決別した出合−鉛系触媒を用いた他
は、実施例２と同様な反応操作を繰返し、５．０時間反
応を行った。反応液を分析した結果、α−ケト酪酸ナト
リウムの収率は８１．６％であり、触媒の繰返しの使用
に対して活性の低下を示さなかった。
〔実施例７〕 実施例１と同じ反応装置に１．２−ブタンジオール４．
５０　ｇ、水１６９ｇ、５％の白金と５％の鉛を担持し
た活性炭粉末４．３５ｇ（含水率５８．６％）及び水酸
化ナトリウム２．０１ｇを入れた。反応温度を７０℃、
酸素供給量を約２００　ｍｌ　／ｗｉｎに保ちながら７
．５時間反応を行った。反応液を分析した結果、α−ケ
ト酪酸ナトリウムの収率は３７．３％であった。
特許出願人　　三菱油化株式会社 代理人　弁理士　　長　谷　正　久 代理人　弁理士　　山　本　隆　也

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）白金触媒存在下、１，２−ブタンジオールと分子状
    酸素とを接触させることを特徴とするα−ケト酪酸の製
    造方法。 ２）白金触媒が鉛、タリウム、カドミウム、インジウム
    からなる群から選ばれる金属成分を含有するものである
    特許請求の範囲第１項記載の方法。
JP63138661A 1988-06-06 1988-06-06 α―ケト酪酸の製造方法 Pending JPH01311045A (ja)

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JP63138661A JPH01311045A (ja) 1988-06-06 1988-06-06 α―ケト酪酸の製造方法
DE3918458A DE3918458A1 (de) 1988-06-06 1989-06-06 Verfahren zur herstellung von alpha-ketobuttersaeure
US07/767,359 US5155263A (en) 1988-06-06 1991-09-30 Process for preparing α-ketobutyric acid

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DE (1) DE3918458A1 (ja)

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JP2008526720A (ja) * 2004-12-30 2008-07-24 アディセオ・アイルランド・リミテッド ２−オキソ−４−メチルチオブタン酸、その塩及び誘導体の合成方法及び利用方法

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DE3918458A1 (de) 1989-12-14

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