JPH0129379B2

JPH0129379B2 -

Info

Publication number: JPH0129379B2
Application number: JP59113672A
Authority: JP
Inventors: Teruo Tsumato; Kuniaki Asai; Kazuo Hinobeta
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1984-06-01
Filing date: 1984-06-01
Publication date: 1989-06-09
Also published as: JPS60258251A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、チタン酸カリウム繊維とフツ素樹脂
を配合することによつて、機械的性質と摺動特性
のすぐれた強化された成形品を与えるポリエーテ
ルケトン樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、広い温度範囲にわたつて高剛
性が保持され、摩擦係数、保耗係数が小さく、軸
受等の触密摺動部品に適した樹脂組成物に関す
る。ポリエーテルケトンは耐熱性、難燃性、耐薬品
性などのすぐれたエンジニアリングプラスチツク
スとしてとくに電気部品や自動車部品などの用途
において注目されている。しかし、該樹脂は樹脂
単独では機械的強度、剛性度（弾性率）が十分で
なく、高い強度、剛性度が要求される機械分野な
どにおいては、ガラス繊維や炭素繊維などの繊維
状強化材を充填することにより強度が剛性度を改
良した組成物の適用が検討されている。しかし、ガラス繊維や炭素繊維などの繊維状強
化材を充填した組成物においては異方性（溶融体
の流れ方向と直角方向の性質の差）が大きく、表
面外観の荒れが大きい。したがつて高温での機械
的性質とともに、表面平滑性や摺動特性（摩耗、
摩耗特性）、高い寸法精度が要求される軸受や複
写機用歯車等の部品に対してはガラス繊維や炭素
繊維などの繊維状強化材を充填した組成物では、
表面平滑性が低く、摩擦、摩耗が大きく、また摺
動の際に相手材を傷つけたり、異方性が大きいた
め寸法精度が出にくい等の欠点があり、該用途分
野などでは適用が制限されている。また、粉末状無機充填材のみを充填したもので
は、該繊維のような異方性は軽徴であるが、補強
効果が十分でなく、強度や剛性度が小さなものし
か得られない。本発明者はかかる状況に鑑みて上述の不都合を
解消し得る組成物について検討を重ねた結果、ポ
リエーテルケトンにチタン酸カリウム繊維とフツ
素樹脂を併用して配合することにより、表面平滑
性が良好で、機械的強度、剛性度、摺動特性にす
ぐれ、寸法精度の良好な組成物が得られることを
見い出し、本発明を完成するに至つた。本発明で用いるポリエーテルケトンは反復単位を単独でまたは他の反復単位と一緒に含み、かつ
固有粘度が0.3ないし2.6が好ましく、さらに0.5な
いし1.8がより好ましい。他の反復単位としてはなどを25wt％未満含み得るが25wt％以上含有し
た重合体は該ポリエーテルケトンの前記特性が失
なわれ好ましくない。また固有粘度は溶液100cm³
当り重合体0.1ｇを含む密度1.84ｇ／cm³の濃硫酸
中の重合体溶液について25℃で測定した固有粘度
のことである。固有粘度の測定には溶媒流出時間
が約２分である粘度計を用いて行つた。この固有
粘度は重合体の分子量と一義的に対応する値であ
る。本発明にかかるポリエーテルケトンの固有粘度
は0.3ないし2.6が好ましく、さらに好ましくは0.5
ないし1.8であるが、固有粘度が0.3未満では分子
量の低さ故に、耐熱性が低く、脆弱であり十分な
強度が得られない。固有粘度が2.6を越えると溶
融粘度が高いため溶融成形時の流動性が不十分で
あり、良好な成形品が得られない。固有粘度が
0.3から2.6の範囲のものが良好な表面外観とすぐ
れた物性、加工性が得られ好ましい。該ポリエーテルケトンは特開昭54−90296など
に開示された方法により得られる。本発明で使用されるチタン酸カリウム繊維は高
強度単結晶繊維（ウイスカー）の一種であり、化
学組成としてK₂O・6TiO₂、K₂O・6TiO₂・1/2
H₂Oを基本とする針状結晶であり、代表的融点
は1300〜1350℃である。平均繊維長は５〜50μ
ｍ、平均繊維径は0.05〜1.0μｍのものが適用され
るが、平均繊維長は20〜30μｍ、平均繊維経は0.1
〜0.3μｍのものが好ましい。該チタン酸カリウム
繊維は、通常無処理でも使用しうるが、ポリエー
テルケトンと親和性をもたせるために、アミノシ
ラン、エポキシシラン等のシランカツプリング
剤、クロミツククロライド、その他目的に応じた
表面処理剤を使用することができる。本発明組成物の成分として使用されるフツ素樹
脂とは、分子中にフツ素原子(F)を含有する合成高
分子をいうが、その例としては四フツ化エチレン
樹脂、四フツ化エチレン−パーフロロアルキルビ
ニルエーテル共重合樹脂、四フツ化エチレン−六
フツ化プロピレン共重合樹脂、四フツ化エチレン
−エチレン共重合樹脂、三フツ化塩化エチレン樹
脂、フツ化ビニリデン樹脂などが挙げられる。前記フツ素樹脂の内、四フツ化エチレン樹脂
（ポリテトラフルオロエチレン）は融点が約330℃
であるが、溶融粘度が高く融点以上でも流動しな
い。したがつて、該組成物中での分散状態が成形
加工条件によつても変化しにくく、組成物の特
性、機械的強度や摺動特性が変化しにくいため好
ましい。四フツ化エチレン樹脂としては、平均粒径20μ
未満の滑剤級PTFE粉末が好ましく、市販されて
いるものの例としては、フルオンL169、L170、
L171（ICI製）、ルブロンＬ−２、Ｌ−５、LD
−１（ダイキン工業社製）、テフロンTLP−10、
TLP−10F−１（デユポン社製）などがある。配合量としては、ポリエーテルケトン30〜
95wt％、チタン酸カリウム繊維５〜60wt％およ
びフツ素樹脂１〜30wt％（チタン酸カリウム繊
維とフツ素樹脂の合計量としては全樹脂組成物の
５〜70wt％）配合したものが有効である。すなわち、チタン酸カリウム繊維とフツ素樹脂
の合計量が全樹脂組成物の70wt％を越え、ポリ
エーテルケトンの量が30wt％未満の時は、溶融
混合機での分散が不十分であり、均一な組成物が
得られず、樹脂組成物の流動性が失われ、成形が
困難になる。また、チタン酸カリウム繊維とフツ
素樹脂の合計量が5wt％未満の時は、目的とする
補強効果、摺動特性改良効果が不十分である。また、チタン酸カリウム繊維とフツ素樹脂の合
計量が５〜70wt％であつても、チタン酸カリウ
ム繊維の量が5wt％未満であれば、剛性度改良効
果が不十分であり、逆に、フツ素樹脂の量が1wt
％未満であれば、摺動特性改良効果が十分でな
い。また、フツ素樹脂の量が30wt％を越えると強
度低下が著しく、チタン酸カリウム繊維の量が
60wt％を越えると組成物の流動性の著しい低下
と得られた成形品の強度低下が顕著になる。本発明の組成物の配合手段は特に限定されな
い。ポリエーテルケトン、チタン酸カリウム繊
維、フツ素樹脂を各々別々に溶融混合機に供給す
ることが可能であり、またあらかじめこれら原料
類を乳鉢ヘンシエルミキサー、ボールミル、リボ
ンブレンダーなどを利用して予備混合してから溶
融混合機に供給することもできる。なお、本発明組成物に対して、本発明の目的を
そこなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定
剤、紫外線吸収剤、滑剤、離型剤、染料、顔料な
どの着色剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤など
の通常の添加剤を１種以上添加することができ
る。また、他の熱可塑性樹脂（たとえば、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリカーボ
ネート、ポリサルホン、ポリエーテルサルホン、
変性ポリフエニレンオキサイド、ポリフエンレン
サルフアイドなど）、熱硬化性樹脂（例えばフエ
ノール樹脂、エポキシ樹脂など）またはクレー、
マイカ、シリカ、グラフアイト、ガラスビーズ、
アルミナ、炭酸カルシウムなどの充填剤もその目
的に応じて適当量を配合することも可能である。以下、実施例により本発明を説明するが、これ
らは単なる例示であり、本発明はこれに限定され
るものではない。実施例１〜５反復単位を有し、固有粘度が0.8であるポリエーテルケト
ンとチタン酸カリウム繊維（大塚化学薬品製テイ
スモーＤ）四フツ化エチレン樹脂（フルオン
L169、ICI社製）を第１表に示した組成で混合し
二軸押出機（池貝鉄工製PCM−30）により360℃
の温度で溶融混練した後、ストランドを水冷、切
断してペレツトを得た。得られたペレツトを射出成形（往友−ネスター
ル47／28射出成形機、シリンダー温度380℃、金
型温度160℃）し、成形収縮率測定用試験片、曲
げ試験片、摩耗リング（外径25.6mm、内径20mm、
高さ15mm）を得た。成形収縮率測定用試験片は64×64×３mmの平板
を使用し、ゲートは64mmの一辺に１mmの厚さを有
するフイルムゲートが設けられている。溶融体の
流れ方向をMD（Machine Direction）、直角方向
をTD（Transverse Direction）で表示した。成形品の表面光沢は上記成形収縮率測定用試験
片を用い、60゜鏡面光沢（JIS Z8741準拠）を測定
した。曲げ弾性率はASTM Ｄ−790に準拠して測定
した。摺動特性としては、前記摩耗リングを用い、鈴
木式摩耗試験機により、圧力６Kg／cm²、速度40
ｍ／minの条件下相手材をS55Cとし２時間のな
らし運転を行なつた後、20時間の摺動を行ない、
摩擦係数、摩耗係数を測定した。結果を第１表に示す。比較例１〜３実施例１〜５に使用したポリエーテルケトン、
チタン酸カリウム繊維、四フツ化エチレン樹脂を
用いて、これらの組成を有効な範囲以外の各種配
合比について同様の検討を行つた。結果を第１表に示す。比較例４実施例１〜５に用いたポリエーテルケトンとガ
ラス繊維（旭フアイバーグラス製、チヨツプドス
トランドCS03−MA497）を第１表に示した割合
で混合し、実施例１〜５と同様の検討を行つた。結果を第１表に示す。本発明組成物は第１表にみられるように外観、
曲げ弾性率、摺動特性、加工性において極めてバ
ランスのとれた良好な特性を有することがわか
る。すなわち、フツ素樹脂を充填しない系（比較例
１）では、摩擦係数、摩耗係数が大きくチタン酸
カリウム繊維を充填しない系（比較例２）では、
成形収縮率の絶対値、異方性が大きく、また曲げ
弾性率が低い。また、チタン酸カリウム繊維の代
りに、ガラス繊維を充填した系（比較例４）では
異方性が大きく、表面光沢が低く、摩擦、摩耗係
数が大きいとともに、相手材の傷つきも大きいこ
とがわかる。【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１ポリエーテルケトン30〜95wt％、チタン酸
カリウム繊維５〜60wt％およびフツ素樹脂１〜
30wt％からなることを特徴とするポリエーテル
ケトン樹脂組成物。