JPH0127796B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は湿式脱硫及び脱硝処理または湿式脱硫
脱硝処理に付すことにより生ずる排水を浄化処理
する方法に係り、特に排水中のイミド二硫酸及び
その塩、並びにアミド硫酸及びその塩などのイミ
ド態及びアミド態窒素−硫黄化合物を分解除去す
る方法に関する。 石炭、石油などの化石燃料の燃焼排煙中に含ま
れる硫黄酸化物（以下SOxと記す）及び窒素酸化
物（以下NOxと記す）による大気汚染を防止す
るため、種々の脱硫及び脱硝方法が提案され、そ
の一部は工業的に実施されている。そして脱硫に
ついてはかなり優れた方法が開発されているが、
脱硝については未だ解決されるべき問題を多々残
している。例えば亜硫酸塩を用いる脱硫脱硝法が
しばしば採用されるが、その際生ずる排水中には
イミド二硫酸塩などのイミド態窒素−硫黄化合物
やアミド硫酸塩などのアミド態窒素−硫黄化合物
が含まれる。これらの形態の窒素−硫黄化合物は
化学的に非常に安定であり、分解し難い。 また、これらの窒素−硫黄化合物は湿式排煙脱
硫排水中にも存在することが確認されている。湿
式排煙脱硫は、石灰、石膏法による方式が安価な
消石灰を使用でき、かつ市場性のある副生石膏が
得られるなどの理由から一般に用いられている。
イミド態及びアミド態窒素−硫黄化合物はこの排
煙脱硫プロセス中のガスを水で洗浄し、増湿冷却
すると共にダストを除去するガス冷却除塵工程か
らの排水、及び石灰スラリーで排煙中のSOxを吸
収する吸収工程からの排水中からも検出されてい
る。 特公昭53−9575号公報には、脱硝工程の排出ガ
スに含まれる一酸化窒素をオゾンにより酸化して
得られるNO₂／NOのモル比１のガス混合物を用
いて、イミド二硫酸塩やアミド硫酸塩等の難分解
性窒素−硫黄化合物を分解する方法が開示されて
いる。しかし、このモル比の調節は極めて煩雑で
ある。また、特公昭53−37826号公報には、これ
らの難分解性窒素−硫黄化合物を亜硝酸または亜
硝酸塩で窒素ガスに分解する方法が開示されてい
る。しかしながら、亜硝酸または亜硝酸塩はいず
れも劇薬に指定されており、致死量２ｇと人体に
対する毒性が強いので、このように有毒な薬品を
用いる浄化処理は安全性に大きな問題がある。 本発明の目的は、前記従来技術の欠点を解消
し、浄化処理剤として毒性の低い薬品を用いて緩
和な条件下で、簡単にイミド態及びアミド態窒素
−硫黄化合物を分解しうる脱硫及び脱硝排水の浄
化処理方法を提供することにある。 この目的は、本発明によれば排水に一酸化窒素
含有ガスを硝酸イオンの存在でPH７以下で反応さ
せることにより達成される。 一酸化窒素含有ガスとしては、市販の一酸化窒
素ガスを供給してもよいが、排煙中に存在する一
酸化窒素ガスの利用は、排煙の熱を有効に利用で
き、反応速度の向上に寄与するので、一層好まし
い方法と考えられる。一酸化窒素ガスの必要量
は、排水中に存在するイミド態及びアミド態窒素
−硫黄化合物の濃度（窒素として）以上の濃度
（窒素として）で充分である。従つて、その絶対
量は実用上極めて少量でよく、排煙の一部のみを
バイパスして利用すれば足りる。 硝酸イオンは、硝酸またはそのアルカリ金属
塩、例えばナトリウム塩、カリウム塩、またはア
ンモニウム塩の形で添加し、存在させることがで
きる。存在すべき硝酸イオンの量は、イミド態及
びアミド態窒素−硫黄化合物の窒素濃度以上の濃
度（窒素として）であるべきであり、一般に窒素
として５〜500mg／である。従つて、排水中の
硝酸イオン濃度が必要量以下である場合には、新
たに硝酸イオンを添加する必要がある。 本発明により硝酸イオンの存在する水に一酸化
窒素含有ガスを気液接触させると、発生期で活性
の高い亜硝酸イオンが生成し、これがイミド態及
びアミド態窒素−硫黄化合物を窒素ガスに分解す
るものと考えられる。 本発明による分解反応は、PH７以下、好ましく
はPH６以下で５〜100℃の温度で進行する。 このようにして、本発明によれば安全上問題の
ない薬品を用い、しかも広いPH範囲及び温度範囲
で分解できるので、反応条件の調節にわずらわさ
れることなく、簡単な操作で容易に排水中のイミ
ド態及びアミド態窒素−硫黄化合物を分解するこ
とができる。 次に、実施例に基づいて本発明を詳述するが、
本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 １ イミド態窒素−硫黄化合物及びアミド態窒素−
硫黄化合物を含む排水として、イミド二硫酸カリ
ウム452mg／（窒素含有量25mg／）及びスル
フアミン酸174mg／（窒素含有量25mg／）を
含む合成排水を作つた。この排水に硝酸ナトリウ
ム304mg／（窒素含有量50mg／）を添加した
後、一酸化窒素ガスと気液接触させ、下記の第１
表に示した反応条件下で２時間撹拌反応させ、分
解処理を行なつた。その後、分解処理水の窒素濃
度を測定し、結果を第１表に示す。 比較のため、硝酸ナトリウムを添加しない以外
は、同様に分解処理を行ない結果を第１表に併記
した。

【表】

【表】 この表から判るように、硝酸イオンの存在で一
酸化窒素含有ガスを作用させることにより、イミ
ド態及びアミド態窒素−硫黄化合物の著しく高い
分解率が達成される。 実施例 ２ 実施例１と同じ合成排水に、別に調製した硝酸
ナトリウム溶液に一酸化窒素ガスを気液接触させ
た後、この液を混合して実施例１と同様に浄化処
理した。この場合、硝酸ナトリウム及び一酸化窒
素ガスの割合は実施例１と同じにした。処理条件
及び結果を第２表に示す。

【表】

【表】 第２表から判るように、予め硝酸塩溶液に一酸
化窒素ガスを気液接触させた液を、イミド態及び
アミド態窒素−硫黄化合物を含む排水に混合した
場合にも、実施例１と同様の効果が達成された。 原排水の窒素濃度と同濃度（窒素として）の
NOガスを使用して良好な結果が得られ、特にPH
値が低い程良好な効果が達成される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 排煙を湿式脱硫及び脱硝処理または湿式脱硫
   脱硝処理に付すことにより生ずる排水中の難分解
   性窒素−硫黄化合物を除去するため、該排水に硝
   酸イオンを窒素−硫黄化合物に対して当量以上の
   量で添加して一酸化窒素含有ガスをPH７以下で反
   応させて、イミド態及びアミド態窒素−硫黄化合
   物を分解することを特徴とする排水中の難分解性
   窒素−硫黄化合物の除去方法。 ２ 反応を５〜100℃の温度で行なう特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ３ 一酸化窒素含有ガスとして市販の一酸化窒素
   ガスまたは排煙の一部を使用する特許請求の範囲
   第１項記載の方法。