JPH01272887A - 塩素堅牢度向上剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はセルロース系繊維、又はセルロース系繊維と他
の繊維とからなる繊維材料の染色物の塩素堅牢度向上剤
に関する。

従来の技術 反応性染料は近年セルロース系繊維の染色に多用されて
いる。これは色相が鮮明で湿潤堅牢度が良好なことによ
ると考えられる。繊維染色物には耐洗温性、耐水性等の
湿潤堅牢度、塩素堅牢度。

耐光堅牢度等の諸堅牢性が要求されるが１反応性染料は
セルロース繊維と共有結合により結合するため繊維から
脱落しづらく湿潤堅牢度は優れている。しかし塩素堅牢
度に関しては繊維と結合していることは利点とならず、
堅牢性が問題となりその改良が望まれている。すなわち
水道水中に含まれる塩素、あるいは漂白剤等によって染
料が酸化され、退色ないし変色する現象であり、特に塩
素含量の高い大部市水道水においてこの傾向が著しい。

このような塩素堅牢度を向上させる方法として染料自体
の化学構造を変えることによって目的を達成しようとす
る試みがなされているが、未だ十分なものは完成されて
おらず特に青、黄色系の染料においては問題がある。塩
素堅牢度向上させろ他の方法として１反応性染料で染色
した繊維をある種の物質で処理する方法がある。この種
の処理方法として （イ）　タンニンなどの多価フェノール性化合物で処理
する方法（例えば特公昭６２−１９５５６）（ロ）　ジ
アミン類、エチレンチオ尿素等の低分子化合物で処理す
る方法（例えば特開昭５８−１１５１８３、特開昭６２
−１０４９８３　）（ハ）　カチオン性の高分子化合物
で処理する方法（例えば特開昭５６−９４８６） 等がある。

このうち（イ）のタンニン類を用いる場合には、効果は
比較的良好であるが、多価フェノール類が水道水中に含
まれる鉄イオンと反応して、それ自体で青黒色に発色し
、染色物を汚染する欠点がある。

また（口）の低分子化合物による処理は繊維との親和性
が乏しく、脱落し易く、持続的効果に乏しい難点がある
。（ハ）のカチオン性高分子化合物による処理の場合に
ｔミ用いる化合物の種類によっては比較的優れたものも
あるが、市場における塩素堅牢度向上についての要求が
厳しくなっている現在−層の改良が望まれる。

発明が解決しようとする課題 以上のような状況において１本発明は反応性染料で染色
されたセルロース系繊維の塩素堅牢度？向上させる処理
剤乞提供することを目的とする。

課題を達成するだめの手段 上記の本発明の課題は一般式（Ｉ）で表される第３級ア
ミノ基含有アクリルアミド誘導体、又はその有機酸塩若
しくは無機酸塩の重合体により達成される。

Ｒ１ （式中鴇は水素又はメチル基、鳥およびＲ３はそれぞれ
独立に炭素１〜４のアルキル基を示し、ｎは２〜４の整
数である。） 本発明の課題はまた上記一般式ＣＩ）で表される第３Ｒ
アミ７基含有アクリルアミド誘導体、又はその有機酸塩
若しくは無機酸塩と、一般式（ＩＩ）で表されろジアリ
ルアミン誘導体、又はその有機酸塩若しくは無機酸塩と
の共重合体によっても達成される。

瓢 Ｒ３ （式中Ｒ３および鳥はそれぞれ独立に水素原子又はメチ
ル基馨示す） すなわち本発明は反応性染料で染色されたセルロース系
繊維？化学物質で処理して塩素堅牢度を向上させる場合
において、該化学物質が上記重合体又は共重合体である
こと？特徴とするものである。

一般式（Ｉ）で表される第３Ｒアミノ基含有アクリルア
ミド誘導体を例示すれば、　Ｎ　、　Ｎ−ジメチルアミ
ンエチルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノグロビル
メタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルアク
リルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブチルメタクリル
アミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノブチルアクリルアミド
、　Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノエチルメタクリルアミド、
Ｎ。

Ｎ−ジエチルアミノエチルアクリルアミド、Ｎ。

Ｎジエチルアミノプロビルメタクリルアミド、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミンプロピルアクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアミンブチルメタクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノブチルアクリルアミド。

Ｎ、Ｎ−ジ−ｎ−プロピルアミノプロビルメタクリルア
ミド、Ｎ、Ｎ−ジー１ｓｏ−プロピルアミツブ′０．９
ヒルメタクリルアミド７、−Ｎ・、Ｎ＝ニジ−−プチル
アミノグロビルメタクリルアミド。

等を挙げることができる。

また一般式（ｎ）で表されるジアリルアミン誘導体とし
てはジアリルアミン、メタジアリルアミンがある。

本発明で使用する上記重合体又は共重合体の分子量は２
，０００以上であることが必要であり、共重合体を使用
する場合は一般式（Ｉ）で表される第３級アミノ基含有
アクリルアミド誘導体、又はその有機酸塩若しくは無機
酸塩と、一般式（ｎ）で表されるジアリルアミン又はそ
の有機酸塩若しくは無機塩の共重合の割合はモル比で９
０／１０〜１０／９０であればよい。

本発明に使用される重合体又は共重合体は公知のラジカ
ル重合法に従って合成される。重合は一般に水溶液中で
行われるが、メタノール、エタノール等の極性溶媒中で
行ってもよい。水溶液重合の一般的な方法としては、単
量体濃度１０〜７０重量％の水溶液に重合開始剤を添加
して３０〜９０℃の範囲で１〜２４時間重合すれば良い
。重合反応は、必須ではないが窒素ガスを吹き込みなが
ら行５事が望ましい。使用する重合開始剤としては過硫
酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過酸化水素等の過酸
化物？単独で用いる事もできるし。

これらと亜硫酸水素ナトリウム、メタ重亜硫酸ナトリウ
ム等の還元剤を併用してレドックス系の開始剤として用
いることもできる。またアゾビス−２−アミジノプロパ
ン塩酸塩、アゾビス−Ｎ　、　Ｎ’−ジメチレンインブ
チルアミジン塩酸塩等のアゾ化合物を用いる事もできる
。開始剤の添加量は単量体に対し通常０．１〜５重量％
の範囲である。

本発明は、反応性染料で染色したセルロース系繊維、又
はセルロース系繊維と他の繊維とから成る繊維材料に対
して適用される。

本発明に係る重合体又は共重合体による被染色物の処理
方法としては特に制限がなく、従来公知の方法が適用で
きる。例えば浸漬法で処理する場合は、該重合体又は共
重合体を繊維に対し０．２〜３重量％溶解した水溶液中
に染色物を浸漬した後。

水洗して乾燥すればよい。浴比は通常１：１０〜２０程
度、処理温度は常温〜７０℃程度、処理時間は通常５〜
２０分程度程度る。

次に本発明を具体的に説明するために１本発明に係る重
合体及び共重合体の製造方法を参考例として示した後に
、該重合体、共重合体を用いてセルロース繊維を処理す
る方法を実施例として示す。

参考例１ 反応容器中にＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリル
アミド塩酸塩の５０％水溶液’に２００　Ｐ入れ１次い
で２５％過硫酸アンモニウム水溶液を４２加え、窒素ガ
スを吹き込みながら約６００で７時間撹拌を行い淡褐色
の透明粘稠液を得た。コロイド滴定法により測定した重
合率は９７．６％であった。続いて重合液を室温まで冷
却後、多量のアセトン中に加え重合物を沈澱させた。沈
澱物を戸別し、さらにアセトンで数回洗浄した後、減圧
乾燥し重合体を得た。この重合体の固有粘度（３０℃、
　１／１０　Ｎ　−Ｎａに：ｌ中で測定）は１．３３で
あった。

参考例２ 反応容器中にＮ、Ｎ−ジメチルアミノプロピルメタクル
アミド塩酸塩の５０％水溶液を２００２入れ、参考例１
と同一条件にて重合を行った。コロイド滴定法により測
定した重合率は９９．２％であった。

また参考例１と同様にアセトン再沈処理を行って得た重
合体の固有粘度は０．６４であった。

参考例３〜７ 反応容器中にＮ、Ｎ−ジノチルアξノグロビルメタクリ
ルアばド塩酸塩（以下ＤＭＡＰＭＡ　−ＨＣＩと略す）
の６０多水溶液とジアリルアミン塩酸塩（以下ＤＡＡ　
−ＨＣ１と略″ｆ′）の６０％水溶液を第１表に示すモ
ル比で仕込んだ。次に過硫酸アンモニウムを単量体重量
に対し２％加え、窒素ガスを吹き込みながら６０〜７０
℃で１０時間撹拌を行い淡褐色の透明粘稠液を得た。コ
ロイド滴定法により測定した重合率を第１表に示す。ま
た参考例１と同様にアセトン再沈処理を行って得た共重
合体の固有粘度も第１表に併記する。

比較参考例１ 反応容器中にジアリルアミン塩酸塩の６６チ水溶液を２
００２入れ１次いで２５チ過硫酸アンモニウム水溶液を
１３．２Ｆ加え、窒素ガスを吹き込みながら６０〜７０
℃で１０時間撹拌を行い淡黄色の透明粘稠液を得た。コ
ロイド滴定法により測定した重合率は９６．２％であっ
た。また参考例１と同様にアセトン再沈処理２行って得
た重合体の固有粘度は０．５１であった。

比較参考例２ 反応容器中にＮ、Ｎ−ジメチルアミンエチルメタクリレ
ート塩酸塩の５０％水溶液乞２００７入れ。

次いで２５％過硫酸アンモニウム水溶液を４２加え、窒
素ガスを吹き込みながら約５５℃で７時間撹拌？行ない
淡褐色の透明粘稠液を得た。コロイド滴定法により測定
した重合率は９８．４％であった。また参考例１と同様
にアセトン再沈処理を行って得た重合体の固有粘度は０
．９９であった。

比較参考例３ 反応容器中にメタクリルアミドプロピルトリメチルアン
モニウムクロライドの５０チ水溶液を２００２入れ、次
いで２５％過硫酸アンモニウム水溶液ｉ４ｆ加え、窒素
ガスを吹き込みながら約５０℃で７時間撹拌を行ない淡
褐色の透明粘稠液？得た。コロイド滴定法により測定し
た重合率は９９．１％であった。また参考例１と同様に
アセトン再沈処理を行って得た重合体の固有粘度は２．
４２であった。

比較参考例４ 反応容器中にメタクリロイルオキシエチルトリメチルア
ンモニウムクロライドの５０％水溶液を２００２入れ、
次いで２５％過硫酸アンモニウム水溶液を４２加え、窒
素ガスを吹き込みながら約５０℃で７時間撹拌を行い淡
褐色の透明粘稠液を得た。コロイド滴定法により測定し
た重合率は９９．３％であった。また参考例１と同様に
アセトン再沈処理を行って得た重合体の固有粘度は２．
３６であった。

実施例１ 、前記参考例１〜７及び比較参考例１〜４で得られたそ
れぞれの単独重合体及び共重合体の０．１％水溶液を調
製した。

次いで下記に示した反応性染料を用いて４％ｏ、ｗｆ（
対繊維重量）で常法に従い浸漬法にて染色した染色布（
木綿）を上記単独重合体及び共重合体水溶液に浴比１：
２０．温度５０℃で２０分間浸漬した後、水洗し風乾し
た。

用いた反応性染料はレマゾールゴールデンイエローＧ、
レマゾールターコイズブルーＧ、レマノールブリリアン
トプルーＲＫＮ（ヘキスト社の商品名）である。

次に、この処理染色布の耐塩素堅牢度を次の３つの方法
で調べた。

方法１：家庭用洗濯機に試験布を入れ、水道水の流入量
６リツトル／分で４時間連続 水洗した。

方法２　：　ＪＩＳ−Ｌ−０８８４の弱試験に準じて行
った。試験条件は第２表に示す。

方法３　：　ＪＩＳ−Ｌ−０８８４の強試験に準じて行
った。試験条件は第２表に示す。

第２表 結果を第３表に示す。いずれの方法によっても。

本発明方法によって処理された染色布は、塩素堅牢度が
大巾に向上することが明らかである。

第３表 実施例２ 前記参考例１〜７及び比較参考例１〜４で得られたそれ
ぞれの単独重合体及び共重合体の０．１水溶液を調製し
た。

次いで下記に示す反応性染料（三原色配合）を用いて常
法に従い浸漬法にて染色した染色布（木綿）ヲ、上記の
各重合体溶液に浴比１：２０、温度５０℃で２０分間浸
漬した後、水洗し風乾した。

用いた反応性染料は、住友化学製のスミフィックススー
プラブル−ＢＲＦ、スミフィックススープラプリリアン
トレッドＧＦ、スミフィックススープライエロー３１Ｆ
の各０．７％ｏ、Ｗ、ｆ配合（計２．１％ｏ、ｗ、ｆ）
である。

次に、この処理染色布の耐塩素堅牢度を前記実施例１で
示した方法２及び方法３にて調べた。

結果？第４表に示す。いずれの方法によっても本発明方
法によって処理された染色布は、塩素堅牢度が大巾に向
上することが明らかである。

第４表 発明の効果 本発明の重合体、共重合体で処理すると反応性染料で染
色されたセルロース系繊維製品の塩素堅牢度を著しく向
上させる事ができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、反応性染料で染色されたセルロース系繊維製品に使
   用する塩素堅牢度向上剤において、該向上剤が一般式（
   I ）で表される第３級アミノ基含有アクリルアミド誘
   導体、又はその無機酸塩若しくは有機酸塩の重合体であ
   ることを特徴とする塩素堅牢度向上剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｒ＿１は水素原子又はメチル基、Ｒ＿２およびＲ
   ＿３はそれぞれ独立に炭素数１〜４のアルキル基を示し
   、ｎは２〜４の整数である。） ２、反応性染料で染色されたセルロース系繊維製品に使
   用する塩素堅牢度向上剤において、該向上剤が請求項１
   記載の一般式（ I ）で表される第３級アミノ基含有ア
   クリルアミド誘導体、又はその無機酸塩若しくは有機酸
   塩の１０〜９０モル％、と一般式（II）で表されるジア
   リルアミン誘導体、又はその無機酸塩若しくは有機酸塩
   の９０〜１０モル％との割合で共重合された共重合体で
   あることを特徴とする塩素堅牢度向上剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中Ｒ＿４およびＲ＿５はそれぞれ独立に水素原子又
   はメチル基を示す。）