JPH01272517A - 染毛組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はある種の午ノン染料と組合わせたインドール誘
導体によってケラチン繊維特に毛髪の工うなヒトのケラ
チン質繊維を染色する方法ならびにこの方法に使用する
組成物に関する。

チロジノからのニーラミンの自然生合成はいくつかの段
階を経て行なわれることは周知である。

これらの段階の一つは、酸化してニーラミンの主成分の
一つである顔料を生成する５、６−ジヒドロキシインド
ールを生成することからなる。

５．６−ジヒドロキフィンドールまたはインドール誘導
体を使用する多数の毛髪の染色方法が以前から提案され
ており、また沃化物イオンまたは過酸化物と組合わせて
５，６−ジヒドロ中フィンドールを染色に過当な媒体中
に含有する組成物を通用することにより、毛髪を２段階
で染色することからなる方法が知られており、上記の適
用に先立っであるいは引続いて、５．６−１’ヒドロキ
シインドールが沃化物イオンと組合わせられる場合は過
酸化水ｋｍ−逼用通用５．６−ジヒドロキシインドール
が過酸化水素と組合わせられる場合は沃化物イオンを適
用する。このような方法は特にルクセンブルク特許第８
６．２５６号明細書中に記載されている。

この方法は沃化物イオンと組合わせられたら。

６−ジヒドロ中ツインドールを含有する組成物を第１段
階で通用し、この通用に先立って！ｌ九は引続いて過酸
化水素を通用することにより専ら実施される。

この方法はその迅速なことおよび毛髪の機絨的特性を変
えずにしばしば黒色またはさまざまな程度の灰色にへそ
しである場合には栗色およびブロンド色を与えることか
ら特に注目すべきである。

しかし反射色があり色の巾が十分に広い色彩、特に毛髪
の染色について特に追求されている、著しく反射色に富
む栗色およびブロンド色の種々の色合いを得ることはで
きない。

例えばヘンナの主成分であるローソン ・（１ａｗｓｏｎ　）およびくるみの主成分であるシュ
グロン（ｊｕｇｌｏｎｅ　）のようなヒドロキシナフト
キノンならびにベンゾキノン誘導体およびヒドロ中シア
ントラキノンのごとき中ノン誘導体をケラチン質繊維を
染色するのに用いることもまた知られている。

本発明者は、そのフランス特許第２，５１７，１９９号
明細書中の２−ヒドロキシナフトキノン誘導体、そのフ
ランス特許第２．５３７．４３３号明細書中の５−ヒド
ロ午シナフト中ノン誘導体、フランス特許第２．５１７
．２　Ｃｊ　０号明細書中のベンゾキノン誘導体、およ
びフランス特許第２．５００．７４９号明細書中のヒド
ロ午シアントラキノンをケラチン質繊維の染色のために
用いることを従来より企図してきた。

本発明者は、インドール誘導体とある梅のヒドロキシナ
フトキノン、ベンゾ中ノ二′またはヒドロ午シアントラ
キノンのうちから選択する少くとも一つの千ノン誘導体
とを組合わせることにより、反射色に非常に富むさまざ
まな色合いを得ることが可能であり、発色は無機叡化剤
に工つ°Ｃ行なうのが好ましいということを見出してお
り、またこのことは本発明の目的をなす。

本発明の目的は従って、インドール誘導体とある種のヒ
ドロキシナフトキノン、ベンゾキノンもしくはヒドロ中
シアントラキノンまたはこれらの混合物のうちから選択
する少くとも一つのキノン誘導体とを用い、酸化剤によ
って発色を行なうケラチン質繊維の染色方法である。

本発明の他の目的は、インドール誘導体、沃化物もしく
は亜硝酸塩およびヒドロキシナフトキノン、ベンゾキノ
ンもしくはヒドロキシアントラヤノンまたはこれらの混
合物からなる群に属する少くとも一つの中ノン染料を含
有する、ケラチン質繊維を染色するのに用いるための組
成物である。

本発明はまた上記した方法を実施することのできる、い
くつかの区画部分をもつ染色用具ないし「キット」も目
的とする。

本発明の他の目的は本記載および特許請求の範囲を閲読
すれば明らかとなるであろう。

本発明のケラチン質繊維特に人体のケラチン質繊維の染
色方法は、染色に適した媒体中に、ａ）式： （式中、Ｒ１は水素原子、低級アルキル基または一８ｉ
Ｒ，ＲツＲ８基を表わし、 同一であるか異なるＲ８お工びＲ３は、水素原子あるい
は低級アルキル基またはカルボキシル基、低級アルコキ
シカルボニル基または−ＣＯＯ８１Ｒ６Ｒ，Ｒ８基を表
わし、 同一であるか異なる九およびＲ３は、水素原子、Ｃ１＜
２０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、ホルミル基、
Ｃ，−％Ｃ２ｏＯ＠鎖もしくは分枝鎖のアシル基、Ｃ３
＜２ｏｏ直鎖もしくは分枝鎖のアルケノイル基、−８１
ＲｇＲｙＲ８基、−Ｐ（０）（ＯＲ９）ａ基、Ｒ９０Ｓ
０２基を表わすか、あるいは隣接する酸素原子とともに
、カルボニル基、メチレン基、チオカルボニル基または
〉Ｐ（０）ＯＲ９もしくは〉ＣＲ１゜Ａｌｌ基を含んで
よい環を形成し、・ Ｒ９およびＲｌｃ、は水素原子または低級アルキル基を
表わし、Ｒ１，は低級アルコキシ基またはモノ−もしく
はジアルキルアミノ基を表わし、同一であるか異なるＲ
６、Ｒ−１およびＲ８は直鎖もしくは分枝鎖の低級アル
午ル基を表わす）のインドール誘導体ならびにその鉱Ｍ
または有機酸との付加塩および対応するアルカリ金属、
アルカリ土類金属またはアミンの塩の少くとも一つ、お
よびｂ）　（＋）　　式： （式中、Ｒ工２が０Ｈｔ−表わす場合、Ｒ１３は水素原
子またはハロゲン原子を表わすか、ヒドロキシル、アル
コ千り、ニトロ、アルキルまたはアシル基ヲ表わし、Ｒ
１４、Ｒ１３、Ｒ１６およびＲ１）は互いに独立ニ、水
素原子、ヒドロキシル、アルコキシ、アルキルまたはア
シル基の一つを表わし、 Ｒ１４がＯＨを表わす場合、同一であるか異なるＲ１２
お工びＲ１３は水素原子、ハロゲン原子、メチル、メト
中７、ニトロ基を表わし、同一であるか異なるＲ１５お
工びＲ１６は互いに独立に、水素原子、ヒドロキシル基
、メチルまたはメト午シ基金表わし、Ｒ１’Ｆは水素原
子、メチルまたはメトキク基を表わす）に相当する１、
４−ナフトキノン、（ｉｌＪ　　式： （式中、Ｒｘｅ　、Ｒ１９、Ｒ２０およびＲ２１は互い
に独立に、水素、ヒドロキシル、アルコキシ、ヒドロ中
クル化されていてよいアルキル、ＯＨによって置換され
ていてよいフェニル基を表わし、置換基Ｒ１Ｂ　、Ｒ１
９、Ｒ２０ｓ　Ｒ２１の少くとも一つは水素でなく、Ｒ
１８お工びＲ２１あるいはＲ１９およびｆ（２ｏは同時
にアルキルを表わすことができず、またＲ１８、Ｒ１９
、Ｒ２０ｓ　Ｒ２１の一つがメチル、ヒドロキシルま九
はメトキシ基を表わす場合、他の［換基の少くとも一つ
は水素でなく、また同一である、置換基Ｒユ。、Ｒユ０
、Ｒ２゜またはＲ２１の二つが互いにパラの位置にあシ
、ヒドロキシルまたはメトキク基を表わす場合、他の二
つの置換基は水素でない）のペンプ中ノン、 ０１ｉ）１．２−ジヒドロキシアント２キノン、１．４
−ジヒドロキシアントラキノン、１，２゜４−トリヒド
ロ午シアントラキノン、１，２．７−トリヒドロ午シア
ントラキノン、１，２．５゜８−テトラヒドロ午シアン
トラ平ノン、６−カルボ午シ１，２．４−トリヒドロキ
シアントラ中ノン、２−カルボキシ１−メチル３，５，
６．８−テトラヒドロキシアントラキノン、３−スルフ
ォ１．２．４−トリヒドロキシアントラキノン、６−ス
ルフ第１．２−ジヒドロキシアントラキノン、５．８−
ジクロロ１，４−ジヒドロキシアントラキノン、３−ヒ
ドロキシメチルアントラ午ノンのうちから選択するヒド
ロキシアントラ中ノンのうちから選択する少くとも一つ
の千ノン染料を含有する少くとも一つの組成物（Ａ）を
ケラチン質せんいに適用することを特徴とし、また発色
を、 （１）沃化物イオンおよび過酸化水素、（ｌｌ　　亜硝
酸塩、 ０１１）過沃素酸および過沃素塩、次亜塩素酸ナトリウ
ム、フェリシアン化カリウム、酸化銀、フェントン試薬
、酸化鉛（■）、硫酸セシウムｌ’）、過硫酸アンモニ
ウムおよび塩化ｍ２鉄のうちから選択する酸化剤、ある
いは Ｏｖｌ　　過マンガン酸塩または重クロム酸塩からなる
酸化剤によって実施し、 ＜１）の場合、組成物（Ａ）はｈ）沃化物イオンまたは
ｔｂｌ過酸化水素をさらに含有しまたべ染色に適した媒
体中に、 ａ）組成物（Ａ）が沃化物イオンを含有する場合、Ｐ）
１２〜１２、望ましくは２〜７の過酸化水素、ｂ）組成
物（Ａ）が過酸化水素を含有する場合、ｐ１４３〜１１
の沃化物イオン、 を含有する組成物（Ｂ）’１ｉ−１組成物（Ａ）の通用
に先立ちまたは引続いて通用し、 （ＩＩ）の場合、組成物（Ａ）の通用に引続いて酸性の
−をもつ水性組成物からなる組成物（Ｂ）を通用し、組
成物（Ａ）または組成物（Ｂ）が少くとも一つの亜硝酸
塩を含有し、 伸）の場合酸化剤は、組成物（Ａ）中に存在するか、あ
るいは染色に適した媒体中に酸化剤を含有する組成物（
Ｂ）を用いて、望ましくは組成物（Ａ）の通用後に、同
時にまたは逐次的に別々に通用され、 Ｏｖ）の場合、酸化剤は組成物（Ａ）の通用に先立って
−が２〜１０の水性の組成物（Ｂ）によって通用される
こと を実質的な特徴とする。

組成物（Ａ）および（Ｂ）の適用はす＼ぎ洗い段階によ
って隔てられているのが好ましい。

式（１１において低級アルキルｔａはアルコキシ基はＣ
１＜６の基であるのが好ましい。

本発明の好ましい化合物として、５．６−ジヒドロキシ
インドール、２−メチル５，６−ジヒドロキシインドー
ル、５−メトキシ６−ヒドロ午ジインドール、（５また
は６）−アセトキシ−（６または５）−ヒドロ午ジイン
ドール、本＝を津＝゛　　　　　　　　　　　　２−カ
ルボキシ５．６−ジヒドロキシインドール、３−メチル
５．６−ジヒドロキシインドール、２．３−ジメチル５
．６−ジヒドロキシインドールおよびとれらの塩をあげ
ることができる。

上記した（１）および＋１）のキノン染料の式において
、アルキルおよびアルコキシ基は炭素原子１〜６個をも
つ基を表わすのが好ましく、アシル基は炭素原子２〜４
僧をもつ基を表わすのが好ましい。

本発明に従う特に好ましい染料は、２−ヒドロキク１．
４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ１，４−ナフ
トキノン、２−ヒドロキシ６−メド午シ１，４−ナフト
キノン、２．３−ジヒドロキシ１．４−ナフトキノン、
２．５．７−トリヒドロ中７１，４−ナフトキノン、５
−ヒ　ドロキシ１．４−ナフトキノン、２，５．８−）
ジヒドキノン１．４−ナフト午ノン、２−ヒドロキシ６
−メチル１，４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ
３−メチル１，４−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロ中
７３−メトキシ６−メチル１，４−ベンゾキノン、２−
カルボキシ１−メチル３，５゜６．８−テトラヒドロキ
シアンドラ中ノン、１゜２−ジヒドロキシアントラキノ
ン、１．２．４−トリヒトｏ４シアントラ中ノン、３−
カルボキシ１．２．４−トリヒドロキシアントラ午ノン
のうちから選択する。

第１の態様において、本発明に従って用いる沃化物イオ
ンはアルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ムの沃化物、より特定的には沃化カリウムであるのが好
ましい。

植成物中の沃化物イオンの割合は組成物（Ａ）の全重量
に対してＩ−イオンの重量で表わすとして０．００７〜
４重！憾、−層特定的には０．０８〜１．５重量係であ
るのが好ましい。

過酸化水素の含有率は一般に１〜４０容、望ましくは２
〜２０容、特に３〜１０容である。

上記に規定する１つ以上の牟ノン染料と組合わせるイン
ドール誘導体の沃化物イオンに対する重量比は０．０５
〜１０、−１−製定的には０．５〜２であるのが好まし
い。

本発明に従う方法の第二の態様において、特に使用可能
な亜硝酸塩は、 ・アルカリ金属、アルカリ土類金属もしくはアンモニウ
ムの亜硝酸塩またはヒトの生き九毛髪を染色するのに用
いる、化粧品として許容できる他のあらゆる陽イオンの
亜硝酸塩、 ・例えば亜硝酸アミルのような亜硝酸塩の有機誘導体、
または ・亜硝酸塩の担持物つまり変成によって亜硝酸塩を生成
する化合物 である。

特に好ましい亜硝酸塩はナトリウム、カリウムまたはア
ンモニウムの亜硝酸塩である。

ＮＯ２−の形で表わされる亜硝酸塩陰イオンは、第１段
階において通用するインドール誘導体によって発色する
のに十分な量にて存在する。このツ度は０．０２〜１モ
ル／ｌであるのが好ましい。

組成物（Ａ）の−は２〜１０であるのが好ましい。

組成物（Ｂ）の−は酸性でありまた発色を調饅すること
ができる。この−は２〜６であるのが好ましくまた特に
、接触時間を短くしかつ色合いを一層濃くするために約
３にｖ＠擬される。

本発明の好ましい実施態様は、インドール誘導体を含有
する組成物（Ａ）を第１段階において適用しかつ酸性の
水性媒体中に亜硝酸塩を含有する組成物（Ｂ）ｉ第２段
階において適用することからなる。

本発明の別な実施態様は、中性またはアルカリ性媒体中
のインドール誘導体と亜硝酸塩とを染色に適する媒体中
に含有する組成物（Ａ′）を第１段階において適用する
ことからなる。この場合、酸性の−、望ましくは２〜６
の…に調整した、染色に適した水性媒体を含有する組成
物を第２攻階において適用することにより毛髪を染色す
る。

第６の、西様に従うに、特に好ましい酸化剤は過沃素酸
ナトリウムである。この酸化剤は組成物の全重量に対し
て６〜１５重址慢の割合で用いるのが好ましい。

第４の態様に従うに、過マンガン鹸カリウムまたは重ク
ロム赦ナトリウムを用いるのが好ましい。

この過マンガン酸塩または重クロム酸塩は１０−３モル
／１０００ｇ以上、望ましくは１０１〜１０−１モル／
１０００ｇのモルー度で用いるのが好′ましい。

過マンガン酸または重クロム酸陰イオンを含有する組成
物の−は２〜５であるのが好ましく、無機酸によってこ
の値に調整する。

特にヒトのケラチン質を染色する本発明の方法は、沃化
物イオンと組合わせて少くとも一つの５．６−ジヒドロ
キシインドール、上記に規定する少くとも一つのキノン
染料を染色に適した媒体中に含有する少くとも一つの組
成物（Ａ）をケラチン質権維に適用し、この組成物（Ａ
）の適用に先立ってまたは引続いて、−が２〜１２であ
る過酸化水素を染色に適した水性媒体中に含有する組成
物（Ｂ）を適用することにより実施するのが好ましい。

本発明の方法は毛髪、特にヒトの生きた毛髪の染色に適
用するのが好ましく、この場合、使用する媒体は化粧品
として許容できねばならない。

好ましい一つの実施態様に従う場合、二つの適用段階の
間でケラチン質鷹維のす＼ぎ洗いを行う。

これによって、ヒトの毛髪の染色のために本組成物を用
いる際の頭皮の汚れが特に回避される。

本発明はまた中間的なす＼ぎ洗いを行なわずに実施する
こともでき、これによって処理時間が著しく減少する。

本発明の方法で用いる組成物（Ａ）は本発明の他の目的
をなし、染色に適した媒体中に式（１）のインドール誘
導体、上記に規定したごとき少くとも一つのキノン染料
および少くとも一つの沃化物イオンまたは亜硝酸塩を含
有することを実質的特徴とする。

式（１）のインドール蒋導体は、本発明に従って用いる
組成物中に、組成物（Ａ）のを、ｉ量に対して０．０１
〜５重量ｓ、望ましくは０．０５〜６重址チのζ１］合
で一般に存在する。

上記に規定する式（ＩＩ）のキノン染料の割合は組成物
（Ａ）の全霊筺に基き望ましくは０．０１〜５１〜５重
量％０．０５〜３重ｆｉ％である。

本発明に従う染色方法は、本発明の各段階で適用する別
々な組成物に対して、１０秒から４５分、望ましくは２
〜２５分程度、特に２〜１０分程度の放置時間を与える
ことにより実施する。

本発明者は、本発明の方法によって実施する染色によっ
て、繊維特に毛髪のようなヒトのケラチン質愼維に、こ
れを劣化することなく浸透することにより迅速に染色を
行うことが可能となることを確認することができた。さ
らにこの染色においては、外的な作用物質に対するある
いはパーマネントウェーブ処理に対する抵抗力が改善さ
れ、特に光線および（または）洗浄に対する抵抗力は、
過酸化水素組成物を用いつ＼沃化物イオンと共に用いら
れる単独の５，６−ジヒドロキシインドールによっであ
るいは単独のキノン染料によって得られる染色に比べて
改善される。

同様に毛髪の伸びのため何度も染色される毛髪は、本発
明に従って用いる方法および組成物のおかげで、従来仮
相の方法および組成物を用いて染色した毛髪に比べて、
−層来らかでかつ一層光沢があシ、また−層良い機械的
特性をもつ。

本発明の方法において用いる組成物は、多かれ少かれ増
粘されまたはデル化された液体、クリーム、乳濁液、泡
沫のような種々の形をとってよく、またエアロゾル容器
中に包装されてよくあるいは染色を実施するのに適した
他の形をとってよい。

染色に適した媒体は水または水と一つ以上の溶媒との混
合物からなる水性媒体であるのが好ましい。溶媒は有機
溶媒、望ましくはエチルアルコール、ゾロぎルまたはイ
ソゾロビルアルコール、第三メチルアルコール、エチレ
ンクリコール、エチレングリコールのモノメチル、モノ
エチルまたはモツプチルエーテル、エチレングリコール
のモノエチルエーテルのアセテート、フロピレンクリコ
ール、ゾロピレングリコールのおよびジプロピレングリ
コールのモノメチルエーテルならびにメチルラクテート
のうちから選択する。特に好ましいＭ媒バーｒ−チルア
ルコール、プロピレングリコールナラヒにエチレングリ
コールのモノエテルｐよびモツプチルエーテルである。

他の実施態様に従うに、染色に適した媒体は上記に規定
したごとき無水溶媒からなってよく、この場合組成物は
使用の際に水性媒体と混合されるか、水性組成物によっ
て予め湿潤したケラチン質＃Ｒ維に適用される。本発明
に従うに１％よシ少ない水を含有する媒体または溶媒を
無水の媒体または溶媒と祢する。

染色ｒＣ適する媒体が水と一つ以上の溶媒との混合物か
らなる場合、溶媒は組成物の全霊１赦に対して０．５〜
７５東鍵斧、特に２〜５０賞１ｔ％、−層特定的に２〜
２０重ｉｔチの濃度で用いるのが好ましい。

本発明で用いる組成物はケラチン質偵維を染色するのに
通常用いる他のあらゆる補助剤、特にヒトの生きている
毛髪を染色するのに本組成物を用いる場合に化粧品とし
て許容できる補助剤を含有してよい。

後者の場合、本組成物は望ましくは０．０５〜１０５〜
１０東鍵斧脂肪族アミド、望ましくは０．１〜５０重：
ｇｔ％の割合で存在する陰イオン、陽イオン、非イオン
、両性界面活性剤またはこれらの混合物、望ましくは０
．１〜５重量％の割合で存在する墳粘削、香料、金属イ
オン封鎖剤、嘆形成剤、処理剤、分散剤、調整剤、保存
剤、不透明化剤、ケラチン質鷹維の膨張剤を含有してよ
い。

増粘剤はアルギン酸ナトリウム、アラビアガム、グアー
ルガム、キサンタンガムま友はスクレログルカンのよう
なバイオポリマー、メチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース、ヒドロキシグロビルメチルセルロースの
ようなセルロース誘導体、カルボキシメチルセルロース
のナトリウム塩および網状化されていてよいアクリル酸
重合体のうちから特に選択する。ベントナイトのような
鉱物性増粘剤を用いることもまたできる。

本組成物中で使用可能なアルカリ性化剤は特Ｋ。

アルカノールアミン、アルキルアミンのようなアミン、
アルカリ金属またはアンモニウムの水酸化物筒たは炭酸
塩であってよい。

本組成物中で使用可能な酸性化剤は、乳酸、酢酸、酒石
酸、燐酸、塩酸、クエン酸のうちから選択することがで
きる。

毛髪の染色の場合、特に化粧品として許容できる他のア
ルカリ性化剤または酸性化剤を用いてよいのはいうまで
もない。

本組成物を泡沫の形で用いる場合、推進剤および少くと
も一つの泡沫発生剤の存在下で、エアロゾル容器中に本
組成物を加圧下で包装することができる。泡沫発生剤は
陰イオン、陽イオン、非イオン、両性の発泡性重合体も
しくはこれらの混合物または上記に規定するタイプの界
面活性剤であってよい。

本発明の特に好ましい実施態様は、水／浴媒媒体中にま
たは上記に規定したごとき無水の有機容媒中に、式（１
）のインドール誘導体を沃化物とともに含有する組成物
（Ａ１）と、無水の溶媒または溶媒混合物、特に本発明
者のフランス特許筒２．５２６．０５１号明細書中に規
定するタイプのもの、そして−層特定的にはエタノール
、インプロパツールおよびセチルアルコールのような長
鎖の１価の飽和アルコールのととき１価の飽和アルコ−
／’　；　ｆｆ１Ｊ、ｔハ、：！−チレングリコール、
プロピレングリコール、グリセロール、ジエチレングリ
コールのようなアルキレングリコールのごとき多価アル
コール；例えばエチレングリコールのモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールのモツプチルエーテル、ジエチ
レングリコールのモノエチルエーテルのようなモノ−、
ジーひよびトリエチレングリコールのモノアルキルエー
テルのごときグリコールエーテル：エチレングリコール
のモノメチルエーテルのアセテート、エチレングリコー
ルのモノエチルエーテルのアセテートのようなエステル
；飽）０脂肪酸と飽和低級アルコールとのエステル例え
ばイングロビルミリステートまたはパルミテート中に一
つ以上のキノン染料を含有する組成物（Ａ２）とを別々
に保管することからなる。特に好ましい溶媒はエタノー
ル、セチルアルコール、プロピレングリコールなラヒに
エチレングリコールのモノエチルおよびモツプチルエー
テルである。

過酸化水素を含有する組成物を組成物（Ａ）として、用
いる場合は、上記したごとく、 （ａ）　　染色に適した媒体中に５．６−ジヒドロキシ
インドールを含有する組成物（Ａ’１）、ｔｂ）　　染
色に適した媒体中に一つ以上のキノン染料を含有する組
成Ｗ　（Ａ’２）　、および（ｃ）　　染色に適した媒
体中に過酸化水素を溶解して含有する組成物（Ａ’３） を別々に保管することができる。

別々に保管するこれらの染料または酸化剤の溶液は使用
の直前に混合することができる。

本発明の方法を実施する点からは、別々な組成物を、い
くつかの区画部分ｔもち「キット」とも称される染色用
具中に包装することができ、この用具には、予備的な混
合を行ないあるいは行なわずに、ケラチン質繊維の１回
の染色のために速決的に適用すべきすべての成分が入れ
られている。

このような用具はそれ自体知られておシ、また染色に適
し九媒体中に式（１）のインドール誘導体、上記に規定
するキノン染料を沃化物イオンの存在で含有する組成物
（Ａ）の入った第１の区画部分と過酸化水素を基体とす
る組成物（Ｂ）の入った第２の区画部分とを包含してよ
い。

本発明を実施するのく特に適した用具はフランス特許出
願第２．５８６．９１３号明細書中に本発明者によって
記載のタイプの並存型のディストリビュータ（ｅｎｓｅ
ｍｂｌｅ　ｄｉｓｔｒｔｂｕｔｅｕｒ　）からなシ、こ
れは柔軟な容器内に組合わされている別々な二つの袋状
物を包含し、この二つの袋状物の一つには上記に規定し
たごとき無水Ｍ媒中の少くとも一つのキノン染料が、ま
た他の一つには、やはり上記に規定した水と一つ以上の
浴媒とからなる媒体中の式（１）の少くとも一つのイン
ドール錦導体および沃化物が入っている。

本発明に従って用いるいくつかの区画部分のある染色用
具は、式（１）のインドール誘導体および（または）一
つ以上のキノン染料を基体とする組成物（Ａ）のために
用いる媒体が無水の媒体である場合は特に、第６の、第
４のそして場合によっては第５の区画部分を具備してよ
い。この場合、他の区画部分に入っている染色に適した
水性の媒体と使用前に混合を行う。

本発明の他の一実質態様に従うに１無水の溶媒中に式（
１）のインドール誘導体、一つ以上のキノン染料および
沃化物イオンを含有する組成物（Ａ）を湿潤したケラチ
ン質穢維に直接適用することができる。

本発明に従って用いるいくつかの区画部分をもつ染色用
具ないしは「キット」は、それ自体知られた、使用時に
用いる混合手段を具備してよく、また不活性雰囲気下で
包装されてよい。

本発明に従って用いる染色の方法および組成物は、自然
のま＼の毛髪あるいはすでに染色した、パーマネントを
かけたもしくはかけてないまたはカール除去した毛髪あ
るいは強くまたは弱く脱色し場合によってはパーマネン
トをかけた毛髪を染色するために使用することができる
。またこれらを、毛皮または羊毛を染色するのに用いる
こともできるっ 以下の緒例は本発明を何ら限定することなく説明するた
めのものである。

例　　に つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を逐次的に適用しかつこ
れらの二つの適用の間に、す＼ぎ洗いを行うことによっ
て、白髪を９０％含む自然のま＼の灰色の毛髪を染色す
る。

下記の組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｂ）を、三つ
の区画部分のめる染色用具ないしは「キット」中に包装
する。

・５．６−シヒドロキシインＰ−ル　０．１５　ｇ・沃
化カリウム　　　　　　　　　　　０．１５　ｆ９・エ
チルアルコール　　　　　　　　２．００　ｇ・クエン
酸　　　　　　　　　ＰＨ金５とする憧・水　　　　　
　　　　　　全体を１００．０００とする憧・　２．５
−ジヒドロキシ１．４−ナフトキノン　ｏ、ｓｏ　ｙ・
純エテルアルフール　　　　　　　３［１，００＃・ク
エン酸　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｏｏｇ・エチレ
ンオキサイｆ９モＡ。

ｍ酸物（Ｂ） ２０容の過酸化７に木本溶液。…＝３ 使用時に、組成物（ＡＩ）８０ｇを組成物（Ａ２）２０
９と混合し組成物（Ａ）をりくる。

得られた混合物全毛髪に適用する。

１５分間放置の後、毛髪を水洗し、かつ５分間にわたっ
て組成物（Ｂ）を適用する。

す＼ぎ洗いおよび乾燥の後、毛髪は銅色を帯びた明るい
ブロンド色に染色される。

例　　２ 二つの組成物（Ａ）ｈよび（Ｂ）を逐次的に適用しかつ
これらの二つの適用の間に、す＼ぎ洗いを行うことによ
って、白髪ｊｋｇ　０％含む自然のま＼の灰色の毛髪を
染色する。

下記の組成物（Ａ１）、（Ａ２）訃よび（Ｂ）を、三つ
の区画部分のある染色用具ないしは「キット」中に包装
する。

組成物（Ａ１） ・５，６−ジヒＰロキシインドール　　　０．２５　、
！ｉ’・沃化カリウム　　　　　　　　　　０．１５　
ｇキルエーテル　　　　　　　　有効成分　５．００９
・エチレングリコールのモノブチルエーテル　３．００
　ｇ・−＝６．５ ・保存剤　　　　　　　　　　　　　十分な輩、水　　
　　　　　　　　　　全体ｔ−１ｏｏ、ｏｏｇとする漬
・２−ヒドロキシ１，４−ナフトキノン１．５０ｇ・純
エチルアルコール　　　　　　　３０．００９・クエン
酸　　　　　　　　　　　　１．００ｇ組成１！１（Ｂ
） ・過酸化水素　　　　　　　　　　　　３．７５　ｇ・
アンモニウムラウリルサルフエー）　　　６．７０！９
串アラビアガム　　　　　　　　　　　１・ｏｏ　ｙ・
香料　　　　　　　　　　　　　　十分な量・　２−７
ミ／２−）チル１−７’ロバノール　　−＝４とする憧
・水　　　　　　　　　　　　全体を１００．００ｇと
する漬組酸物（ＡＩ）８０ｇを組成物（Ａ２）２［１ｇ
とその場で混合することにより組成物（Ａ）をつくる。

混合物を毛髪に適用する。

２０分間放置の後、毛髪をすすぎ洗いし、次いで５分間
にわたって組成物（Ｂ）を適用する。

す＼ぎ洸いおよび乾燥の後、毛髪は金銅色を帯びたブロ
ンド色に染色される。

例　　６ 二つの組成物（Ａ）　ｊ？よび（Ｂ）を逐次的に適用し
かつこれらの二つの適用の間に、す＼ぎ洗いを行うこと
によって、白髪を９０％含む自然のま＼の灰色の毛髪を
染色する。

下記の組成物（Ａ１）、（Ａ２）および（Ｂ）を、三つ
の区画部分のある染色用具ないしは「キット」中に包装
する。

・５．６−ジヒドロキシインドール　　　　０．２０　
ｇ・沃化カリウム　　　　　　　　　　０．２０ｇ・ゾ
ロぎレンゲリコール　　　　　　　２．００　ｇ・クエ
ン酸　…＝５．５ ・水　　　　　　　　　　　　全体を１００．００ｇと
する彼組成！’ＩＩ（Ａ２） ・　２，５−ジヒドロキシ３−メチル１，４−ベンゾキ
ノン　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ・純エチ
ルアルコール　　　　　　　２５．００　ｇ・プロピレ
ングリコール　　　　　　　５．００　ｇ・クエン酸　
　　　　　　　　　　　　　ｉ、２ｏｇ・エチレンオキ
サイド９モルでオキシ エチレン化シたノニルフェノール 全体を１００．００ｇとする惜 組成物（Ｂ） １０容の過酸化水素の水Ｍ液。−＝６ 組成音（ＡＩ）８０ｇを組成物（Ａ２）　２０　Ｎとそ
の場で混合することＫより組成物（Ａ）をつくる。

この組成物を毛髪に適用する。

１５分間放置の後、毛髪を水洗し、かつ４分間にわたっ
て組成物（Ｂ）を適用する。

す＼ぎ洗いおよび乾燥の後、毛髪は明るいベージュ色を
帯びたブロンド色に染色される。

例　４ 二つの組成＊（Ａ）ｓ？よび（Ｂ）を逐次的に適用しか
つこれらの二つの適用の間に、す＼ぎ洗いを行うことに
よって、白髪を９０％含む自然のま＼の灰色の毛髪を染
色する。

組成物（Ａ） ・５．６−、’ヒドロキシインドール　　　　０．２４
　ｇ・沃化ナトリウム　　　　　　　　　　０．２０　
ｇ・エチルアルコール　　　　　　　　　６．５０　ｇ
・２−ヒドロキシ１．４−ナフトキノン　　　０．２０
　ｇ・エチレングリコールの七ノブチルエーテル　０．
６０ｇ・クエン酸　　　　　　　　　　　　　　１〕、
３０ｙ・エチレンオキサイド９モルでオキシ エチレン化シたノニルフェノール　　　　　１３．７０
　ｇ・水　　　　　　　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｏ
ｇとする揄組酸物（Ｂ） しＩＩ　２の組成物（Ｂ）を用いる。

組成物（Ａ）を１０分間にわたって毛髪に適用する。

水です＼ぎ洗いし、次いで５分間にわたって過酸化水素
の組成物（Ｂ）を適用する。

す＼ぎ洗い訃よび乾燥の後、金ベージュ色を帯びた明る
いブロンド色を得る。

例　　５ 例４のごと〈実施するが、染色組成物（Ａ）に先立って
過酸化水素の組成物（Ｂ）を適用する。銅マホガニー色
を惜びた明るいブロンド色を得る。

例　　６ 二つの組成物（Ａ）および（Ｂ）を逐次的に適用しかつ
これらの二つの適用の間に、す＼ぎ洗いを行うことによ
って、白髪を９０チ含む自然のま＼の灰色の毛髪を染色
する。

組成物（Ａ） ・　５．６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．
１５９・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０．１０
１トエチルアルコール　　　　　　　　１０．００ｇ・
水　　　　　　　　　　　　全体を１００．００，９と
する量組酸物（Ｂ） ２０答の過酸化水素の水浴液。−＝６ 組成物（Ａ）を１５分間にＯたって毛髪に適用する。

水です＼ぎ洸いの後、５分間にわたって過酸化水嵩の組
成物（Ｂ）　ｋ適用する。

す＼ざ洗いおよび乾燥の後、毛髪はぐすんだ金ブロンド
色に染色される。

例　７ 例２を反復するが、フランス特許第２．５８６，９１３
号明細書中に記載のごとき染色用具つまり柔軟な容器内
に組付わされている別々な二つの袋状物中に組成物（Ａ
１）と（Ａ２）とを包装する。組成物（ＡＩ）８０ｇと
組成物（Ａ２）　２　［１，９とを毛髪に直接適用する
ために容器の端部に刻み目をつける。

組成物（Ａ２）は例２のものに加えて１．８電電チの増
粘剤すなわちＨＥＲＣＵＬＥＳ社によりＫＬＵ（）ＥＬ
　Ｇの名で発売のヒドロキシプロピルセルロースヲサラ
に含有する。

例　８ 組成物（Ａ） ・沃化ナトリウム　　　　　　　　　　０．２０ｇもエ
チルアルコール　　　　　　　　　５．００９・プロピ
レングリコール　　　　　　　５．００　ｇ−ＲＨＯＮ
ｇ　ＰＯＵＬＥＮＣ社によりＲＨＯＤＯＰＯＬＳＣＱ名
で発売のキサ″″″７ガ”　　　　　　／、５；Ｏｙ・
保存剤　　　　　　　　　　　　　十分な量・トリエタ
ノールアミン　　　　−を６．５とする濾・脱イオン水
　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｏｇとする泄組酸物（Ｂ
） ・　５．６−ジヒドロネジインドール　　　　　　０．
２０　ｇ・　２．５−ジヒドロキシ１．４−ナフトキノ
ン　　０．２０９・２−ヒドロキシ１．４−ナフトキノ
ン　　　　　０．１５　ｆｉ・エタノール　　　　　　
　　　　　　１８．００　ｇ・ＨＥＲＣＵＬＥＳ社によ
シＫＬＵＣＥＬ　Ｇの名で発売のヒドロキシプロピルセ
ルロース　　　　０．＜ＳＯｇ・乳酸　　　　　　　　
　　　　　　　０．５０　ｇこの組成物′５ｒ、９０％
白髪の自然のま＼の毛髪に１５分間適用する。す＼ぎ洗
いの後、組成物ＣＢ）とｐ）（３が６で含有率が２０容
の過酸化水素との等電−の混合物を１５分間にわたって
適用する。すすぎ洗いしかつ乾燥する。ベージュプロン
ト色に染まった手髪を得る。

例　９ 組成物（Ａ１） ・５−アセトキシ６−ヒドロ中ジインドール　０．２０
９・エタノール　　　　　　　　　　　　ｉｉ、ｏｏｇ
・ＣＥＬＡＮＥＳＥ社よりＪＡＧＵＡＲＨＰ　６０の名
で発売のグアーデム　　　　　　　　　　１．００ｇシ
トアルキルエーテル　　有効成分　　　　５．００　ｇ
・保存剤　　　　　　　　　　　　　十分なせ・クエン
酸　　　　　　　　　　　…を６とする量・脱イオン水
　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｏｙとする量・２−ヒド
ロキシ１．４−ナフトキノン　　１．５０ｇ・純エチル
アルコール　　　　　　　　　　　３０．００　ｇ、ク
エン酸　　　　　　　　　　　　　１．０Ｃｌ瞭エチレ
ンオキサイド９モルをもつ ノニルフェノール　　　　全ｔｌｌ　００．００　、！
９　トｆる量組成？！１（Ｂ） ・メタ過沃巣酸ナトリウム　　　　　　　　　　３．５
［］　ｇ拳エチエチルアルコール　　　　　　５．００
　ｇ・クエン酸　　　　　　　　　Ｐ）′１を４とする
徽・脱イオン水　　　　　　全体をｉｏｏ、ｏｏｇとす
る被使用時ニ、ｌＩｍｔｉ、’１ｌｌＪ　（ＡＩ　）　
８０　ｇ’ｆｒｉｍｆｉｉ、物（Ａ２）２０ｇと混合す
る。白髪が９０％の自然のま＼の灰色の毛髪に、得られ
る混合物ｔｌ−２０分間適用する。次いで組成物（Ｂ）
を１５分間適用する。改めてす＼ぎ洗いし、かつ乾燥す
る。毛髪は鋼ブロンド色に染まる。

例１０ 組成物（Ａ） ・過マンガン酸カリウム　　　　　　　０．４０９・塩
酸　　　　　　　　　　　　ｐ）１を３とする祉°水　
　　　　　　　　　　　全体ｔ−１００，００ｇとする
ｔ組成物（Ｂ） ・５．６−ジヒドロキシインドール　　　　　０．３５
９・　２−ヒドロキシ３−メチル１，４−ナフトキノン
０．２０　ｇ・２，５−ヒドロキシ１．４−ナフトキノ
ン０．１５　ｇ・エチレングリコールのモノエチルエー
テル　　１２．００９・トリエタノールアミン　　　−
を５とする槍・脱イオン水　　　　　　全体ｔ１００．
００ｇとする渚９０％白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に
組成物（Ａ）＃１５分間にわたって適用し、次いです＼
ぎ況いする。組成？！１（Ｂ）を２０分間にわたって適
用し、改めてす＼ぎ洗いする。乾燥θ後、毛髪はくすん
だ栗色に染筐る。

例１１ 組成物（Ａ１） ・２−メチル５．６−ＰヒＶロキジイン１−ルＯ臭化水
素塩　　　　　　　　　　　　　　０．２５　ｇ・沃化
カリウム　　　　　　　　　　　０．２５　ｊ；／・プ
ロピレングリコール　　　　　　　１０．００　、！９
ルロース　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉ、ｓｏ
Ｓ！・保存剤　　　　　　　　　　　　　十分な筺・ト
リエタノールアミン　　　−を６とする肴・脱イオン水
　　　　　　全体を１００．０ＯＮとする奮・２−ヒド
ロキシ１，４−ナフトキノン　　１．００ｇ・　２＃５
−ジヒドロキシ１．４−ナフトキノンｏ、ｓｏ　ｇ・純
エチルアルコール　　　　　　　３０．００１１０工チ
レンオキサイド９モルでオキシ エチレン化シタノニルフェノール 全体を１００．００ｇとする讐 ９０チ白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に、重量化４：１
の（Ａ１）および（Ａ２）組成物をその場で混合したも
のを適用する。

１５分間放置の後、毛髪をす＼ぎ洗いし、次いでＨ２Ｏ
２の含有率が２０容で−が６である過酸化水素溶液を５
分間適用する。す＼ぎ洗いおよび乾燥の後、毛髪は紅色
を帯びた明るい銅ブロンドに染まる。

例１２ 組成物（Ａ） ・　５．６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．
２０　ｇ・２−ヒドロキシ６−メドキシト、４−ナフト
キノン　　　　　　　　　　　　　　　０．１５　ｇ・
エタノール　　　　　　　　　　　　６．５０　ｇ・プ
ロピレングリコール　　　　　　　２．００　ｇ・エチ
レンオキサイド９モルでオキシ エチレン化したノニルフェノール　　　　　１４．００
　ｇ・クエンｆｉＲ…を４．５とする量 ・脱イオン水　　　　　　全体を１００．００ｇとする
量組酸物（Ｂ） ・亜硝酸ナトリウム　　　　　　　　　２．ｃｉｏ　ｙ
・塩酸　　　　　　　　　　　　−を６．８とする量・
脱イオン水　　　　　　全体を１［０，００ｇとする債
９０％白髪の自然の筐＼の灰色の毛髪に組成物ＣＡ）ｔ
−２０分にわたって適用する。す＼ぎ洗いし、次いで組
成物ＣＢ）ｅ５分間適用し、改めて丁＼ぎ洗いする。乾
燥の後、毛髪は金色を帯びた譲いブロンド已に染まる。

奉−一一 ′・瞥 ＋□ 例に） 組成物（Ａ） ・　５．６−ジヒドロキシインドール　　　　　　０．
３０　ｇ・２，６−ジヒドロキシ１，４−ナフトキノン
　０．１０ｇ・２．５−ジヒドロキシ６−メトキシ６−
メチル１，４−ベンゾキノン　　　　　　　　０．１０
　ｇ・　１．２．４−トリヒドロキシアントラキノン０
．０１　ｇ・エチレングリコールのモツプチルエーテル
　１２．００　ｇ拳エチレンオキサイド９モルでオキシ エチレン化シたノニルフェノール　　　　　２０．００
　ｇ・クエン酸　　　　　　　　　　　　　　０．１０
９・脱イオン水　　　　　　　　全体１ｉｏｏ、ｏｏｇ
とする童組成＊（Ｂ） ・メタ過沃素酸ナトリウム　　　　　　　　　　３．５
０ｇΦエチルアルコール　　　　　　　　　ｓ、ｏｏ　
ｇ・クエン酸　　　　　　　　　　　Ｆ）ｌを４とする
量・脱イオン水　　　　　　全体ｅ１００．００９とす
る盆９０チ白髪の自然のま＼の灰色の毛髪に組成物（Ａ
）を２０分間適用する。す＼ぎ洗いの後、組成物ＣＢ）
を１５分間適用する。改めてす＼ぎ洗いしかつ乾燥する
。毛髪はぐすんだ金ブロンド色に例日 組成物（Ａ） ・　５．６−ジヒドロキシインドール　　　　　　　　
０．１５　ｇ・沃化カリウム　　　　　　　　　　　０
．１５ｇ・２−ヒドロキシ１．４−ナフトキノン　　　
０．１５　Ｅｌ・エチルアルコール　　　　　　　　１
５．０Ｏｆ？・乳酸　　　　　　　　　　　　　　　０
．２０ｇ・脱イオン水　　　　　　全体’ｔ１００．０
（Ｌ９とする量この組成物を９０％白髪の自然のま＼の
毛髪に２０分間適用する。す＼ぎ洗いの後、使用く先立
ってトリエタノールで−を８に調整し友−度が２０容の
過酸化水素によって毛髪金処理する。

１０分間放置Ｏ俊、改めてす＼ぎ洗いしかつ乾燥する。

毛髪は僅かに銅色を含む金色を帯びた一一ブロンド色に
染まる。

Claims (33)

【特許請求の範囲】
1. （１）染色に適した媒体中に、 ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基または−Ｓ
   ｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基を表わし、 Ｒ＿２およびＲ＿３は同一であるか異なり、水素原子、
   低級アルキル基、カルボキシル基、低級アルコキシカル
   ボニル基または−ＣＯＯＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基を表
   わし、Ｒ＿４およびＲ＿５は同一であるか異なり、水素
   原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖のアル
   キル基、ホルミル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしく
   は分枝鎖のアシル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしく
   は分枝鎖のアルケノイル基、−ＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８
   基、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ＿９）＿２基、Ｒ＿９ＯＳＯ＿２
   基を表わすか、あるいは隣接する酸素原子とともに、カ
   ルボニル基、メチレン基、チオカルボニル基または▲数
   式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化学式
   、表等があります▼ 基を含んでよい環を形成し、 Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子または低級アルキル
   基を表わし、Ｒ＿１＿１は低級アルコキシ基またはモノ
   −もしくはジアルキルアミノ基を表わし、Ｒ＿６、Ｒ＿
   ７およびＲ＿８は同一であるか異なり、直鎖もしくは分
   枝鎖の低級アルキル基を表わす）のインドール誘導体な
   らびにその鉱酸または有機酸との付加塩および対応する
   アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアミンの塩の少
   くとも一つ、およびｂ）（ｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１＿２がＯＨを表わす場合、Ｒ＿１＿３は
   水素原子またはハロゲン原子を表わすか、ヒドロキシル
   、アルコキシ、ニトロ、アルキルまたはアシル基を表わ
   し、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１
   ＿７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキシル、アルコ
   キシ、アルキルまたはアシル基の一つを表わし、 Ｒ＿１＿４がＯＨを表わす場合、同一であるか異なるＲ
   ＿１＿２およびＲ＿１＿３は水素原子、メチル、メトキ
   シ、ニトロ基またはハロゲン原子を表わし、同一である
   か異なるＲ＿１＿５およびＲ＿１＿６は互いに独立に、
   水素原子、ヒドロキシル基、メチルまたはメトキシ基を
   表わし、Ｒ＿１＿７は水素原子、メチルまたはメトキシ
   基を表わす）の１，４−ナフトキノン、 （ｉｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ
   ＿２＿１は互いに独立に、水素、ヒドロキシル、アルコ
   キシ、ヒドロキシル化されていてよいアルキル、ＯＨに
   よつて置換されていてよいフェニル基を表わし、置換基
   Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１の少
   くとも一つは水素でなく、Ｒ＿１＿８およびＲ＿２＿１
   あるいはＲ＿１＿９およびＲ＿２＿０は同時にアルキル
   を表わすことができず、またＲ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、
   Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１の一つがメチル、ヒドロキシル
   またはメトキシ基を表わす場合、他の置換基の少くとも
   一つは水素でなく、また同一である、置換基Ｒ＿１＿８
   、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１の二つが互
   いにパラの位置にあり、ヒドロキシルまたはメトキシを
   表わす場合、他の二つの置換基は水素でない）のベンゾ
   キノン、 （ｉｉｉ）１，２−ジヒドロキシアントラキノン、１，
   ４−ジヒドロキシアントラキノン、１，２，４−トリヒ
   ドロキシアントラキノン、１，２，７−トリヒドロキシ
   アントラキノン、１，２，５，８−テトラヒドロキシア
   ントラキノン、３−カルボキシ１，２，４−トリヒドロ
   キシアントラキノン、２−カルボキシ１−メチル３，５
   ，６，８−テトラヒドロキシアントラキノン、３−スル
   ホ１，２，４−トリヒドロキシアントラキノン、３−ス
   ルホ１，２−ジヒドロキシアントラキノン、５，８−ジ
   クロロ１，４−ジヒドロキシアントラキノン、３−ヒド
   ロキシメチルアントラキノンのうちから選択するヒドロ
   キシアントラキノンのうちから選択する少くとも一つの
   キノン染料 を含有する少くとも一つの組成物（Ａ）をケラチン質繊
   維に適用することを特徴とし、また発色を、（ｉ）沃化
   物イオンおよび過酸化水素、 （ｉｉ）亜硝酸塩、 （ｉｉｉ）過沃素酸および過沃素塩、次亜塩素酸ナトリ
   ウム、フェリシアン化カリウム、酸化銀、フェントン試
   薬、酸化鉛（IV）、硫酸セシウム（IV）、過硫酸アンモ
   ニウムおよび塩化第２鉄のうちから選択する酸化剤、あ
   るいは （ｉｖ）過マンガン酸塩または重クロム酸塩からなる酸
   化剤によつて実施し、 （ｉ）の場合、組成物（Ａ）は（ａ）沃化物イオンまた
   は（ｂ）過酸化水素をさらに含有しまた染色に適した媒
   体中に、 ａ）組成物（Ａ）が沃化物イオンを含有する場合、ｐＨ
   ２〜１２、望ましくは２〜７の過酸化水素、ｂ）組成物
   （Ａ）が過酸化水素を含有する場合、ｐＨ３〜１１の沃
   化物イオン、 を含有する組成物（Ｂ）を、組成物（Ａ）の適用に先立
   ちまたは引続いて適用し、 （ｉｉ）の場合、組成物（Ａ）の適用に引続いて酸性の
   ｐＨをもつ水性組成物からなる組成物（Ｂ）を適用し、
   組成物（Ａ）または組成物（Ｂ）が少くとも一つの亜硝
   酸塩を含有し、 （ｉｉｉ）の場合酸化剤は、組成物（Ａ）中に存在する
   か、あるいは染色に適した媒体中に酸化剤を含有する組
   成物（Ｂ）を用いて、同時にまたは逐次的に別々に適用
   され、 （ｉｖ）の場合、酸化剤は組成物（Ａ）の適用に先立つ
   てｐＨが２〜１０の水性の組成物（Ｂ）によつて適用さ
   れることを特徴とする、ケラチン質繊維の染色方法。
2. （２）沃化物イオンをアルカリ金属、アルカリ土類金属
   またはアンモニウムの沃化物から選択する、請求項１記
   載の方法。
3. （３）沃化物イオンの割合が、組成物の全重量に対して
   Ｉ＾−イオンの重量で表わして０．００７〜４重量％、
   望ましくは０．０８〜１．５重量％である、請求項２記
   載の方法。
4. （４）過酸化水素の含有率が１〜４０容、望ましくは２
   〜２０容である、請求項１から３のいづれか１項に記載
   の方法。
5. （５）一つ以上のキノン染料と組合わせる式（ I ）の
   インドール誘導体の沃化物イオンに対する重量比が望ま
   しくは０．０５〜１０、特に望ましくは０．５〜２であ
   る、請求項１から４のいづれか１項に記載の方法。
6. （６）亜硝酸塩を、アルカリ金属、アルカリ土類金属も
   しくはアンモニウムの亜硝酸塩、亜硝酸塩の有機誘導体
   または変成（ｆｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎ）により亜
   硝酸塩を生成する亜硝酸塩担持物 （Ｖｅｃｔｅｕｒ）のうちから選択する、請求項１記載
   の方法。
7. （７）ＮＯ＿２＾−の形で表わされる亜硝酸塩陰イオン
   が０．０２〜１モル／ｌの量で存在する、請求項１また
   は６記載の方法。
8. （８）酸化剤が過沃素酸ナトリウムからなる、請求項１
   記載の方法。
9. （９）過マンガン酸塩および重クロム酸塩を過マンガン
   酸カリウムおよび重クロム酸ナトリウムのうちから選択
   する、請求項１記載の方法。
10. （１０）過マンガン酸塩または重クロム酸塩を１０＾−
    ＾３モル／１０００ｇを越える割合で用いる、請求項１
    または９記載の方法。
11. （１１）インドールの誘導体を、５，６−ジヒドロキシ
    インドール、２−メチル５，６−ジヒドロキシインドー
    ル、５−メトキシ６−ヒドロキシインドール、６−ヒド
    ロキシ５−エトキシインドール、（５または６）−アセ
    トキシ（６または５）ヒドロキシインドール、２−カル
    ボキシ５，６−ジヒドロキシインドール、３−メチル５
    ，６−ジヒドロキシインドール、２，３−ジメチル５，
    ６−ジヒドロキシインドールおよびこれらの塩から選択
    する、請求項１から１０のいづれか１項に記載の方法。
12. （１２）キノン染料を、２−ヒドロキシ１，４−ナフト
    キノン、２，５−ジヒドロキシ１，４−ナフトキノン、
    ２−ヒドロキシ３−メトキシ１，４−ナフトキノン、２
    ，３−ジヒドロキシ１，４−ナフトキノン、２，５，７
    −トリヒドロキシ１，４−ナフトキノン、５−ヒドロキ
    シ１，４−ナフトキノン、２，５，８−トリヒドロキシ
    １，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ３−メチル１，
    ４−ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ３−メチル１
    ，４−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロキシ３−メトキ
    シ６−メチル１，４−ベンゾキノン、２−カルボキシ１
    −メチル３，５，６，８−テトラヒドロキシアントラキ
    ノン、１，２−ジヒドロキシアントラキノン、１，２，
    ４−トリヒドロキシアントラキノン、３−カルボキシ１
    ，２，４−トリヒドロキシアントラキノンのうちから選
    択する、請求項１から１１のいづれか１項に記載の方法
    。
13. （１３）染色に適した媒体中に、 ａ）少くとも一つの５，６−ジヒドロキシインドール、 ｂ）（ｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１＿２がＯＨを表わす場合、Ｒ＿１＿３は
    水素原子またはハロゲン原子を表わすか、ヒドロキシル
    、アルコキシ、ニトロ、アルキルまたはアシル基を表わ
    し、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１
    ＿７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキシル、アルコ
    キシ、アルキルまたはアシル基の一つを表わし、 Ｒ＿１＿４がＯＨを表わす場合、同一であるか異なるＲ
    ＿１＿２およびＲ＿１＿３は水素原子、メチル、メトキ
    シ、ニトロ基またはハロゲン原子を表わし、同一である
    か異なるＲ＿１＿５およびＲ＿１＿６は互いに独立に、
    水素原子、ヒドロキシル基、メチルまたはメトキシ基を
    表わし、Ｒ＿１＿７は水素原子、メチルまたはメトキシ
    基を表わす）の１，４−ナフトキノン、 （ｉｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ
    ＿２＿１は互いに独立に、水素、ヒドロキシル、アルコ
    キシ、ヒドロキシル化されていてよいアルキル、ＯＨに
    よつて置換されていてよいフェニル基を表わし、Ｒ＿１
    ＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１の少くとも
    一つは水素でなく、Ｒ＿１＿８およびＲ＿２＿１あるい
    はＲ＿１＿９およびＲ＿２＿０は同時にアルキルを表わ
    すことができず、またＲ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２
    ＿０、Ｒ＿２＿１の一つがメチル、ヒドロキシルまたは
    メトキシ基を表わす場合、他の置換基の少くとも一つは
    水素でなく、また同一である、置換基Ｒ＿１＿８、Ｒ＿
    １＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１の二つが互いにパ
    ラの位置にあり、ヒドロキシルまたはメトキシを表わす
    場合、他の二つの置換基は水素でない）のベンゾキノン
    、 （ｉｉｉ）１，２−ジヒドロキシアントラキノン、１，
    ４−ジヒドロキシアントラキノン、１，２，４−トリヒ
    ドロキシアントラキノン、１，２，７−トリヒドロキシ
    アントラキノン、１，２，５，８−テトラヒドロキシア
    ントラキノン、３−カルボキシ１，２，４−トリヒドロ
    キシアントラキノン、２−カルボキシ１−メチル３，５
    ，６，８−テトラヒドロキシアントラキノン、３−スル
    ホ１，２，４−トリヒドロキシアントラキノン、３−ス
    ルホ１，２−ジヒドロキシアントラキノン、５，８−ジ
    クロロ１，４−ジヒドロキシアントラキノン、３−ヒド
    ロキシメチルアントラキノンのうちから選択するヒドロ
    キシアントラキノンのうちから選択する少くとも一つの
    キノン染料、ｃ）沃化物イオンまたは過酸化水素 を含有する少くとも一つの組成物（Ａ）をケラチン質繊
    維に適用することを特徴とし、また 組成物（Ａ）が沃化物イオンを含有する場合、ｐＨが２
    〜１２の過酸化水素を、 組成物（Ａ）が過酸化水素を含有する場合、ｐＨが３〜
    １１の沃化物イオンを 染色に適する水性媒体中に含有する組成物（Ｂ）を、組
    成物（Ａ）の適用に先立ちまたは引続いて適用すること
    を特徴とする、ケラチン質繊維の染色方法。
14. （１４）第１段階において、染色に適した媒体中にアル
    カリ金属、アルカリ土類金属、またはアンモニウムの沃
    化物の形の沃化物イオンおよび請求項１３に規定するご
    とき少くとも一つのキノン染料を含有する組成物（Ａ）
    をケラチン質繊維に適用し、第２段階において、染色に
    適した水性媒体中にｐＨが２〜１２である過酸化水素を
    含有する組成物（Ｂ）を適用する、請求項１３記載の方
    法。
15. （１５）二つの段階がすゝぎ洗い段階によつて隔てられ
    ている請求項１から１４のいづれか１項に記載の方法。
16. （１６）中間的なすゝぎ洗いを行なわずに二つの段階を
    実施する請求項１から１４のいづれか１項に記載の方法
    。
17. （１７）放置時間を１０秒から４５分、望ましくは２分
    から２５分として、組成物（Ａ）および（Ｂ）を別々に
    適用する請求項１から１６のいづれか１項に記載の方法
    。
18. （１８）インドール誘導体が、組成物（Ａ）の全重量に
    対して０．０１〜５重量％、望ましくは０．０３〜３重
    量％の割合で組成物（Ａ）中に存在する請求項１から１
    ７のいづれか１項に記載の方法。
19. （１９）キノン染料が、組成物の全重量に対して０．０
    １〜５重量％、望ましくは０．０５〜３重量％の割合で
    存在する請求項１から１８のいづれか１項に記載の方法
    。
20. （２０）染色に適する媒体が、水または水と一つ以上の
    有機溶媒との混合物からなる水性媒体である請求項１か
    ら１９のいづれか１項に記載の方法。
21. （２１）染色に適する媒体が一つ以上の無水の溶媒から
    なる媒体である請求項１から２０のいづれか１項に記載
    の方法。
22. （２２）エチルアルコール、プロピルまたはイソプロピ
    ルアルコール、第三ブチルアルコール、エチレングリコ
    ール、エチレングリコールのモノメチル、モノエチルま
    たはモノブチルエーテル、エチレングリコールのモノエ
    チルエーテルのアセテート、プロピレングリコール、プ
    ロピレングリコールのおよびジプロピレングリコールの
    モノメチルエーテルならびにメチルラクテートのうちか
    ら溶媒を選択する請求項２０または２１に記載の方法。
23. （２３）使用する組成物が、脂肪族アミド、陰イオン、
    陽イオン、非イオン、両性界面活性剤またはこれらの混
    合物、増粘剤、香料、金属イオン封鎖剤、膜形成剤、処
    理剤、分散剤、調整剤（ａｇｅｎｔｄｅｃｏｎｄｉｔｉ
    ｏｎｎｅｗｅｎｔ）、保存剤、不透明化剤、ケラチン質
    せんいの膨張剤のうちから選択する一つ以上の補助剤を
    さらに含有する請求項１から２２のいづれか１項に記載
    の方法。
24. （２４）人体の毛髪の染色に請求項１から２３のいづれ
    か１項に記載の方法を適用すること。
25. （２５）染色に適した媒体中に、 ａ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は水素原子、低級アルキル基または−Ｓ
    ｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基を表わし、 同一であるか異なるＲ＿２およびＲ＿３は、水素原子あ
    るいは低級アルキル基、またはカルボキシル基、低級ア
    ルコキシカルボニル基または−ＣＯＯＳｉＲ＿６Ｒ＿７
    Ｒ＿８基を表わし、 同一であるか異なるＲ＿４およびＲ＿５は、水素原子Ｃ
    ＿１〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖のアルキル基、
    ホルミル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖
    のアシル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿２＿０の直鎖もしくは分枝鎖
    のアルケノイル基、−ＳｉＲ＿６Ｒ＿７Ｒ＿８基、−Ｐ
    （Ｏ）（ＯＲ＿９）＿２基、Ｒ＿９ＯＳＯ＿２基を表わ
    すか、あるいは隣接する酸素原子とともに、カルボニル
    基、メチレン基、チオカルボニル基または▲数式、化学
    式、表等があります▼もしくは▲数式、化学式、表等が
    あります▼基を含んでよい 環を形成し、 Ｒ＿９およびＲ＿１＿０は水素原子または低級アルキル
    基を表わし、Ｒ＿１＿１は低級アルコキシ基またはモノ
    −もしくはジアルキルアミノ基を表わし、同一であるか
    異なるＲ＿６、Ｒ＿７およびＲ＿８は直鎖もしくは分枝
    鎖の低級アルキル基を表わす）のインドール誘導体なら
    びにその鉱酸または有機酸との付加塩および対応するア
    ルカリ金属、アルカリ土類金属またはアミンの塩の少く
    とも一つ、および ｂ）（ｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１＿２がＯＨを表わす場合、Ｒ＿１＿３は
    水素原子またはハロゲン原子を表わすか、ヒドロキシル
    、アルコキシ、ニトロ、アルキルまたはアシル基を表わ
    し、Ｒ＿１＿４、Ｒ＿１＿５、Ｒ＿１＿６およびＲ＿１
    ＿７は互いに独立に、水素原子、ヒドロキシル、アルコ
    キシ、アルキルまたはアシル基の一つを表わし、 Ｒ＿１＿４がＯＨを表わす場合、同一であるか異なるＲ
    ＿１＿２およびＲ＿１＿３は水素原子、メチル、メトキ
    シ、ニトロ基またはハロゲン原子を表わし、同一である
    か異なるＲ＿１＿５およびＲ＿１＿６は互いに独立に、
    水素原子、ヒドロキシル基、メチルまたはメトキシ基を
    表わし、Ｒ＿１＿７は水素原子、メチルまたはメトキシ
    基を表わす）の１，４−ナフトキノン、 （ｉｉ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼（III） （式中、Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ
    ＿２＿１は互いに独立に、水素、ヒドロキシル、アルコ
    キシ、ヒドロキシル化されていてよいアルキル、ＯＨに
    よつて置換されていてよいフェニル基を表わし、置換基
    Ｒ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１の少
    くとも一つは水素でなく、Ｒ＿１＿８およびＲ＿２＿１
    あるいはＲ＿１＿９およびＲ＿２＿０は同時にアルキル
    を表わすことができず、またＲ＿１＿８、Ｒ＿１＿９、
    Ｒ＿２＿０、Ｒ＿２＿１の一つがメチル、ヒドロキシル
    またはメトキシ基を表わす場合、他の置換基の少くとも
    一つは水素でなく、また同一である、置換基Ｒ＿１＿８
    、Ｒ＿１＿９、Ｒ＿２＿０およびＲ＿２＿１の二つが互
    いにパラの位置にあり、ヒドロキシルまたはメトキシを
    表わす場合、他の二つの置換基は水素でない）のベンゾ
    キノン、 （ｉｉｉ）１，２−ジヒドロキシアントラキノン、１，
    ４−ジヒドロキシアントラキノン、１，２，４−トリヒ
    ドロキシアントラキノン、１，２，７−トリヒドロキシ
    アントラキノン、１，２，５，８−テトラヒドロキシア
    ントラ、キノン、３−カルボキシ１，２，４−トリヒド
    ロキシアントラキノン、２−カルボキシ１−メチル３，
    ５，６，８−テトラヒドロキシアントラキノン、３−ス
    ルホ１，２，４−トリヒドロキシアントラキノン、３−
    スルホ１，２−ジヒドロキシアントラキノン、５，８−
    ジクロロ１，４−ジヒドロキシアントラキノン、３−ヒ
    ドロキシメチルアントラキノンのうちから選択するヒド
    ロキシアントラキノン、および ｃ）沃化物イオンまたは亜硝酸塩 を含有することを特徴とする、ケラチン質繊維の染色組
    成物。
26. （２６）キノン染料を、２−ヒドロキシ１，４−ナフト
    キノン、２，５−ジヒドロキシ１，４−ナフトキノン、
    ２−ヒドロキシ３−メトキシ１，４−ナフトキノン、２
    ，３−ヒドロキシ１，４−ナフトキノン、２，５，７−
    トリヒドロキシ１，４−ナフトキノン、５−ヒドロキシ
    １，４−ナフトキノン、２，５，８−トリヒドロキシ１
    ，４−ナフトキノン、２−ヒドロキシ３−メチル１，４
    −ナフトキノン、２，５−ジヒドロキシ３−メチル１，
    ４−ベンゾキノン、２，５−ジヒドロキシ３−メトキシ
    ６−メチル１，４−ベンゾキノン、２−カルボキシ１−
    メチル３，５，６，８−テトラヒドロキシアントラキノ
    ン、１，２−ヒドロキシアントラキノン、１，２，４−
    トリヒドロキシアントラキノン、３−カルボキシ１，２
    ，４−トリヒドロキシアントラキノンのうちから選択す
    る、請求項２５記載の組成物。
27. （２７）インドール誘導体が５，６−ジヒドロキシイン
    ドールである、請求項２６記載の組成物。
28. （２８）式（ I ）のインドール誘導体と請求項１に規
    定するごとき少くとも一つのキノン染料とを含有する組
    成物（Ａ）が第１の区画部分に入つており、また同じ区
    画部分または第２の区画部分に酸化剤の一部または全部
    が入つていることを特徴とする、いくつかの区画部分を
    もつ染色用具ないしはキット。
29. （２９）染色に適した媒体中にインドール誘導体および
    請求項１に規定するごとき少くとも一つのキノン染料お
    よび沃化物イオンを含有する組成物（Ａ）が第１の区画
    部分に入つており、またｐＨが２〜１２である過酸化水
    素の水性組成物が第２の区画部分に入つている、請求項
    ２８記載の染色用具。
30. （３０）無水溶媒中の組成物（Ａ）の入つた第１の区画
    部分の内容物と使用の際に混合するための水性媒体の入
    つた第３の区画部分をさらに包含する、請求項２８記載
    の染色用具。
31. （３１）少くとも一つのインドール誘導体と請求項１に
    規定するキノン染料とを含有する組成物（Ａ）が第１の
    区画部分に入つており、また染色に適した水性媒体中に
    過マンガン酸塩、重クロム酸塩または過沃素塩を含有す
    る組成物が第２の区画部分に入つている、請求項２８記
    載の染色用具。
32. （３２）インドール誘導体と請求項１に規定する少くと
    も一つのキノン染料とを含有する組成物が第１の区画部
    分に入つており、また亜硝酸塩を含有するｐＨが酸性で
    ある水性組成物が第２の区画部分に入つている、請求項
    ２８記載のいくつかの区画部分のある染色用具ないしは
    キット。
33. （３３）インドール誘導体および請求項１に規定するキ
    ノン染料および亜硝酸塩が第１の区画部分に入つており
    、また酸性の水性組成物が第２の区画部分に入つている
    、請求項２８記載の染色用具。