JPH01294770A

JPH01294770A - ポリフェニレンスルフィド樹脂組成物

Info

Publication number: JPH01294770A
Application number: JP12398188A
Authority: JP
Inventors: Riichi Kato; 利一加藤; Katsumi Nishizaki; 西崎　克己; Kensuke Ogawara; 謙介小河原
Original assignee: TOUSOO SASUTEIILE KK; Toso Susteel Co Ltd; Tosoh Corp
Current assignee: TOUSOO SASUTEIILE KK; Toso Susteel Co Ltd; Tosoh Corp
Priority date: 1988-05-23
Filing date: 1988-05-23
Publication date: 1989-11-28

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、金属に対する腐蝕性が改良されたポリフェニ
レンスルフィド樹脂組成物に関する。

［従来の技術及び発明が解決しようとする課題］ポリフ
ェニレンスルフィド樹脂は、その優れた耐熱性、耐薬品
性をいかして電気・電子機器部材および自動車機器部材
として注目を集めており、耐熱性、耐薬品性の要求され
る分野に幅広く用いられている。

ＩＣ，ＬＳＩ、　トランジスタ、ダイオード、サイリス
クコンデンサー、サーミスターなどのエレクトロニクス
素子およびこれらの複合部品の電気絶縁性の保持１機械
的保護、外部雰囲気による特性変化の防止の目的でポリ
フェニレンスルフィド（以下ＰＰＳと略す）で被覆また
は、封止することが行なわれている。

しかし、これらの部品が高温下にさらされた場合、ＰＰ
Ｓ樹脂から腐蝕性のガスが発生し、電極。

リードフレーム、リード線などが腐蝕するという問題が
生じている。このことは、ＰＰＳ樹脂成形品を電気、電
子分野、特に金属材料と接する分野に適用する上での障
害となっている。

これらの欠点を改良する為、従来、ＰＰＳ樹脂の腐蝕性
を種々の添加剤で減じる試みがなされている。

たとえば、米国特許節４，０１７，４５０号にアルカリ
金属の炭酸塩、珪酸塩、水酸化物の添加が開示されてい
るが、これらの効果は充分ではなく、しかも電気的性質
に悪影響を及ぼすという問題を有している。

また、米国特許４，１１５．３４４号は、尿素類、ヒド
ラジン類およびアミノ酸類の添加が開示されているが、
これらの化合物は加工温度において分解してしまう為、
その効果も乏しく、かえってガス発生量が多くなるとい
う問題を有している。

［課題を解決するための手段］本発明者らは、上記の問題点を鋭意検討した結果、ＰＰ
Ｓ樹脂への活性炭の添加が金属に対するＰＰＳ樹脂の腐
蝕性の改良に効果的であることを見い出し、本発明に到
達した。

すなわち、本発明は、ポリフェニレンスルフィド樹脂１
００重量部に対して、活性炭０．１〜１０重量部を含有
することを特徴とするポリフェニレンスルフィド樹脂組
成物である。

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明で言うＰＰＳ樹脂は、−数式で示される繰り返し単位をもった構造のものが７０モル
％以上、好ましくは、９０モル％以上含まれるものであ
れば他の成分が共重合されたもの、もしくはその一部が
、架橋された構造のものであってもよい、この場合の他
の成分としては、−Ｓ　　　　Ｓ−。

に（但し、式中Ｒは、アルキル基、フェニル基、ニトロ基
、カルボキシル基、ニトリル基２アミノ基。

アルコキシル基、ヒドロキシル基または、スルホン基で
ある。）などが挙げられる。

本発明における活性炭としては、木材、ノコギリクズ、
ヤシガラ、リグニン、牛の骨、亜炭、カッ炭、デイ炭１
石炭などを炭化したのち活性化し精製したものであり、
比重２．０〜２．２ｇ／ｃｄ。

比表面積７００〜２０００　ｇ／−のものがあげられる
。

活性化方法としては、例えば炭化された原料を高温で水
蒸気、炭酸ガス、空気などと接触させて賦活するガス賦
活法および塩化亜鉛、リン酸、硫酸、アルカリなどの溶
液に原料を浸し、次いで焼成、炭化して活性化する薬品
賦活法が挙げられる。

活性炭の粒子径はポリマーへの分散性及び腐蝕性の改良
という点で一般には、５００μｍ以下、好ましくは３０
０μｍ以下が適する。

また、活性炭の含有量はＰＰＳ樹脂１００重量部に対し
て、活性炭が０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜
５重量部の範囲である。

活性炭含有量が０．１重量部より少ない場合は、金属に
対する腐蝕性改良効果が乏しく、１０重量部より多い場
合は、強度低下の恐れがある為、好ましくない。

本発明におけるＰＰＳ樹脂組成物には、各種充填剤を添
加することができる。

充填剤としては、ガラスｍ維、炭素繊維、セラミックス
繊維、金属繊維などの繊維状充填剤、チタン酸カリウム
等のウィスカー、マイカ、炭酸カルシウム、シリカ、タ
ルク、硫酸カルシウム２カオリン、クレー、ガラスピー
ズ、ガラスパウダー等の粉末状充填剤などであり、これ
らは単独あるいは混合して用いることができる。

また、可塑剤、離型剤、シラン系およびチタネート系の
カップリング剤、滑剤、耐熱安定剤、耐候性安定剤、結
晶核剤１発泡剤、イオントラップ剤、Ｂ燃剤等を必要に
応じて添加してもよい。

さらに、必要に応じて、各種熱硬化性樹脂、熱可塑性樹
脂、例えば、エポキシ樹脂、シアン酸エステル樹脂、フ
ェノール樹脂、ポリイミド、シリコーン樹脂、ポリエス
テル樹脂、ナイロン、ポリフェニレンオキサイド、ポリ
カーボネート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、
ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポ
リフェニレンスルフィドスルボン、ポリフェニレンスル
フィトゲトン、フッ素樹脂などの単独重合体、ランダム
または、ブロック、グラフト共重合体の一種以上を混合
して使用することもできる。

本発明のｐｐｓｔ！１脂組成物の製造酸物としては、従
来使用されている加熱溶融混合方法を用いることができ
る。例えば、■−プレンダー、ヘンシェルミキサーなど
の各種ブレンダーで混合した後、ニーダ−、ミル、−軸
又は二軸の押出機で加熱溶融混合する方法が挙げられる
。

更に、得られた組成物は、射出成形機、押出成形機、ト
ランスファー成形機、圧縮成形機を用いて成形すること
ができる。

（実施例）以下、本発明を実施例により更に詳しく説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。

参考例本発明の実施例及び比較例で使用したｐｐｓ１！Ｉ脂の
製造方法は次の通りである。

撹拌機、脱水塔、及びジャゲットを装備する内容Ｍ５３
０１の反応器にＮ−メチルピロリドン１１０１及び硫化
ソーダ（純度；　Ｎ　ａ　２　Ｓ　６０ｗｔ％）６１．
１ｋｇを仕込み、撹拌下ジャケットにより加熱し内湯が
約２００℃に達するまで、脱水塔を通じて脱水を行った
。この際、１３．５ρの主として水からなる留出液を留
去した８次いで、ｐ−ジクロルベンゼン７０．０ｋｇと
Ｎ−メチルピロリドン４８Ｎを添加し、２５０℃まで昇
温し、更に２５０℃で３時間反応させた。

反応終了後、反応混合液を撹拌機、ジャケット及び減圧
ラインを装備する溶媒回収器に移した。

ひの際、Ｎ−メチルピロリドン３０βを追加した。

続いて、減圧下で加熱して、主としてＮ−メチルピロリ
ドンからなる留出１２１ＯＲを留去した。

続いて、水２００１を添加して水スラリーとし、８０°
Ｃ５１５分間加熱撹拌した後、遠心分離してポリマーを
回収した。

更に、ポリマーを溶媒回収器に戻し、水２００ｇを添加
し、１００°Ｃ２３０分間加熱撹拌を行い、冷却後、遠
心分Ｍ機でポリマー粉末を回収した。

尚、この操作を２回繰返した。

得られたポリマーをジャケット付きリボンブレンダーに
移し、乾燥を行った。このＰＰＳを一部サンプリングし
、融点をＤＳＣ（昇温速度＝１０”Ｃ／分）で測定した
ところ２７８℃であった。

又、このポリマーの溶融粘度を高化式フローテスター（
ダイス；　０．５＋ｍ＋、Ｌ＝２ｃｍ）を用いて３００
°Ｃ，１０ｋｇ荷重で測定したところ、２７Ｐａ、ｓで
あった。得られたポリマーをＰＰ５（Ａ）とする。

ＰＰＳ　（Ａ）をリボンブレンダーで空気気流下撹拌し
ながら２５０°Ｃで４時間硬化しな。

得られたポリマーの溶融粘度は２８０Ｐａ、ｓであり、
これをＰＰＳ　（Ｂ）とする。

実施例１参考例で得られたＰＰＳ　（Ａ）１００ｇおよび活性炭
粉末［試薬特級；和光純薬工業■製］１、Ｏｇとをラボ
プラストミルで３３０℃で溶融混練した。冷却後ウイレ
ーミルで粉砕したもめ３、Ｏｇを第１図に示す如く、秤
量瓶に入れ、中にシャーレ−に入れた銀メツキ線（銅線
に銀メツキをしたもの）を入れて、２００℃、５時間オ
ーブン中で加熱し、銀メツキ線の変色程度を目視で観察
したところ、銀メツキ線はわずかに変色しただけであっ
た。

実施例２ＰＰＳ　（Ｂ）１００ｇを用いた以外は、実施例１と同
様の操作を行った。

銀メツキ線は、わずかに変色しただけであった。

実施例３活性炭として粒状のＧＭ−ＡＳ　［商品名；三井製薬工
業■製］をボールミルで３５０μｍ以下に粉砕したもの
を１．０ｇ用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行
った。

銀メツキ線の変色は見られなかった。

実施例４活性炭として粒状のＧＭ−ＧＳ　［商品名；三井製薬工
業■製］をボールミルで３５０μｍ以下に粉砕したもの
を１．０ｇ用いたこと以外は、実施例１と同様の操作を
行った。

銀メツキ線の変色は見られなかった。

実施例５活性炭として粉末のＰＭ−３Ｘ　［商品名：三井製薬工
業■製］　１．０ｇを粉砕せずに用いたこと以外は、実
施例１と同様の操作を行った。

銀メツキ線はわずかに変色した。

実施例６活性炭を０．５ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の
操作を行った。

銀メツキ線はわずかに変色した。

実施例７活性炭を２．０ｇ添加したこと以外は実施例１と同様の
操作を行った。

銀メツキ線はわずかに変色した。

比較例１活性炭を使用しなかったこと以外は実施例１と同様の操
作を行った。

銀メツキ線は黒褐色に著しく変色した。

比較例２活性炭の代わりにポリマーの着色に用いられるカーボン
ブラック［三菱化成■製］　１．０ｇを使用したこと以
外は実施例１と同様の操作を行った。

銀メツキ線はかなり変色した。

比較例３活性炭の添加量を０．０５０ｇとしたこと以外は実施例
１と同様の操作を行った。

銀メツキ線は黒褐色に著しく変色した。

実施例８ＰＰＳ　（Ｂ）３．６１ｑｒ、ガラスファイバー（カッ
ト長３鴎のチョツプドストランド＞２．３４ｋｇ、およ
び３５０μｍ以下に粉砕したＧＭ−Ａｓ　［商品名；三
井製薬工業■製］０．０６に＋ｒをＶ−ブレンダーで混
合した後、２軸押出機で溶融押出しし、ベレット化した
。

得られたベレツト３．０ｇを用いて、実施例１と同様な
腐蝕試験をしたところ、銀メツキ線の変色は見られなか
った。

また、得られた組成物の曲げ強度をＡＳＴＭ−Ｄ７９０
に従い測定したところ２５１ＭＰａであった。

比較例４ＰＰＳ　（Ｂ）３．６ｋｇ、ガラスファイバー２．４ｋ
ｇとし、活性炭を添加しなかったこと以外は実施例８と
同様の操作を行ったところ銀メツキ線はかなり変色した
。

また、曲げ強度は２４８ＭＰａであった。

［発明の効果］以上の説明から明らかなように、本発明のｐｐｓｔａｉ
脂組成物は、金属に対する腐蝕性が著しく改良されてい
ることがわかり、その工業的価値は高い。

【図面の簡単な説明】

第１図は実施例１〜８．比較例１〜４の樹脂組成物の金
属に対する腐蝕性を調べる試験の概略図である。１：オープン２００℃、２；秤量瓶３；シャーレ−，４；銀メツキ線５；試料（樹脂組成物）特許出願人　東　ソ　−　株式会　社東ソー・サスティール株式会社手続補正書平成１年５月２２日

Claims

【特許請求の範囲】

１）ポリフェニレンスルフィド樹脂１００重量部に対し
て、活性炭０．１〜１０重量部を含有することを特徴と
するポリフェニレンスルフィド樹脂組成物。