JPH01293186A - 水洗トイレ洗浄水の抗菌処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （イ）産業上の利用分野 この発明は水洗トイレ洗浄水の抗菌処理方法に関し、水
洗トイレの洗浄水に抗菌性を付与することにより、便器
内を常に清潔に保つと共に、し尿の微生物分解が原因で
発生する臭気を防止するのに有用な発明である。

（ロン従来の技術と課題 従来トイレ用除菌剤や消臭剤が市販されでいるが、除菌
剤を清棉時に使用した直後は便器内は清潔であるが、そ
の後トイレを使用すると清潔さを持続することは難しい
。また消臭剤は発生した臭気を物理的もしくは化学的に
脱臭、または芳香剤によりマスキングするものであり、
臭気の発生をおさえるものではない。

一般にし尿は、排泄直後は強い臭気を発するものではな
いが、便器や排水経路に付着したまま長時間放置してお
くと微生物の繁殖がおこり強い臭気が発生するようにな
る。

前述した市販されている消臭剤は、この強い臭気を脱臭
もしくはマスキングしようとするものであるが、脱臭剤
には性能面から限界があり、脱臭しきれない臭気物質が
ある。またマスキング剤は、その香り成分濃度が薄い場
合は、マスキング効果が十分でなかったり、マスキング
剤の香り成分と、し尿より臭気とが混ざりあって、かえ
って不快臭となることがあり、この問題点を解決するた
めに香り成分濃度を高くすると、芳香がかえって不快臭
となることがある。

（ハ）課題を解決するための手段 この発明の発明者は、前記課題を解決するため秒々検討
の結果、水Ｈ溶性の抗菌性高分子第四アンモニウム塩と
溶解度調節のための溶解補助剤を含有する抗菌組成物を
洗浄水に接触させることにより、上記課題を解決し便器
内の清潔度維持と、し尿よりの臭気発生防止に効果があ
ることを見出し、この発明に到達した。

この発明は、水に難溶性の高分子第四アンモニウム塩と
溶解補助剤を含有する組成物を水洗トイレの洗浄水に接
触させることにより洗浄水に抗菌性を付与し、臭気発生
の原因となる微生物を死滅させ、臭気発生を防止するこ
とを特徴とするものである。

この発明に用いる水に難溶性の抗菌性高分子第四アンモ
ニウム塩としては、カルボキシメチルセルロース、また
はアクリル酸もしくはメタクリル酸の単独重合体または
共重合体と、下記式：％式％ （式中、Ｒ１−Ｒ４は、それぞれＣ１”−Ｃｚｏの直鎮
もしくは分校状の飽和もしくは不飽和の脂肪族炭化水素
基であるか、Ｒ１−Ｒ４の三つが前記炭化水素基で一つ
がアラルキル基もしくはトリアルキルアンモニウムアル
キル基であるか、Ｒ１−Ｒ４の二つが前記炭化水素基で
残りの二つがアラルキル及びジアルキルフェノキシ（も
しくはアルキルフェノキシ）アルキレンオキシアルキル
基であるか、又はＲ１−Ｒ４の一つもしくは二つが前記
炭化水素基で残りの二つもしくは三つが窒素原子ととも
に環を形成するものであり、Ｘはハロゲン原子である。

）で表わされる抗菌性の第四アンモニウムハロゲン塩と
の反応生成物で水難溶性で抗菌性の化合物が用いられる
。

なお上記の“水に難溶性パとは、日本薬局方通則Ｎ０．
２１の“きわめて溶けにくい″および“は　′とんど溶
けない″の範囲の溶解性を意味する。

上記のカルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）としては
、重合度が１０〜１０００のもので、カルボキシメチル
基置換度（ＤＳ）が１．５未満の従来から市販されてい
るものまたは特開昭５８−１７６２０２号明細宙に記載
の多段エーテル化法で製造できるＤＳが１．５以上のも
のでもよく、前記の第四アンモニウムハロゲン塩との反
応生成物が上記のような水に難溶性を示すものが適宜選
択される。またＣＭＣとしてはＯ８が１．５以上の大き
いものの方が、ＣＭＣＭＣ単位当口当結合する第四アン
モニウム基の門が多いので、この発明に用いるのに有利
であり、また前記の溶解補助剤による水への溶解がしや
すいという利点があるのでＤＳの大きいＣＭＣの方が好
ましい。

また上記のアクリル酸もしくはメタクリル酸の単独重合
体または共重合体としては重合度が５０〜２０．０００
のものが用いられる。また上記の共重合体とは、アクリ
ル酸とメタクリル酸との共重合体およびこれらモノマー
と共重合可能なモノマーと前記モノマーとの共重合体を
意味する。共重合可能なモノマーとしてはメタクリル酸
アルキルエステル、アクリル酸アルキルエステル、＃酸
ビニル、塩化ビニル、アクリルニトリル、スチレンなど
が挙げられる。なおこれらの重合体としては、前記の第
四アンモニウム化合物との反応生成物が上記ような水に
難溶性を示すものが適宜選択される。

また前記のＣＭＣまたはアクリル系ポリマーと反応させ
る第四アンモニウムハロゲン塩の具体例としては、ラウ
リルトリメチルアンモニウム塩、セチルトリメチルアン
モニウム塩、テトラデシルジメチルベンジルアンモニウ
ム塩、ステアリルトリメチルアンモニウム塩、トリオク
チルメチルアンモニウム塩、ジメチルジステリアリルア
ンモニウム塩、ジメチルオレイルリノリルアンモニウム
端、トリメチルモノベヘニルアンモニウム塩、メチルト
リラウリルアンモニウム塩、ラウリルピリジニウム塩、
セチルピリジニウム塩、ベンザルコニウム塩、ベンゼト
ニウム塩、メチルベンゼトニウム塩、ラウリルフェノキ
シエチルジメチルアンモニウム塩、ラウリルイソキノリ
ニウム塩、ラウリルピリジニウム塩、ラウリルキナルデ
イニウム塩などが挙げられる。

なおこの発明に用いられる高分子第四アンモニウム塩は
、前記のＣＭＣまたはポリマーに第四アンモニウムハロ
ゲン塩を反応させて合成する。この反応は定ｍ的に起き
るので有機高分子のカルボキシル基に対し若干過剰の第
四アンモニウムハロゲン塩を作用させ、′未反応の第四
アンモニウムハロゲン塩、及び生成するハロゲン化す［
・リウム塩を水洗することにより完全に置換された高分
子第四アンモニウム塩を得ることができる。

またこの発明に使用する溶解補助剤どしては、高分子第
四アンモニウム塩と相溶性を有し、水と親和性を有する
ものが用いられる。具体的にはグリセリン、ポリエチレ
ングリコール３００、ポリエチレングリコール４００１
ポリエチレングリコール６００、プロビレングリコール
等の低分子多価アルコールが挙げられる。高分子第四ア
ンモニウム塩との配合割合は、高分子第四アンモニウム
塩の有効濃度以上、洗浄水に溶解させることが可能なｍ
配合することを条件とする。抗菌性高分子第四アンモニ
ウム塩と溶解補助剤との含有比率でいえば、重量化で約
３＝１から約１＝　２のものが使用され、両者の種類と
使用法によって適宜選択される。なお水溶性非イオン性
界面活性剤も溶解補助剤として用いることができるが、
使用条件に適合した添加ｊの選択が難しい。

この発明の抗菌組成物は、上記の抗菌性高分子第四アン
モニウム塩、溶解補助剤およびその他必要に応じて加え
られる添加剤を混練して得ることができる。このような
抗菌組成物は通常、混練されたままの形態を保持する可
塑性のペースト状である。

この発明の方法による抗菌組成物と水洗トイレの洗浄水
の接触は、次のような方法で行うことができる。

Ｃａ＞　トイレ洗浄水槽に抗菌性組成物を直接投入する
。この場合組成物は底部に沈む。

＋ｂ＋抗菌組成物をアルミニウム、ステンレス鋼の　′
ようなさびない金属、またはプラスチックで作った網状
または孔あき状の容器に入れ、これをトイレ洗ｊｐ水槽
にそのまま投入するかまたはこの容器を懸架した状態で
投入される。

＋Ｃｊ手を洗浄するのに使用した水を一旦水槽にためて
からトイレ洗浄水に使用する場合は、上記（ｄおよび＋
ｂ＋で用いたような組成物入り容器を水槽中に保持して
もよいが、手を洗浄するのに用いた水が水槽に入る入口
部に上記容器を置いて組成物と洗浄水を間欠向に接触さ
せてもよい。

上記の方法のうち、抗菌組成物を常時洗浄水と接触させ
ておく場合、一般に抗菌性高分子第四アンモニウム塩の
含有比率の多い組成物が用いられ、一方、組成物を洗浄
水と間欠的に接触させる場合は、溶解補助剤の含有比率
の多い組成物が用いられる。

またこの発明の組成物は、トイレ洗浄水１０００１２当
り抗菌性高分子第四アンモニウム塩１〜３ｇに相当する
使用１で満足すべき防臭効果が得られる。

なお、水洗トイレの洗浄水に抗菌剤を用いると、その抗
菌剤が排水に混入し、排水浄化用の活性汚泥菌の活性を
低下させることがある。しかしこの発明に用いられる高
分子第四アンモニウム塩は、生活排水に含有される洗剤
のアニオン界面活性剤と反応して沈降し活性汚泥処理に
まで影響しない。

（ニ）実施例 この発明を実施例をで説明するがこの発明を限定するも
のではない。

高分子第四アンモニウム塩および抗菌組成物の製造例 重合度３００のポリアクリル酸ナトリウム１８．８ｇを
５００　ｉｌの水に加え、加！１９拌し、４０℃で完溶
させる。別にテトラデシルベンジルアンモニウムクロラ
イド８１゜Ｏｇを３７０　ｙｌの水に溶解し、この水溶
液をポリアクリル酸ナトリウム水溶液に撹拌しながら徐
々に加えそのまま３０分撹拌した。生成した沈澱を濾別
し、水でよく洗浄した後、常温で真空乾燥してポリアク
リル酸テトラデシルジメチルベンジルアンモニウム塩を
得た。このようにして得られたポリアクリル酸テトラデ
シルジメチルベンジルアンモニウムｊ３！５０．Ｏｇと
ポリエチレングリコール４００　２５，０（ｌを均一に
混練してペースト状の抗菌組成物を得た。

上記組成物の使用例 上記製造例で得られた抗菌組成物を、下記の条件下で水
洗トイレ洗浄水タンク内に入れて、その防臭効果を調べ
た。

抗菌組成物の使用重量１０Ω タンク内の洗浄水容量　　　約２０Ω １日当り水使用Ｑ　　　　約　１０００その結果２日目
から臭気が軽減し、５日後には臭気が感じられなくなり
投入後２０日間防臭効果が継続した。

一方抗菌組成物で処理した水を５日後に採取し、この水
の大腸菌に対する抗菌性を試験した。すなち処理水７０
１！を三角フラスコに入れそこへ大腸菌の懸濁液（１０
５コ／１！程度）５１！を分注した。均一に混合後すぐ
に三角フラスコ内の水をサンプリングし、生菌数を計測
した。またブランクとして未処理水についても同様に試
験した。結果を第１表に示した。

第１表 （ホ）発明の効果 この発明の方法によれば、し尿を分解して臭気を発生さ
せる微生物を抗菌剤で死滅させ、便器内を常に清凛に保
つとともに臭気の発生を防止することができる。

またこの発明に使用する抗菌組成物中に適当な有別色素
、マスキング剤を配合することにより使用時の快適さを
一層向上させることができる。

この発明の方法は、微生物に対する有効濃度以上洗浄水
に溶解させることができればこの発明に用いる高分子第
四アンモニウム塩以外の抗菌剤でも応用が可能である。

代理人　　弁理士　　野　河　信太蔀′、“、・）１：
′、　　・　。

１、、＋、′、、　′、゛：＝、。

ｔｌ、−−）ニー′ノ１Ｖ１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、水に難溶性の抗菌性高分子第四アンモニウム塩と溶
   解補助剤とからなる抗菌組成物を水洗トイレの洗浄水と
   接触させることからなる水洗トイレ洗浄水の抗菌処理方
   法。 ２、水に難溶性の抗菌性高分子第四アンモニウム塩が、
   カルボキシメチルセルロース、またはアクリル酸もしく
   はメタクリル酸の単独重合体または共重合体と、下記式
   ： ▲数式、化学式、表等があります▼Ｘ＾− （式中、Ｒ＿１〜Ｒ＿４は、それぞれＣ＿１〜Ｃ＿２＿
   ０の直鎖もしくは分枝状の飽和もしくは不飽和の脂肪族
   炭化水素基であるか、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の三つが前記炭化
   水素基で一つがアラルキル基もしくはトリアルキルアン
   モニウムアルキル基であるか、Ｒ＿１〜Ｒ＿４の二つが
   前記炭化水素基で残りの二つがアラルキル及びジアルキ
   ルフェノキシ（もしくはアルキルフェノキシ）アルキレ
   ンオキシアルキル基であるか、又はＲ＿１〜Ｒ＿４の一
   つもしくは二つが前記炭化水素基で残りの二つもしくは
   三つが窒素原子とともに環を形成するものであり、Ｘは
   ハロゲン原子である。）で表わされる第四アンモニウム
   ハロゲン塩との反応生成物で水難溶性の化合物である請
   求項１記載の方法。 ３、溶解補助剤が、前記の水難溶性の化合物と親和性が
   ありかつ水と均一に混合する化合物である請求項１記載
   の方法。 ４、溶解補助剤がグリセリン、液状のポリエチレングリ
   コールまたはプロビレングリコールである請求項３記載
   の方法。