JPH02285538A - 光学的記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、光ビームにより再生のみまたは記録・再生・
消去を行なうことが可能な光学的記録媒体に関するもの
である。

［従来の技術］ 従来、光学的記録媒体における保護層としては、特開昭
６１−１２３５９３号公報、特開昭６１−１３３０６７
号公報、特開昭６１−１３９９６１号公報、特開昭６１
１５３８４４号公報等に開示されているように紫外線硬
化型アクリレート系樹脂組成物により構成されたものか
用いられている。

上記の保護層を用いて光磁気記録層を保護している従来
の光学的記録媒体の代表的なものとしては、案内溝及び
プリフォーマット信号を有する樹脂基板上に真空蒸着、
スパッタリング等の方法によりＳｉＮ、　ＳｉＯｘ、　
ＺｎＳ、　ＳｉＣ等の無機誘電体の一種あるいは二種以
上を組み合わせた積層膜を形成し、その上にＧｄＴｂ、
　ＴｂＦｅ、　ＧｄＴｂＦｅ、　ＴｂＦｅＣｏ。

ＧｄＴｂＦｅＣｏ等の非晶質光磁気記録層を設け、その
光磁気記録層の上に前記Ｓ機誘電体と同様の積層膜を形
成し、さらにその上に紫外線硬化型アクリレート系樹脂
組成物からなる保護層を設けて光磁気記録層を保護して
なるものである。

前記保護層を形成する紫外線硬化型アクリレート系樹脂
組成物としては、通常、（Ａ）プレポリマー成分、（８
）反応性希釈剤成分、（Ｃ）光重合開始剤成分を混合し
た組成物よりなり、その成分（Ａ）、　（Ｂ）、　（Ｃ
）の使用割合は、（Ａ）成分５〜９５％、（Ｂ）成分９
５〜５％（重量比）　、　（Ｃ）成分は０．［〜１０％
（重量比）て組み入れた組成物か用いられている。（八
）プレポリマー成分としては、ポリオールポリアクリレ
ート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレー
ト、エポキシアクリレート等が挙げられる。また、（Ｂ
）反応性希釈剤成分としては、多価アルコールのアクリ
ル酸エステルが用いられている。（Ｃ）光重合開始剤成
分としては、公知の光重合開始剤か用いられ、特に配合
後の貯蔵安定性のよいものか好ましく、例えば、ベンゾ
インアルキルエーテル系、アセトフェノン系、プロピオ
フェノン系、アントラキノン系、チオキサントン系なと
である。これらは一種または二種以上を任意の割合で混
合して用いられている。

［発明か解決しようとする課題］ しかしながら、上記従来例の光学的記録媒体は、前記紫
外線硬化型アクリレート系樹脂組成物からなる保護層を
設けることにより、外部からのキズや汚れに対する保護
という目的は達成されるか、該光学的記録媒体を環境耐
久試験（７０°Ｃ９９０％Ｒ，Ｉ−１．．２０００時間
）の条件下に放置すると、記録特性の低下を生じるとい
う問題かあった。特に、記録層として光磁気記録層を用
いた場合、ピットエラーレート（Ｂ、Ｅ、Ｒ）の初期に
比へての増加、即ち、光磁気記録層の孔食劣化か増加す
るという問題かあった。

本発明は、この様な従来の問題を解決するためになされ
たものてあり、保護層として光カチオン重合型樹脂組成
物を用いることにより、外部からのキズや汚れを防止す
ると共に記録層の孔食劣化が極めて少なく長期の信頼性
を維持することか可能な光学的記録媒体を提供すること
を目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 即ち、本発明は、光カチオン重合型樹脂組成物からなる
保護層を有することを特徴とする光学的記録媒体である
。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明者は、上記目的を達成するために、鋭意研究を行
なった結果、従来の光学的記録媒体の環境耐久試験のピ
ットエラーレート（Ｂ、Ｅ、Ｒ’）の増加の原因は、特
に記録層として非晶質光磁気記録層を用いて、紫外線硬
化型アクリレート系樹脂組成物からなる保護層を形成し
た場合には、該紫外線硬化型アクリレート系樹脂組成物
中に残存するアクリル酸、アクリル酸エステル類、及び
環境耐久試験の高湿度雰囲気下でアクリレート基か加水
分解することにより発生する有機酸等により、光磁気記
録層の孔食、即ち希土類−遷移金属合金の劣化として、
遷移金属もイオン化することによる全成分の溶解という
現象であることを見い出した。また、上記と同様に、記
録層として非晶質光磁気以外の染料等を用いた場合にも
ピットエラーレートの増加が認められる場合があるが、
その原因も光磁気ディスクと同様、高湿度雰囲気下て発
生する有機酸等による染料層（記録層として用いる）の
劣化であることが見出された。

本発明は、保護層に、上記の従来の紫外線硬化型アクリ
レート系樹脂組成物に比べ、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル及びアクリレート基を含まず、高湿度雰囲気下で
の有機酸の発生もない光カチオン重合型樹脂組成物を用
いることを特徴とする。

本発明において用いられる光カチオン重合型樹脂組成物
としては、光カチオン重合タイプのエポキシ樹脂組成物
が好ましい。この光カチオン重合タイプのエポキシ樹脂
組成物は、（ａ）エポキシ樹脂、（ｂ）光カチオン重合
開始剤の混合物よりなる。

（ａ）エポキシ樹脂としては、エポキシ当量が６０〜３
００、好ましくは１００〜２００のものが望ましい。エ
ポキシ当量がこの範囲外のものでも使用することができ
るが、その場合には硬化性が劣ること、諸物性の低下が
あり好ましくない。エポキシ樹脂としては、上述した条
件を満たしたものであれば良いが、好ましくは脂環型エ
ポキシ樹脂の中でも、分子内に少なくとも２個のエポキ
シ基を有するものが良い。例えば、ビニルシクロヘキセ
ンジオキシド、３，４−エボキシシク口ヘキシルメチル
３．４−エボキシシクロヘキサンカルホキシレート、ビ
ス（３，４−エポキシシクロヘキシル）アジペート、２
−（３，４−エポキシシクロへキシル−５，５スピロ−
３，４−エポキシ）シクロヘキサン−メタジオキサン等
を挙げることかてきる。

（ｂ）光カチオン重合開始剤としては、強酸系触媒、即
ち紫外線照射によりルイス酸等の強酸を放出するタイプ
として、ルイス酸のシアソニウム塩、ヨードニウム塩、
スルホニウム塩、セレノニウム塩等、またアニオン部分
には、ＰＦ、−、ＡｓＦ、、−。

５ｂＦ６−などの光重合触媒か挙げられる。この光カチ
オン重合開始剤の使用量は、光カチオン重合型樹脂組成
物中に０．１〜０．５重量％の範囲になる様に含有する
ことか好ましい。光カチオン重合開始剤の含有量か０．
１重量％未満ては記録層の腐食への影響はないものの、
該樹脂組成物の硬化か不十分てあり、０．５重量％をこ
える場合には、硬化は十分であるか、記録層の腐食の発
生か多くなる。

また、保護層の厚さは、２〜３０ｐ、ｒｎ、好ましくは
５〜１０ｐｍか望ましい。また、保護層は、光学的記録
媒体の片面あるいは両面に設けるととがてきる。

本発明の光学的記録媒体において、記録層には、光磁気
記録層やそれ以外のものでもよく、例えば染料を用いた
記録層も用いることかできる。

光磁気記録層には、例えばＧｄＴｂ、　ＴｂＦｅ、　Ｇ
’ｄＴｂＦｅ。

ＴｈＦｅＣｏ、　ＧｄＴｂＦｅＣｏ等の非晶質磁気記録
層か挙げられる。

染料を用いた記録層には、例えばナフトラクタム系、ポ
リメチン系、アズレン系、ピリリウム系、スクアリウム
系、クロコニウム系、トリフェニルメタン系、キサンチ
ン系、アントラキノン系、シアニン系、フタロシアニン
系、ジオキサジン系、テトラヒドロコリン系、トリフエ
ッチアジン系、フェナンスレン系、アミニウム塩・ジイ
モニウム塩基、金属キレート錯体系染料など、あるいは
金属および金属化合物など、例えばＡｉｌ、　Ｔｅ。

Ｂ　ｉ　＋　Ｓ　ｎ　＋　Ｉ　ｎ　＋　Ｓ　ｅ　＋　Ｓ
　ｎ　Ｏ＋　Ｔ　ｅ　０２１　Ａ　ｓ　、Ｃｄなどを用
いたものが挙げられる。

また、基板には、特に限定することはないか、例えば案
内溝及びプリフォーマット信号を有するポリカーボネー
ト樹脂、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリオレフ
ィン系樹脂等よりなるものか用いられる。

［作用］ 本発明の光学的記録媒体においては、保護層の光カチオ
ン重合型樹脂組成物中において、光重合触媒である光カ
チオン重合開始剤は、ポリマーの３次元ネットワークの
中にとじこめられ、これが記録層を腐食させるというこ
とかわかった。したかって、これらの光重合触媒の含有
量と記録層の腐食の関係を鋭意研究した結果、光カチオ
ン重合開始剤の含有量を光カチオン重合型樹脂組成物中
に０．１〜０．５重量％の範囲になるように特定するこ
とにより、記録膜の腐食をひきおこすことはなく、かつ
保護層の樹脂組成物の硬化を十分に行うことがてき、外
部からのキズや汚れを防止することか可能となる。

［実施例コ 以下、実施例を示し本発明をさらに具体的に説明する。

実施例１ 第１図は本発明の光学的記録媒体の作製方法の一実施例
を示す説明図である。同図において、案内溝および／ま
たはプリフォーマット信号を有する厚さ１．２　ｎ＋ｎ
＋のポリカーボネート基板ｌ上に、スパッタリング法に
より層厚８００人のＳｊ＋Ｎ４層２を成膜し、次いて層
厚４００人の非晶質ＧｄＴｂ、層厚４００人の非晶質Ｔ
ｂＦｅを積層し光磁気記録層３を設け、ざらに層厚１０
００人の５ｉＪ４層４を成膜した。

次に、光カチオン重合タイプのエポキシ樹脂組成物とし
て、（ａ）　ＥＲＬ　４２９９　（商品名、ＵＣＣ社製
：脂環型エポキシ樹脂、エポキシ当量１９０〜２１０）
９９．５重量部と、（ｂ）光カチオン重合開始剤として
カチオン重合触媒５Ｐ−１５０（商品名、旭電化■製：
スルホニウム塩系触媒）０．５重量部の混合物を用いて
、前記Ｓｉ３Ｎ４層４上にスピンコード（回転数４００
０ｒ、ｐ、＋ａ、、７秒間）し、層厚Ｂｇｍの樹脂層を
形成した後、ＵＶランプ６（照射面上２３３　ｍＷ／ｃ
ｍ２、波長３６５　ｎｍ）を３０秒間照射し、樹脂層を
硬化して　Ｏ 保護層５とした光学的記録媒体を作成した。

実施例２ 保護層を形成する光カチオン重合型エポキシ樹脂組成物
として、ＥＲＬ　４２０６　（商品名、ＵＣＣ社製：脂
環型エポキシ樹脂、エポキシ当量７０〜７４）を２０重
量部、ＥＲＬ　４２９９を６０重量部、ＥＲＬ　４２０
６を１９．９重量部、カチオン重合触媒５Ｐ−１５０を
０．１重量部混合した混合物を用いる以外は、実施例１
と同様にして光学的記録媒体を作成した。

実施例３ 保護層を形成する光カチオン重合型エポキシ樹脂組成物
として、ＥＲＬ　４２１１　（商品名、ＵＣＣ社製。

脂環型エポキシ樹脂、エポキシ当量９０〜９４）を２０
重量部、ＥＲＬ　４２９９を４０重量部、ＥＲＬ　４２
２１　（商品名、ＵＣＣ社製：脂環型エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量８０〜８５）を３９．７重量部、カチオン重
合触媒５Ｐ１５０を０．３重量部混合した混合物を用い
る以外は、実施例１と同様にして光学的記録媒体を作成
した。

比較例１ 保護層として紫外線硬化型アクリレート５Ｄ−１７（商
品名二大日本インキ化学■製）を用いる以外は、実施例
１と同様にして光学的記録媒体を作成した。

比較例２ 保護層を形成する光カチオン重合型エポキシ樹脂組成物
として、ＥＲＬ　４２９９を９９重量部、カチオン重合
触媒５Ｐ−１５０を１重量部混合した混合物を用いる以
外は、実施例１と同様にして光学的記録媒体を作成した
。

比較例３ 保護層を形成する光カチオン重合型エポキシ樹脂組成物
として、ＥＲＬ　４２０６　（商品名、ＵＣＣ社製：脂
環型エポキシ樹脂、エポキシ当量７０〜７４）を２０重
量部、ＥＲＬ　４２９９を６０重量部、ＥＲＬ　４２０
６を１９．２重量部、カチオン重合触媒５Ｐ−１５０を
０．８重量部混合した混合物を用いる以外は、実施例１
と同様にして光学的記録媒体を作成した。

実施例４ ポリカーボネート基板ｌ上に、スパッタリング法により
層厚６００人の５ｉＪ４層２を成膜し、次いて層厚４０
０人のＴｂ＋　ａＦｅｙａｃｏ４の磁気層、層厚８０（
）人のＧｄ５Ｄｙ＋９ＦｅｙｏＣＯ６の磁気層からなる
光磁気記録層３を設け、さらに層厚９００人のＳｊ：＋
Ｎ４層４を成膜する以外は、実施例１と同様にして光学
的記録媒体を作成した。

比較例４ 保護層として紫外線硬化型アクリレート５Ｄ−１７（商
品名二大日本インキ化学■製）を用いる以外は、実施例
４と同様にして光学的記録媒体を作成した。

実施例１〜４、比較例１〜４て作成した光学的記録媒体
の環境耐久試験（７０°Ｃ１９０％Ｒ、Ｉ＋　、、２０
００時間）後の記録層の孔食の発生を調べた結果を下記
の表−１に示す。

表−１ 表１の結果から、実施例１〜４の光学的記録媒体は孔食
の発生かないのに対して、比較例１〜４では孔食の発生
があり、Ｂ、Ｅ、Ｒが増加していることが認められる。

また１本発明において用いられる保護層は、実施例４の
様な光変調タイプのオーバーライド可能な光学的記録媒
体や実施例１の媒体を用いた磁気変調タイプのオーバー
ライド可能な光学的記録媒体において特に有効である。

［発明の効果］ 以上説明したように、本発明の光学的記録媒体は、保護
層として光カチオン重合型樹脂組成物を用いることによ
り、外部からのキスや汚れを防止すると共に光磁気記録
層の孔食劣化か極めて少なく、長期の信頼性を維持する
ことかてきる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例１における光学的記録媒体の作
製方法を示す説明図である。 １・・・基板　　　　　　　２，４・・・Ｓｊ：＋Ｎ４
層３・・・光磁気記録層　　　５・・・保護層６・・・
＋ＩＶランプ

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）光カチオン重合型樹脂組成物からなる保護層を有
   することを特徴とする光学的記録媒体。
2. （２）光カチオン重合型樹脂組成物がエポキシ樹脂およ
   び光カチオン重合開始剤よりなり、かつ光カチオン重合
   開始剤の含有量が０．１〜０．５重量％の範囲にある請
   求項１記載の光学的記録媒体。