JPH01275578A - ２，５−ジヒドロピロール類及び除草剤としての利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なコ、Ｓ−ジヒドロピロール類、その製法
及び除草剤としての利用に関する。

本願出願日前公知の特開昭３３−２３９６！；号には。

ある種のコ、！−ジヒドロピロール誘導１ｆ動植物の有
害生物防除剤として有用である旨、記載されている。

この度１本発明者等は、下記式（１）で表わされる新規
な２Ｊ−ジヒドロピロール類を見い出した。

式： 式中、Ａは、水酸基、ノ・ロダン原子、ノ・ロダン置換
されていてもよい炭素数／〜グのアルキルを有するアル
キルカルボニルオキシ基又はノーログン置換されていて
もよい炭素数／〜ダのアルキルスルホニルオキシ基を示
し。

ＸはＣＨ又はＮを示し、そして。

Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は、夫々水素原子又は・・ロダン置
換されていてもよい炭素数／〜ダのアルキル基を示し、
ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は同時に水素原子を示すこと
はなく、−ｉた Ｒ２とＲ３は、それらが結合する炭素原子と一緒になっ
て、炭素数３〜Ａの炭化水素環を形成してもよい。

本発明の上記式（１）の化合物は１例えば、下記の一般
的な方法によシ合成できる。

製法ａ）二（Ａが水酸基の場合） 式： 式中、Ｘ、Ｒ’、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ。

で表わされる化合物を還元することを特徴とする。

式： 式中、ｘ　、　Ｒ１、Ｒ２及びＲ３は前記と同じ、で表
わされるコ、Ｓ−ジヒドロビロール類の製造方法。

製法ｂ）：（ＡがＩ・ログン原子の場合）前記式（ｌａ
）の化合物とノ１０グン化剤とを反応させることを特徴
とする特 許 式中　ｘ、　Ｒ１，Ｒ２及びＲ３は前記と同じ、そして Ａ１はハロダン原子を示す、 で表わされる２、３−ジヒドロピロール類の製造方法。

製法ｃ）：（Ａが）・ロダン置換されていてもよい炭素
数／−１のアルキルを有するアルキルカルボニルオキシ
基又は／Ｓログン置換されていてもよい炭素数／−４の
アルキルスルホニルオキシ基の場合） 前記式（Ｉ＆）の化合物と。

式： ％式％（［） 式中、Ｗはハロダン置換されていてもよい炭素数／〜グ
のアルキルを有するアルキルスルホニル基又はハロダン
置換されていてもよい炭素数／〜弘のアルキルスルホニ
ル基を示し、そしてＭはハロゲン原子を示す。

で表わされる化合物、又は 式： ％式％（） 式中、Ｗは前記と同じ、 で表わされる化合物とを１反応させることを特徴とする 式中、Ｘ、　Ｒ’　、　Ｒ２，Ｒ３及びＷは前記と同じ
。

で表わされるλ、３−ジヒドロビロール類の製造方法。

本発明式（１）のコ、５−ジヒドロピロール類は強力な
除草作用を現わす。

本発明によれば１式（１）のコ、３−ジヒドロビロール
類は、前掲の特開昭！；３−２３９４！ｒ号に開示され
る３、クージメチルーコーヒドロキシ−５−オキソ−２
，３−ジヒドロピロール誘導体に概念上包含されるが１
本発明式（１）で特定されるコ、！−ジヒドロビロール
類はＪ該公開公報明細書には、具体的に開示されていな
い。そして ′本発明式（Ｉ）のコ、３−ジヒドロビロール類は。

意外にも驚くべきことＫは、後記実施例で具体的に例証
されるとおり、特開昭３３−２３９６Ｓ号記載の本発明
化合物に類似する化合物と比較し、極めて卓越した除草
作用を示し、同時に作物に対し。

良好な和合性を有する。

本発明式（１）の化合物に於いて、好ましくは。

Ａは水酸基、クロル原子、ブロム原子、フルオル及び／
又はクロル置換されていてもよい炭素数１〜２のアルキ
ルを有するアルキルカルボニルオキシ基、又はフルオル
及び／又はクロル置換されていてもよい炭素数１〜２の
アルキルスルホニルオキシ基を示し、 ＸはＣＨ、又はＮを示し。

Ｒ１はメチル、又はエチルを示し、そしてＲ２及びＲ３
は夫々メチル、エチル、又は炭素数／−２のクロル又は
フルオル置換アルキル基を示し、ま友 Ｒ２と８３は、それらの結合する炭素原子と一緒になっ
て、シクロプロノぐンを形成してもよい。

更には１式（１）に於いて、特に好ましくは、Ａは水酸
基、クロル原子、ブロム原子、アセチル基、トリフルオ
ロアセチル基又はメチルスルホニルオキシ基を示し、 ＸはＣＨ、又はＮを示し。

Ｒ１はメチルを示し、そして Ｒ２及びＲ３は夫々メチル又はフルオロメチルを示す。

そして本発明式（１）の化合物の具体例としては、特に
は、下記の化合物を例示することができる。

Ｎ　−（ｌｌ−ｔａｒｔ、−ブチル−／、３−オキサジ
ン−２−イル）　−３，１１−ジメチル−ユーヒドロキ
シ−３−オキソーコ、３−ジヒドロピロール、Ｎ　−（
ｊ；　−ｔａｒｔ、−ブチル−／、３−オキサゾール−
２−イル）　−３，１１−−ジメチル−ユーヒドロキシ
−３−オキソーコ、Ｓ−ジヒドロピロール。

Ｎ　−（３−ｔａｒｔ、−ブチルーム３．４ｔ−オキサ
ジアシ−ルー一−イル）　−３，’ｌ−ジメチルーコー
ヒドロキシー５−オキソ−２，５−ジヒドロピロール。

Ｎ　−（！；　−ｔａｒｔ、−ブチル−／、、３．’ｌ
−オキサジアゾールーコーイル）−２−クロロ−３，タ
ージメチル−３−オキンーユ、Ｓ−ジヒドロピロール。

前記製法ａ）に於いて、原料として１例えばＮ＋　（ｊ
；　−ｔａｒｔ、−ブチル−／、３−オキサゾール−２
−イル）　−２，３−ジメチルマレインイミドと。

水素化ホウ素ナトリウムを用いると、下記の反応式で表
わされる。

前記製法ｂ）に於いて、原料として、例えばＮ−（３−
ｔａｒｔ、−ブチル−／、３−オキサゾールーコーイル
）　−３，ｌＩ−ジメチル−ツーヒドロキシ−３−オキ
ソーコ、Ｓ−ジヒドロピロールと塩化チオニルとを用い
ると、下記の反応式で表わされる。

前記製法Ｃ）に於いて、原料として、例えばＮ−（ｊ；
　−ｔ＠ｒｔ、−ブチルーム３−オキサゾール−コーイ
ル）　−３，’ｌ−ジメチルーコーヒドロキシーＳ−オ
キソ−２は一ジヒドロビロールとアセチルクロライドと
を用いると、下記の反応式で表わされる。

上記製法ａ）に於いて、原料である式（ＩＩ）の化合物
は前記Ｘ、Ｒ，Ｒ及びＲの定義に基づい次ものを表わす
。

式（ＩＩ）に於いて、Ｘ、ＲｌＲ及９Ｒは、好ましくは
、前記好ましい定義と同義を示す。

式（ＩＩ）の化合物は、新規化合物であシ、例えば、式
： 式中、ｘ、ｎｌ、ｕ２及びＲ３は前記と同じ、で表わさ
れる化合物と、無水コ、３−ジメチルマレイン酸、又は
、上記式（Ｖ）の化合物の二倍モル量の無水マレイン酸
とを反応させることにより、得ることかできる。

上記式（ＩＩ）の化合物を得る二法は、前者が特開昭５
３−２３９６Ｓ号に記載の方法に、また後者が特開昭！
；２−’Ｉｔコ０９号に記載の方法に、夫々従って行な
うことができる。

上記式（Ｖ）の化合物に於いて、基−Ｃ−Ｈのグー靜 位又は５−位置換のコーアミノオキサゾールは。

Ａｎｎ、　（アンナーレン）、＃Ａ７巻、λ６コ頁並び
に釆学雑誌／ｑ６７年、ｇ７巻、＆／、／’Ｉ頁及び同
／９７／年、９／巻、＆ダ、グ２Ｓ−ｌＩ３！；頁に記
載されている方法に従って、得られることができ。

ま次基−〇−Ｒ２の３−位置換の２−アミノ−／、、３
．’１−オキサジアゾールは、米国特許２ｇざ３．．３
９／号。

東独特許３；、２．／；６１号又はＫｈｌｍ、　Ｇｅｔ
＠ｒｏｔｓｉｋｉＳｏａｄｌｎ、　（キム、ダテロッキ
、ソエディン）。

／り３６年、／／巻、７ｇ！；、３〜ｌＳ３乙頁に記載
されている方法に準じて１合成することができる。

また、上記方法とは別に１例えば、２−アミノ−グーｔ
ａｒｔ、−ブチル−７，３−オキサゾールは。

ｔａｒｔ、−ブチルクロロメチルケトンとシアナミドと
の反応〈よシ、得ることができる。

まｆＣ，２−アミノ−ＩＩ　−ｔａｒｔ、−ブチル−／
、３−オキサゾールは、　Ａｕｎｔ、　Ｊ、　Ｃｈ＠ｍ
、　（オーストラリアン　ジャーナル　オプ　ケミスト
リイ）。

３ｇ巻、１Ｉ４７頁、ｉｑｇｓ年に記載の方法に従って
、得られる。

式（Ｖ）の化合物の具体例としては１例えば、２−アミ
ノ−グーｔ＠ｒｔ、−ブチルー／、３−オキサゾール、
−一アミノ−ｊ　−ｔａｒｔ、−ブチル−７，３−オキ
サゾール等を例示できる。

製法ａ）に於ける還元剤としては、金属水素化物、たと
えば水素化ホウ素ナトリウム、水素化アルミニウムリチ
ウム等を例示できる。

製法ｂ）　Ｖｃ於けるハロゲン化剤としては、例えば塩
化チオニルを例示できる。

製法ｅ）　Ｋ於いて、原料の式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ
）の化合物は前記Ｗ及びＭの定義に基づいたものを意味
し、好ましくは、Ｗはフルオル及び／又はクロル置換さ
れていてもよい炭素数ｌ〜−のアルキルを有するアルキ
ルスルホニル基又はフルオル及び／クロル置換されてい
てもよい炭素数１〜２のアルキルスルホニル基を示し１
Ｍはクロル原子を示す。

式（ＩＩＩ）及び式（Ｆ／）の化合物は公知化合物を包
含し、その代表例としては、アセチルクロライド。

メタンスルホニルクロライド、無水トリフルオロ酢酸、
無水酢酸等を例示できる。

上記製法ａ）の実施忙際しては、適当な希釈剤として、
すべての不活性な有機溶媒を挙げることができる。

斯る希釈剤の例としては、エーテル類（例えばジオキサ
ン、テトラヒドロフラン）、アルコール類（例えば、メ
タノール、エタノール、イソプ四パノール、ブタノール
、モチレンクリコール）、酸アミド類（例えばジメチル
ホルムアミド）等をあげることができる。

製法ａ）は実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。たとえば、約−２０℃〜約ｇＯ℃、好まし
くは、約θ℃〜約３０℃の間で実施できる。

また１反応は常圧の下で行うことが望ましいが。

加圧または減圧下で操作することができる。

製法＆）を実施するに当っては、後記実施例に示される
如く１式（Ｉｆ）の化合物を前記例示の如き還元剤によ
り、還元することによシ、容易に、目的の式（Ｉ）の化
合物が得られる。

製法ｂ）の実施に際しては、適当な希釈剤としては、炭
化水素類（例えばベンゼン、トルエン。

キシレン）、ハロゲン含有炭化水素（塩化メチレン、ク
ロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン）等をあげる
ことができる。

製法ｂ）は実質的に広い温度範囲内に於いて実施するこ
とかできる。たとえば約−２０℃〜約７３０′Ｃ１好ま
しくは、約θ℃〜約ｇｏｃｏ間で実施できる。

また１反応は常圧の下で行なうことが望ましいが、加圧
！念は減圧下で操作することができる。

製法ｂ）を実施するに当っては、例えば式ＣＩ＆）の化
合物を例えば塩化チオニルでクロル化することによ）、
容易に目的の式（Ｉ）の化合物が得られる。

製法Ｃ）の実施に際しては、適当な希釈剤の例トシテ、
エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフラン
）、酸アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド、ヘキサメチルリン酸トリアミド）、
スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシド）等を
あげるこトカできる。

また製法Ｃ）は、酸結合剤の存在下で行なうことができ
、斯る酸結合剤としては１例えば、アルカリ金属の水素
化物、並びに第３級アミン類例えば、トリエチルアミン
、ジエチルアニリン、ピリジン、＜２−ジメチルアミノ
ピリジン、／、ｇ−ジアザビシクロ（！、１１．０　）
−ウンデセン（ＤＢＵ　）　。

ムグージアザビシクロー（２，２，２）　−オクタン（
ＤＡＢＣＯ）等を例示できる。

製法Ｃ）は実質的に広い温度範囲内において実施するこ
とができる。たとえば、約５θ℃〜約２００℃、好まし
くは、約ｇｏ℃〜約／ＡＯ℃の間で実施できる。

また、反応は常圧の下で行なうことが望ましいが、加圧
または減圧下で操作することもできる。

製法Ｃ）を実施するに当っては１例えば１式（１１）の
化合物１モルに対し、式（Ｉ［Ｉ）乃至式（１’Ｖ）の
化合物を等モル乃至約４３倍モル程度用い、不活性溶媒
中で、所望に応じて、酸結合剤の存在下で反応させるこ
とによって、目的の式（１）の化合物を得ることができ
る。

尚１式（Ｉ）で示される本発明化合物の２．３−ジヒド
ロピロール環１２位炭素原子は不斉である。

従って１本発明式（１）の２．Ｓ−ジヒドロピロール類
は光学活性体をも包含するものである。

本発明の活性化合物は、除草剤として使用することがで
きる。

雑草とは広義には、望ましくない場所に生育するすべて
の植物を意味する。

本発明化合物は、使用濃度によって非選択性または選択
性除草剤として作用する。

本発明の活性化合物は１例えば下記の植物との間で使用
できる。

双子葉雑草の属：カラン（Ｓｉｎａｐｉｇ　）　、マメ
グンパイナズナ（Ｌ＠ｐｉｄｉｕｍ　）　、ヤエムグラ
・キヌタソウ（Ｇａｌｉｕｍ）　、　ハコベ（５ｔｅｌ
ｌａｒ１ａ　）　ｓアカザ・アリタソウ（Ｃｈ＊ｎｏｐ
ｏｄｉｕｍ　）　＊イラクサ（Ｕｒｔｉｅａ）、ハンゴ
ンソウ・ノ？ロギグ・キオン（Ｓ・ｎｅｅｉｏ　）。

ヒエ・ハグイトウ（Ａｍａｒａｎｔｈｕｓ　）　ｓスヘ
リヒエ・マツパゲタン（Ｆｏｒｔｕｌａｃｍ　）　、オ
ナモミ（Ｘａｎｔｈｉｕｍ）。

アサガオ（Ｉｐｏｍｏ＊ａ　）、ミチヤナギ（Ｐｏｌｙ
ｇｏｎｕｍ）、ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｌａ）　ｓノア
デミ・フジアザミ（Ｃｌｒｓｌｕｍ　）　＊ノダシ（５
ｏｎｃｈｕｓ　）　、イヌガラシ（Ｒｏｒｉｐｐｍ　）
　、オドリコソウ（Ｌａｍｌｕｍ　）　ｓクワガタソウ
・イヌノアグリ（Ｖｅｒｏｎｉｃｍ　）　、チョウセン
アサがオ（Ｄａｔｕｒａ　）　、スミレ−／４’ンジー
（Ｖｌｏｌａ　）、チシマオドロ（Ｇａｌｅｏｐｍｉｇ
　）　、ケシ（Ｐａｐａｖｅｒ　）、ヤグルマギク（Ｃ
ｅｎｔａｕｒｅａ　）　、ハキダメギク（Ｇａｌｉｎｓ
ｏｇａ　）　ｂキカシグサ（Ｒｏｔａｌｍ　）　、アゼ
ナ（Ｌｌｎｄｅｒｎｌｍ　）等々。

双子葉栽培植物の属：ワタ（Ｇｏｓｙｐｉｕｍ　）　、
ダイズ（Ｇｌｙｃｉｎ＠）　、フダンソウ・サトウダイ
コン（Ｂ＠ｔａ　）　％　ニンジン（Ｄａｕｃｕｓ　）
　、インダンマメ・アオイマダ（Ｐｂ＋ａｓｅｏｌｕｓ
）　％エントウ（Ｐｉｓｕｍ）。

ナス・ジャガイモ（Ｓｏｌａｎｕｍ　）　、アマ（Ｌｉ
ｎｕｍ）。

マド（Ｌｙｅｏｐａｒｓｉｃｏｎ　）　、テンキンマメ
（Ａｒａｃｈｌｍ）。

アブラナ・ハクサイ・カッ２・キャベツ（Ｂｒａｓｓｉ
ｃ、ａ　）、アキノノグシ（Ｌａｅｔｕｃａ　）　、キ
ュウリ１メロン（Ｃｕｅｕｍｉｓ　）　％カポチャ（Ｃ
ｕｃｕｒｂｉｔａ　）等々。

単子葉雑草の属：ヒエ（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　）　
、エノコａ　’−アワ（Ｓ＠ｔａｒｌａ　）　、キビ（
ｐａｎｉｅｕｍ　）　、メヒシバ（Ｄ１ｇ１ｔａｒｉ凰
）、アワガエリ・チモシー（Ｐｈｌｅｕｍ　）　、イチ
ゴツナギ命スズメノカタビラ（Ｐｏａ　）、ウシノケグ
サ・トホシガラ（Ｆ＠５ｔｕｅａ）。

オヒシバ・シコクピエ（Ｅｌａｕｓｉｎｓ　）　、　　
ドクムギ（Ｌｏｌｌｕｍ）、キツネガヤ・イヌムギ（Ｂ
ｒｏｍｕｓ　）　。

カラスムギ・オートムギ（エンバク）　（Ａｖ＠ｎａ）
、カヤツリグサ・パピルス・シチトウイ・ハマスｒ（Ｃ
ｙｐ＠ｒｕａ　）　、モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　）　
、カモジグサ（ＡｇｒＯｐ７ｒＯｎ　）、コナギ（Ｍｏ
ｎｏｃｈｏｒｉｍ　）　、テンツキ（Ｆｉｍｂｒｌｓｔ
ｙｌｌｇ　）　、オモダカ・クワイ（Ｓａｇｌｔｔａｒ
ｉｍ　）　、　ハリイ・クログワイ（Ｅｌｅｏｅｈａｒ
ｉｓ　）　ｓホタルイ・ウキャグラ・フトイ（５ｅｌｒ
ｐｕｓ　）　、スズメツヒエ（ｐａｓｐａｌｕｍ　）　
ｍカモノハシ（Ｉａｅｈａｅｍｕｍ　）　、ヌカ？　（
Ａｇｒｏｓｔｌｇ　）、スズメツヒエ４つ（Ａｌｏｐｅ
ｃｕｒｕａ　）、ギョウギシハ（Ｃｙｎｏｄｏｎ　）等
々。

単子葉栽培植物の属：イネ（０ｒｙｚａ　）、トウモロ
コシ・ホップコーン（Ｚ＠ａ）　、コムギ（Ｔｒｌｔｉ
ｃｕｍ）　。

オオムギ（Ｈａｒｄ・ｕｍ　）　、カラスムギ・オート
ムギ（エンバク）　（Ａｖｓｎａ　）　、ライムギ（５
ｅｃａｌｅ　）　。

モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　）　、キビ（Ｐａｎｉｅｕ
ｍ　）　、サトウキピ・ワセオバナ（Ｓａｅｃｈａｒｕ
ｍ　）　ｓノ譬イナツプル（Ａｎａｎａｓ　）　、アス
パラガス（Ａｓｐａｒａｇｕａ　）　、ネギ・ニラ（Ａ
Ａｌｌｌｕ　）等々。

本発明化合物の使用は、上記の植物に限定されることは
なく、他の植物に対しても同様に適用され得る。また、
使用濃度によって、活性化合物は。

雑草を非選択的に防除でき、例えば、工場等の産業用地
、鉄道軌道、道路そして植林地並びに非植林地等に於い
て使用できる。

更に、活性化合物は、多年性植物栽培において。

雑草防除に使用でき１例えば、植林、観賞用植林。

果樹園、ブドウ園、カンキツ果樹園、ナツツ果樹園、バ
ナナ栽培場、コーヒー栽培場、茶栽培場、コ９ム栽培場
、ギネアアプラヤシ栽培場、ココア栽培場、小果樹園及
びホップ栽培地に適用でき、また−年生植物栽培に於い
て、選択的雑草防除のために通用できる。

本発明の活性化合物は通常の製剤形態にすることができ
る。そして斯る形態としては、液剤、エマルジョン、懸
濁剤、粉剤、泡沫剤、−一スト。

粒剤、エアゾール、活性化合物浸潤−天然及び合成物、
マイクロカプセル、種子用被覆剤、燃焼装置を備えた製
剤（例えば燃焼装置としては、くん蒸及び煙霧カー）　
ＩＪツジ、かん並びにコイル）、セしてＵＬＶ　（コー
ルドミスト（ｃｏｌｄ　ｍ１ｓｔ　）　、ウオームミス
ト（ｗａｒｍ　ｍ１ｓｔ　）　）を挙げることができる
。

これらの製剤は、公知の方法で製造することができる。

斯る方法は１例えば、活性化合物を、展開剤、即ち、液
体希釈剤：液化ガス希釈剤；固体希釈剤又は担体、場合
によっては界面活性剤、即ち、乳化剤及び／又は分散剤
及び／又は泡沫形成剤を用いて、混合することによって
行なわれる。

展開剤として水を用いる場合には１例えば、有機溶媒は
また補助溶媒として使用されることができる。

液体希釈剤又は担体としては、概して、芳香族炭化水素
類（例えば、キシレン、トルエン、アルキルナフタレン
等）、クロル化芳香族又はクロル化脂肪族炭化水素類（
例えば、クロロベンゼン類、塩化エチレン類、塩化メチ
レン等）、脂肪族炭化水素類〔例えば、シクロヘキサン
等、）譬ラフイン類（例えば鉱油留分等）〕、アルコー
ル類（例えば、ブタノール、グリコール及びそれらのエ
ーテル、エステル等）、ケトン類（例えば、アセトン。

メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン又はシク
ロヘキサノン等）１強極性溶媒（例えば。

ジメチルボルムアミド、ジメチルスルホキシド等）そし
て水も挙げることができる。

液化ガス希釈剤又は担体は、常温常圧でガスであシ、そ
の例としては１例えば、ブタン、プロ／ｅン、窒素ガス
、二酸化炭素、セしてノ・ロダン化炭化水素類のような
エアゾール噴射剤を挙げることができる。

固体希釈剤としては、土壌天然鉱物（例えば、カオリン
、クレー、メルク、゛チョーク、石英、アタパルガイド
、モンモリロナイト又は珪藻上等）、土壌合成鉱物（例
えば、高分散ケイ酸、アルミナ。

ケイ酸塩等）を挙げることができる。

粒剤のための固体担体としては、粉砕且つ分別さ、れた
岩石（例えば、方解石、大理石、軽石、海泡石、白雲石
等）、無機及び有機物粉の合成粒、そして有機物質（例
えば、おがくず、ココやしの実のから、とうもろこしの
穏軸そしてタバコの茎等）の細粒体を挙げることができ
る。

乳化剤及び／又は泡沫剤としては、非イオン及び陰イオ
ン乳化剤〔例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル
、ポリオキシエチレン脂肪酸アルコールエーテル（例え
ば、アルキルアリールポリグリコールエーテル、アルキ
ルスルホン酸［、フルキル硫酸塩、アリールスルホン酸
ｔｌり）、アルブミン加水分解生成物を挙げることがで
きる。

分散剤としては、例えば、リグニンサルファイド廃液、
そしてメチルセルロースを包含する。

固着剤も、製剤（粉剤１粒剤、乳剤）に使用することが
でき、斯る固層剤としては、カルゲキシメチルセルロー
スそして天然及び合成ポリマー（例、ｔば、アラビアコ
９ム、ポリビニルアルコールそしてポリビニルアセテー
ト等）を挙げることができる。

着色剤を使用することもでき、斯る着色剤としては、無
機顔料（例えば酸化鉄、酸化チタンそしてプルシアンブ
ルー）、そしてアリザリン染料、アゾ染料又は金属フタ
ロシアニン染料のような有機染料そして更に、鉄、マン
ガン、ボロン、銅。

コバルト、モリブデン、亜鉛のそれらの塩のような微量
要素を挙げることができる。

該製剤は、一般には、前記活性成分を００７〜９５重量
％、好ましくは０．３〜９０重量％含有することができ
る。

本発明の活性化合物はそれ自体で、又はそれらの製剤形
態で、雑草防除のために、使用でき、また公知除草剤と
の混合剤としても、使用でき、斯る混合剤は、最終的製
剤形態又はタンクミックスの双方を可能にしている。

本発明の活性化合物を使用する場合、そのまま直接使用
するか、又は散布用調製液、乳剤、懸濁剤、粉剤、イー
ストそして粒剤のような製剤形態で使用するか、又は更
に希釈して調製された使用形態で使用することができる
。

活性化合物は、液剤散布（ｗａｔｅｒｉｎｇ　）　％噴
霧（ｓｐｒａｙｉｎｇ　ａｔｏｍｌａｉｎｇ　）　、散
粒等で使用することができる。

本発明活性化合物は、植物の発芽前及び発芽後のいずれ
にも、使用することができる。また、それらは播種前に
、土壌中に取ル込まれることもできる。

活性化合物の濃度は、実質範囲内でかえることができる
。それは、望むべき効果の性質忙よって、基本的に異な
る。除草剤として使用する場合、使用濃度としては、例
えば、ｌヘクタール当り、活性化合物として、約ｏ、ｏ
ｏｏｓ〜約３に９、好ましくけ約０．０θ７〜約コゆを
例示できる。

次に本発明化合物の製造及び用途を下記の実施例により
、具体的に示すが、本発明はこれのみに限定されるべき
ものではない。

実施例／。

Ｈ −一アミノー３−　ｔａｒｔ、−ブチル−へ３−オキサ
ゾール（／、　＃　Ｏｇ）及び無水コ、３−ジメチルマ
レイン酸（／、　、！−／　、９　）をトルエン＜ＪＯ
ＬＩ’）中で２時間加熱還流する。この際に生成する水
をＤｅａｎ　−５ｔａｒｋ　（ディーン・スターク）を
用いて、除去する。更に酢酸（３Ｍ）を加え、２時間加
熱する。反応終了後、溶媒及び過剰の酸無水物を減圧下
に除去する。残渣をメタノールＣ！ｒ０１１Ｌｌ）Ｋ溶
解し、室温にて水素化ホウ素ナトリウムＣ０，３ｇｇ）
を少量づつ加え、この後、室温で３時間攪拌する。反応
後、酢酸（０，、ｔ　Ｗ＃　）を加え、減圧下に溶媒を
留去する。残渣に水を加え、炭酸カリウムでアルカリ性
とし、塩化メチレンＣ！；０ｍ１Ｘ２＞で抽出する。無
水硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧下に除去し、
残渣をヘキサンから再結晶し、目的のＮ　−（、ｊ　−
ｔ＠ｒｔ−−ブチル−へ３−オキサゾールーコーイル）
　−３，１１−ゾメチルーコーヒトロキシー３−オキソ
−２，３−ジヒドロピロー１’ｃ２．／！；１１）が得
られる。ｍｐ、　／　０３〜Ｉ　Ｏ’１℃実施例実 施 ココアミノーグーｔ＠門ｔ、−ブチル−／、３−オキサ
ゾール（／、　ｌｌＯ，９）　、無水２．３−ジメチル
マレイン酸（乙５７ｇ）及び水素化ホウ素ナトリウム（
０，３ざｌ）を用い、実施例／と同様に反応を行ない生
成物をトルエン−ヘキサン混合物より再結晶すると、目
的のＮ　−（４’　−ｔａｒｔ、−ブチル−／、３−オ
キサゾール−一−イル）　−３，１１−ジメチル−ツー
ヒドロキシ−３−オキソームＳ−ジヒドロピロール（ユ
１０１１）が得られる。ｍｐ、　／　７７〜／　　７１
１： 上記実施例と同様の方法に従って、得られる本発明化合
物を、上記実施例／及び−の化合物と共に、下記第１表
に示す。

第　　７　　表 生物試験例： 比較化合物 （特開昭５３−一３９６Ｓ号記載） 実施例３ 畑地雑草に対する発芽前土壌処理試験 活性化合物の調製 担体：アセトン５重量部 乳化剤：ペンジルオキシポリグリコールエーテル／重量
部 活性化合物の調合剤は、７重量部の活性化合物と上述し
た分量の担体及び乳化剤とを混合し、乳剤として得られ
る。その調合剤の所定薬量を、水で希釈して調製する。

試験方法 温室内に於いて、畑土壌をつめた３００α２ポツトにト
ク七ロコシの種子を播き、その上に、イヌビエ、イヌビ
エ、アカザ及びメヒシバの各種子を混入した土壌をｌｃ
１！Ｌの深さに１±した。

播種７日後、上記のように調製した所定薬量の薬液を各
試験ポットの土壌表層に均一に散布した。

散布を週間後に除草効果及び作物に対する薬害の程度を
、次の基準によシ調査した。その結果を第２表に示す。

効果の評価は無処理区に比較した場合、！：無処理区に
対する殺草率　９５％以上（枯死）ダニ　　　　　ｌ　
　　　　　　　ざＯ％以上デよう未満、７：　　　　　
＃　　　　　　　　３０％以上ｔｏ％未満２：　　　　
　Ｉ　　　　　　　　３０％以上３０％未満／：　　　
　　＃　　　　　　　　１０％以上３０％未満０：　　
　　Ｉ　　　　　　　１０％未満（効果なし）作物に対
する薬害の評価は無処理区に比較した場合。

！＝無処理区に対する薬害率　９０％以上（致命的損４
ｓ）ＩＩ：　　　　　Ｉ　　　　　　　　３０％以上９
０％未満３：　　　　ｌ　　　　　　　３θ鴨以上ｊθ
％未満２：　　　　ｌ　　　　　　　／θ５以上３０％
未満／：　　　　　Ｉ　　　　　　　　Ｏ越１０％未満
０：　　　　　＃　　　　　　　　０′％（゛薬害なし
）とした。

実施例ダ 畑地雑草に対する茎葉処理試験 温室内に於いて、畑土＠をつめた！；００ｃがポットに
、トウモロコシを播種し、その上に、メヒシペ、イヌビ
エ、スペリヒエ及びアカザの各種子を混入し九土壌を１
ｃＷＬの深さに覆土した。

播橿後ｌｌＩ日間胃成し、前記実施例３と同様に調製し
九所定薬量の薬液を各試験ポットの被験植物に均一に散
布した。

散布ｑ週間後に、除草効果及び作物に対する薬害の程度
を前記実施例３と同様の基準によシ調査した。その結果
を第３表に示す。

手続ネ（ｔｔＪ］Ｅ′Ｍ−（自発）　　　　　参＋３３
ＷｒｎＭ　　ｔＪｌ、１１　ｎ　カ　カ　　　昭和６３
年　６月　６０１、事件の表示　　特　願　昭６３−１
０２４４５号　　　　　　　　　　　　　Ｓ２、発明の
名称　　２，５−ジヒドロビロール類及び除草剤として
の利用３、補正をする者 事件ａ関係　　特許出願人　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　４住　　所　　東京都中央区日本橋本
町２丁目７番１号６、補正により増力］ける発明の数 ７、補正の対象　　　　　　明細書の「発明の詳細な説
明」の欄８、？Ｊ正の内容　　　　　　別紙の通り９、
添附書類の目録 甫正の内容 先に提出せる明細書を次の通り補正する。

（１）　　明細書第６頁末行の「式：」の次に、行を肥
えて そ加入する。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、水酸基、ハロゲン原子、ハロゲン置換され
   ていてもよい炭素数１〜４のアルキルを有するアルキル
   カルボニルオキシ基又はハロゲン置換されていてもよい
   炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ基を示し、 ＸはＣＨ又はＮを示し、そして、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、夫々水素原子又はハロゲ
   ン置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示
   し、ここでＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同時に水素原子
   を示すことはなく、また Ｒ＾２とＲ＾３は、それらが結合する炭素原子と一緒に
   なつて、炭素数３〜６の炭化水素環を形成してもよい、 で表わされる２，５−ジヒドロピロール類。
2. （２）Ａが水酸基、クロル原子、ブロム原子、フルオル
   及び／又はクロル置換されていてもよい炭素数１〜２の
   アルキルを有するアルキルカルボニルオキシ基、又はフ
   ルオル及び／又はクロル置換されていてもよい炭素数１
   〜２のアルキルスルホニルオキシ基を示し、ＸがＣＨ、
   又はＮを示し、 Ｒ＾１がメチル、又はエチルを示し、そしてＲ＾２及び
   Ｒ＾３が夫々メチル、エチル、又は炭素数１〜２のクロ
   ル又はフルオル置換アルキル基を示し、また Ｒ＾２とＲ＾３が、それらの結合する炭素原子と一緒に
   なつて、シクロプロパンを形成してもよい請求項（１）
   記載の化合物。
3. （３）Ａが水酸基、クロル原子、ブロム原子、アセチル
   基、トリフルオロアセチル基又はメチルスルホニルオキ
   シ基を示し、 ＸがＣＨ、又はＮを示し、 Ｒ＾１がメチルを示し、そして Ｒ＾２及びＲ＾３が夫々メチル又はフルオロメチルを示
   す請求項（１）記載の化合物。
4. （４）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ａは、水酸基、ハロゲン原子、ハロゲン置換され
   ていてもよい炭素数１〜４のアルキルを有するアルキル
   カルボニルオキシ基又はハロゲン置換されていてもよい
   炭素数１〜４のアルキルスルホニルオキシ基を示し、 ＸはＣＨ、又はＮを示し、そして、 Ｒ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は、夫々水素原子又はハロゲ
   ン置換されていてもよい炭素数１〜４のアルキル基を示
   し、ここでＲ＾１、Ｒ＾２及びＲ＾３は同時に水素原子
   を示すことはなく、また Ｒ＾２とＲ＾３は、それらが結合する炭素原子と一緒に
   なつて、炭素数３〜６の炭化水素環を形成してもよい、 で表わされる２，５−ジヒドロピロール類を有効成分と
   して含有する除草剤。