JPH01294245A - 光学的記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は光ビームにより再生のみまたは記録・再生・消
去を行なうことが可能な光学的記録媒体に関する。

〔従来の技術〕

ガラス、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリス
チレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、等の基板に磁気
光学効果、フォトクロミズム、非晶質から結晶質への相
転移等を利用した光メモリ材料を形成した記録媒体の記
録層を設けた面に紫外線を透過する基板を接着する貼り
合わせ構造の光学的記録媒体において、接着層として用
いられる紫外線硬化型化合物として、従来、ウレタンア
クリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアク
リレート等のアクリレート系樹脂組成物が多用されてい
る。

この紫外線硬化型アクリレート化合物は通常プレポリマ
ー成分（Ａ）、反応性希釈剤成分（Ｂ）、光重合開始剤
成分（Ｃ）の組成物よりなり、化合物（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の使用割合は（Ａ）５〜９５％：　　（Ｂ）９５
〜５％（重量比）、化合物（Ｃ）は０．１〜１０％濃度
で組み入れた組成物が用いられる。（Ａ）成分としては
ポリオールポリアクリレート、ポリエステルアクリレー
ト、ウレタンアクリレート、エポキシアクリレートなど
が挙げられる。（Ｂ）成分としては多価アルコールのア
クリル酸エステルが用いられる。（Ｃ）成分としては公
知のどのような光重合開始剤でも使用できるが、配合後
の貯蔵安定性のよいものが好ましい。例えばベンゾイン
アルキルエーテル系、アセトフェノン系、プロピオフェ
ノン系、アントラキノン系、チオキサントン系等が挙げ
られる。これは一種または二種以上を任意の割合で混合
して用いられる。

上記の紫外線硬化型アクリレートを使用すると、基板お
よび該基板上に形成された記録媒体と基板を短時間に生
産性良く接着して貼り合わせ構造の光学的記録媒体を製
造することができるという利点がある。

［発明が解決しようとしている課題］ ところが、光学的記録媒体の接着層として従来の紫外線
硬化型アクリレート化合物を用いると、耐湿性、耐熱性
が不十分であること、硬化収縮が大きく接着性が十分で
ないことにより、環境耐久試験（８０℃、９０％Ｒ，Ｈ
，，２０００時間）後に記録・再生特性の低下や該媒体
の反り、変形が生じるという問題がある。

特に記録層として光磁気記録層を用いた場合には、初期
に比べてピットエラレート（Ｂ、Ｅ。

Ｒ）の増加、即ち該記録層の孔食劣化が増加するという
問題がある。

さらに記録ＭとしてＧｄＴｂ、ＴｂＦｅ、ＧｄＴｂＦｅ
、ＧｄＴｂＦｅＣｏ等の非晶質磁気記録層を用い、案内
溝及びプリフォーマット信号を形成したガラス／２Ｐ基
盤、アクリル樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィ
ン系樹脂、ポリカーボネート樹脂等の透明基盤上に真空
蒸着、スパッタリング等でＳｉ３　Ｎ４　、ＳｉＯｘ、
ＺｎＳ。

ＳｉＣ等の誘電体の一種あるいは二種の組み合わせの積
層膜を形成し、その上に該記録層を成膜し、さらに該誘
電体層を成膜した記録媒体と前記の透明基板を紫外線硬
化型アクリレート化合物で接着して作成した貼り合わせ
構造の光学的記録媒体の場合に前記の問題が顕著である
。

〔課題を解決するための手段（及び作用）〕本発明は、
貼り合わせ構造の光学的記録媒体において、接着層が非
強酸系の光カチオン重合触媒およびエポキシ樹脂より成
る紫外線硬化物であることを特徴とする光学的記録媒体
である。

光カチオン重合タイプのエポキシ樹脂組成物は（Ｄ）エ
ポキシ樹脂、（Ｅ）カチオン重合触媒の混合化合物より
なる。

（Ｄ）成分としてはエポキシ当世が６０〜３００である
ものが良く、好ましくは１００〜２００のものが良い。

エポキシ当量がこの範囲外のものでも使用できるが、そ
の場合は硬化性が劣ること、諸物性の低下があり好まし
くない。エポキシ樹脂としては上述した条件を満たした
ものであれば良いが、好ましくは脂環式エポキシ樹脂の
中でも分子内に少なくとも２個のエポキシ基を有するも
のが良い。例えばビニルシクロヘキセンジオキシド、３
．４−エキシシクロヘキシルメチル−３，４−エポキシ
シクロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポ
キシシクロヘキシル）アジペート、２−（３，４−エポ
キシシクロへキシル−５，５−スピロ−３，４−エポキ
シ）シクロヘキサン−メタ−ジオキサン等を挙げること
ができる。

（Ｅ）成分としては強酸系触媒、即ち紫外線照射により
ルイス酸等の強酸を放出するタイプとして、ルイス酸の
ジアゾニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩等、
アニオン部分にはＰＦ６　、ＡｓＦ′６，５ｂＦｉなど
が挙げられるが、この強酸系の触媒を用いたエポキシ樹
脂組成物を該光学的記録媒体の接着層として用いた場合
にはこの強酸成分により記録層が腐食劣化して好ましく
ない。本発明では強酸を発生しない非強酸系の光カチオ
ン重合触媒として有機金属化合物／光分解性ケイ素化合
物よりなるものを用いることで前記問題を解決するに至
った。有機金属化合物としては、例えばＴｉ、Ｖ、Ｃｒ
、Ｍｎ、Ｆｅ。

Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＡＪ２．Ｚｒ等の原子にアル
コキシ基、フェノキシ基、β−ジヶトナ基が結合した錯
体化合物が挙げられる。前記金属化合物のうちで最も好
ましいものは有機アルミニウム化合物であり、例えばト
リスメトキシアルミニウム、トリスフェノキシアルミニ
ウム、トリスプロピオナトアルミニウム、トリストリフ
ルオロアセチルアルミニウム、トリスエチルアセトアセ
ケトアルミニウム等が挙げられる。

光分解性ケイ素化合物としては光照射によりシラノール
を生ずるケイ素化合物であり、ペルオキシシラノ基、０
−ニトロベンジル基、α−ケトシリル基のいずれかを有
するケイ素化合物、例えばトリフェニル（０−ニトロベ
ンジルオキシ）シラン、ジフェニルメチル（０−ニトロ
ベンジルオキシ）シラン、またはトリフェニルシラノー
ル等が用いられる。

以上の有機金属化合物と光分解性ケイ素化合物の配合量
としては、それぞれ０．１〜１０重量部が好ましい、配
合量０．１重量部以下では硬化が不十分で１０重量部以
上では触媒成分の分解生成物の残存が問題になり好まし
くない。前記のような非強酸系触媒を用いた光カチオン
重合エポシ樹脂組成物は強酸系触媒を用いたエポキシ樹
脂組成物あるいは紫外線硬化型アクリレートよりも耐熱
性、耐湿性、接着性にすぐれ、また本発明の樹脂組成物
を該光学的記録媒体の接着層として用いた場合、記録層
の腐食に対する光カチオン重合触媒の影響もなくすぐれ
ている。

〔実施例〕

実施例１ 第１図は本発明の第１の実施例を示し、案内溝及び／又
はプリフォーマット信号を有するポリカーボネート射出
成形基板１上にスパッタリング法により層厚８００Ａの
Ｓｉ３Ｎ４層２を成膜し、次いで層厚４００Ａの非晶質
ＧｄＴｂ、層厚４００Ａの非晶質ＴｂＦｅを積層して磁
気記録層３を設け、サラニ、層厚１０００Ａ（７）Ｓｉ
３Ｎ４層４を成膜した０次に光カチオン重合エポキシ樹
脂組成物として、ＥＲＬ４２９９　（商品名、ＵＣＣ社
製：脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０〜２１０
）９８重量部、カチオン重合触媒トリスエチルアセトア
セケトアルミニウム（ＴＥＡＡＣＡ）１重量部、トリフ
ェニル（０−ニトロベンジルオキシ）シラン（ＴＰＯＮ
Ｓ）１重量部ずつの混合物を用いて該Ｓｉ３Ｎ４層上に
塗布し、層厚２０μｓの該組成物の接着層５を設けた後
、その上にポリカーボネート基板６を載置した後、ＵＶ
ランプ７（照射面上ＵＶ照度２３３ｍｗ／ｃｍ２、波長
３６５　ｎｍ）により基板６を通して紫外線を照射して
該接着層５を硬化し、貼り合わせ構造の光学的記録媒体
を作成した。

実施例２ 該接着層としての光カチオン重合エポキシ樹脂組成物と
して、ＥＲＬ４２０６が（商品名、ＵＣＣ社製：脂環式
エポキシ樹脂、エポキシ当量７０〜７４）２０重量部、
ＥＲＬ４２９９が７８重量部、およびトリスピロビオナ
トアルミニウム１重量部、ジフェニルメチル（０−ニト
ロベンジルオキシ）シラン１重量部の混°合物を用いる
以外は、実施例１と同様にして光学的記録媒体を作成し
た。

実施例３ 該接着層としての光カチオン重合エポキシ樹脂組成物と
してＥＲＬ４２１１（商品名＝ＵＣＣ社製、脂環式エポ
キシ樹脂、エポキシ当量１３０）、２０重量部、ＥＲＬ
４２９９．４０重量部、ＥＲＬ４２２１　（商品名：　
ＵＣＣ社製、脂環式エポキシ樹脂、エポキシ当量１４５
）、３６重量部、トリスエチルアセトアセケトアルミニ
ウム２重量部、トリフェニルシラノール２重量部、の混
合物を用いる以外は実施例１と同様にして光学的記録媒
体を作成した。

比較例１ 該接着層として紫外線硬化型アクリレート化合物アロニ
ツクスＵＶ−３２０１−Ｒ（商品名二東亜合成化学側製
、エポキシアクリレート樹脂組成物）を用いる以外は実
施例１と同様にして光学的記録媒体を作成した。

比較例２ 該接着層として光カチオン重合エポキシ樹脂組成物とし
てｃＸ−２０１（商品名、ＵＣＣ社製：エポキシ当量１
５２〜１５６）９７重量部および強酸系重合触媒である
トリフェニルスルホニウムへキサフルオロホスフェート
ＦＣ−５０８（商品名、３Ｍ社製）３重量部の混合物を
用いる以外は実施例１と同様にして光学的記録媒体を作
成した。

比較例３ 該接着層として光カチオン重合エポキシ樹脂組成物とし
てＥＲＬ４２９９．９６重量部、および強酸系重合触媒
であるジフェニルヨードニウムヘキサフルオロホスフェ
ート４重量部の混合物を用いる以外は実施例１と同様に
して光学的記録媒体を作成した。

以上の実施例、比較例で作成した光学的記録媒体につい
て環境耐久試験（８０℃、９０％Ｒ０Ｈ，，２０００時
間）を行なった。

非強酸系触媒を用いた光カチオン重合エポキシ樹脂を接
着層とする実施例１．２および３の場合は、記録媒体に
腐食の発生がなくまた反り量も耐久試験の前後で５０μ
であり変化がなかった。

一方、強酸系触媒を用いた光カチオン重合エポキシ樹脂
を接着層とする比較例２および３では、記録媒体に腐食
が発生し、Ｂ、Ｅ、Ｒ，が増加した０反り量に関しては
変化がなかった。

これに対し紫外線硬化型アクリレート樹脂を接着層とす
る比較例１では、腐食の発生、Ｂ、Ｅ。

Ｒ１の増加があっただけでなく、初期６０μｍの反り量
が試験後にｔ５ｏｕに増加した。

〔発明の効果〕

以上述べたように、本発明による樹脂組成物を接着層と
する貼り合わせ構造の光学的記録媒体を作成すれば、腐
食の発生および反り量の増加が抑えられる。また、生産
性については紫外線硬化型アクリレート樹脂の場合に劣
らない。

すなわち、本発明によれば短時間で生産性よく製造でき
、長期間信頼性を維持する光学的記録媒体を得ることが
できる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１を示した図である。 １・・・・・・案内溝及びプリフォーマット信号を有す
るポリカーボネート基板、 ２・・・・・・Ｓｉ３Ｎ４層、　　３・・・・・・磁気
記録層、４・・・・・・Ｓｉ３Ｎ４暦、　　５・・・・
・・接着層、６・・・・・・ポリカーボネート基板、７
・・・・・・ＵＶランプ。 特許出願人　　キャノン株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）記録層が形成された一方の基板と、紫外線を透過す
   るもう一方の基板とが、接着層を介して接着された貼り
   合わせ構造を有する光学的記録媒体において、接着層が
   非強酸系の光カチオン重合触媒およびエポキシ樹脂より
   成る紫外線硬化型化合物であることを特徴とする光学的
   記録媒体。 ２）光カチオン重合触媒が有機金属化合物および光分解
   性ケイ素化合物より成ることを特徴とする請求項１に記
   載の光学的記録媒体。 ３）紫外線硬化型化合物が、エポキシ樹脂１００重量部
   、有機金属化合物０．１ないし１０重量部、および光分
   解性ケイ素化合物０．１ないし１０重量部より成る組成
   物であることを特徴とする請求項２に記載の光学的記録
   媒体。