JPH01272488A - 昇華型感熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［技術分野］ 本発明は、多数回記録が可能な昇華型感熱転写記録媒体
に関する。

［従来技術］ 従来、昇華型感熱記録方式はフルカラー画像出力に適し
ているが、昇華型感熱記録媒体を用いて多数回記録を行
うと初期の記録にくらべて次第に濃度が低下するという
欠点があった。

この欠点を改善する提案もなされている。たとえば、樹
脂多孔質組織内に昇華染料を含有させ多数回記録を得る
というものがあるが、この構成では従来のものと比較し
て改善効果は期待できるが、回数増加による濃度低下の
改善は充分ではない。

［口　的コ 本発明は、こうした実情に鑑み良好な多数回記録を可能
とし、ランニングコストを軽減できる昇華型感熱転写記
録媒体を提供することを目的とするものである。

［構　成］ 本発明者は、上記課題を解決するため従来より研究を重
ねてきたが、支持体上の熱昇華性インク層を二層に分離
し、画像形成を目的とする受像紙側の第２の熱昇華性イ
ンク層と画像形成を主目的とせず、第２の熱昇華性イン
ク層へ画像形成によって減少した染料を補給することを
主目的とする第１の熱昇華性インク層とからなる層構成
とすることが有効であることを知見し、本発明に至った
。

すなわち、本発明は支持体、該支持体上に設けた樹脂か
らなる微細多孔質組織中に少なくとも昇華性染料を含有
する第１の熱昇華性インク層、および該インク層上に積
層した少なくとも樹脂および昇華性染料よりなる第２の
熱昇華性インク層から構成されることを特徴とする昇華
型感熱転写記録媒体である。

本発明の昇華型感熱転写記録媒体において第１および第
２の熱昇華性インク層が上記した作用を具現するために
は、本記録方式は染料の熱拡散であり、基本的には拡散
する染料の量がＰｉｃｋの法則に従うことより具体的方
法として、（１）ＴＩ＜７２ Ｔ１：第１層のバインダー材のガラス転移温度、軟化温
度あるいは溶融温度 Ｔ２：第２層のバインダー材の同温度 （２）ＣＩ＞Ｃ２ ＣＩ＝第１層の染料濃度 Ｃ２：第２層の染料濃度 とすればよい。

本発明に使用する昇華性染料としては６０℃以上で昇華
あるいは気化する染料であり、主に分散染料、油溶性染
料など熱転写捺染で使用されるものであれば良く、例え
ばＣ９１，デイスパースイエローの１．３．８．９．１
Ｂ、４１．５４，８０，７７．１１８など、０．１６デ
イスバースレツドの１．４．８，１１．１５．１７，５
５゜５９．８０．７３．８３など、Ｃ６１，デイスパー
スブルーの３、１４，１９．２８．５８．８Ｇ、６４，
７２，９９，１０８など、Ｃ１１，ソルベントイエロー
の７７．１１８など、Ｃ，１，ソルベントレッドの２３
．２５．２７などＣ１１，サルベントブルーの８６．８
３．１０５などが挙げられ、これらの染料の一種で使用
可能であるが、数種混合しても使用可能である。

かかる熱昇華性染料はそれらをゲストとして含有する包
接化合物として用いることもできる。

その場合の格子成分となるホストとしては尿素、チオ尿
素、デオキシコール酸、ジニトロジフェニルヒドロキノ
ン、気体水化物、０−トリチモチド、オキシフラバン、
ジシアノアンミンニッケル、ジオキシトリフェニルメタ
ン、トリフェニルメタン、メチルナフタリン、スピロク
ロマン、ＰＨＩＰ、シクロデキストリン、粘土鉱物、グ
ラファイト、セルロース、アミロース、タンパク質等が
挙げられる。

又第１層における微細多孔質組織を形成する樹脂として
は、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、塩ビー酢ビー共
重合体、セルロース系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリ
スチレン、フェノール樹脂、アルキッド樹脂、エポキシ
樹脂等が用いられる。ただし後述するオイルとの関係で
、多孔質を形成しやすいものは、塩ビー酢ビ共重合体、
酢酸セルロース、酪酸・酢酸セルロース、ニトロセルロ
ース等のセルロース系樹脂が好ましい。又、１００℃以
上の耐熱性をもつものが好ましい。

また第２層に使用する樹脂としては、上記した第１ＷＩ
の微細多孔質組織を形成する樹脂を挙げることができる
が、とくにセルロース系樹脂、ポリビニルブチラール樹
脂が好ましい。

そして、このバインダー材中に染料が均一に微粒子又は
溶解状態で存在しており、特に溶解状態が好ましい。

オイルとしては、上記したような熱可塑性樹脂と非相溶
性であり、非揮発性のものであれば、液体、半固体のい
ずれも用いられる。液体オイルとしては、たとえば綿実
油、菜種油、鯨油等の動植物油；あるいはモーターオイ
ル、スピンドル油、ダイナモ油等の鉱油が、また半固体
オイルとしては、たとえばラノリン、ラノリン誘導体、
ワセリン、ラード等が用いられる。

このオイルに関しては好ましくはラノリン誘導体オイル
であり、さらに好ましくはラノリン脂肪酸又はラノリン
脂肪酸エステルのオイルであり、市販されているものの
具体例としては、ネオコート０ＥＳ−１８１，０ＥＳ−
１８３、ＬＦＣ−５０Ｍ、　Ｌ　Ｓ−５−３ｌ０２　（
以上吉川製油）などが挙げられる。

また、上記樹脂からなる微細多孔質樹脂組織中に含有さ
せるワックス及び低融点樹脂等の熱溶融性物質としては
、次のようなものを挙げることができる。

例えばカルナウバワックス、パラフィンワックス、サゾ
ールワックス、マイクロクリスタリンワックス、カスタ
ーワックス等のワックス類；ステアリン酸、バルミチン
酸、ラウリン酸、ステアリン酸アルミニウム、ステアリ
ン酸鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛、バ
ルミチン酸亜鉛、メチルヒドロキシステアレート、グリ
セロールモノヒドロキシステアレート等の高級脂肪酸あ
るいはその金属塩、エステル等の誘導体；ポリエチレン
、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリエチレンワ
ックス、酸化ポリエチレン、ポリ四ふっ化エチレン、エ
チレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸エ
チル共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体等のオレ
フィンの単独または共重合体あるいはこれらの誘導体等
からなる低融点熱可塑性樹脂などが用いられる。これら
の物質は、単独でまたは二種以上混合して熱転写層の微
細多孔質を構成する樹脂１００部に対して５０〜２００
部の割合で用いられる。

又、基体シートとしてはコンデンサーペーパー、ポリエ
ステルフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリサルホン
フィルム、ポリイミドフィルム、ポリアミドフィルム等
のフィルムが使用され、基体シートと第１層との間には
必要に応じて従来慣用の接着層などを設けても良く、ま
た、基体シートの裏面には必要に応じて従来慣用の耐熱
性潤滑層を設けても良い。

今まで染料層を２層に分けた例について述べてきたが、
適切な染料転写量の差を生じさせ、本発明が意図する機
能分離ができれば染料層を２層以上の多層にすることも
可能である。

上記したような構造を有する第１層の製造法は特に限定
されるものではないが、一般には次のような方法が取ら
れる。すなわち、熱昇華性染料と、樹脂の多孔質を形成
する役目をするオイルとを、適当な有機溶剤と共に、ア
トライター及びボールミル等のような分散装置、を用い
て混合、分散させインク分散液（溶液でもよい）を得る
Ｏ別途・有機溶剤に溶解させた樹脂の溶液を得、これを
前記インク分散液とともに混合し、ボールミル等の混和
器で均一に分散する。

次いで得られた分散液を支持体上に塗布し、乾燥するこ
とにより前記のような微細構造の熱昇華性インク層が得
られる。分散液中には、前記した熱昇華染料とオイルの
分散をよくするために湿潤剤、分散剤等を加えてもよい
。また必要に応じて、この種の樹脂塗料に通常使用され
る充填剤を加えることもできる。

また別法として、多孔質組織を形成する樹脂とは非相溶
性であり該樹脂を溶解しない溶媒に可溶性であり物質を
樹脂とともに混練し、支持体上に塗布して樹脂層を形成
したのち該物質を前記のような溶媒で溶解して多孔質樹
脂組織を形成し、更にその多孔質組織中に染料インク成
分を充填する方法によっても上記したような構造を有す
る第１層が得られる。

また、第２層は、以下の実施例にて説明するように、バ
インダー、染料を混合し、ボールミル等で分散、溶解後
ワイヤーバーで塗布することによって形成することがで
きる。

以下に実施例を挙げ本発明を更に詳細に説明する。

実施例１ 昇華性染料　ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　２
０部保持材：変性ラノリンオイル　　　２０部分散剤　
　　　　　　　　　　　　０．５部流動パラフィン　　
　　　　　　　　５部上上記染料インク骨をメチルエチ
ルケトン１００部とトルエン１３０部の混合液とともに
ボールミルで約２４時量子分分散、溶解させる。

次いで１０重量％のセルロースアセテートブチレート（
ブチリル基１７％Ｋｏｄａｋ製）溶液（樹脂１０部、ト
ルエン４５部、メチルエチルケトン４５部）３００部を
上記インキ混合液を加え、約１時間ボールミルによって
分散し第１層の塗剤を作成した。

［第２層の処方］ セルロースアセテートブチレート （ブチル基１７％　Ｋｏｄａｋ製）１０部昇華性染料Ｋ
ＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　　１０部溶剤　ト
ルエン　　　　　　　　　１００部メチルエチルケトン
　　　　１００部 上記処方の組成物を２４時間ボールミルにて分散し第２
層の塗剤を作成した。これらの塗剤を８．５μ履ポリイ
ミドフイルムにワイヤーバーを用いて第１層インク組成
物を膜厚３．ＯＯμ−となるように塗布後、さらにその
上に第２層インク組成物を膜厚０．８４μｍになるよう
に塗布し、昇華型感熱転写記録媒体を形成した。

実施例２ ラノリン脂肪酸オイルＯＥ　Ｓ　−１８３（吉川精油製
）３０部 昇華性染料ＸＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　３０
部分散剤　　　　　　　　　　　　　　１部流動パラフ
ィン　　　　　　　　　ＩＯ部上記染料インキ成分をメ
チルエチルケトン１７５部とトルエン　２５０部の混合
液とともにボールミルて約２４時量子分分散させる。

次いで１０重量％のセルロースアセテートブチレール樹
脂（ブチル基含量１７％、粘度１５．０秒、融点２３０
〜２４０℃〔コダック製ｊ）溶液（樹脂１０部、トルエ
ン４５部、メチルエチルケトン４５部）４５０部を上記
インキ分散液に加え、約１時間ボールミルによって分散
し、第１層の塗剤を作成した。

［第２層の処方］ セルロースアセテートブチレート （ブチル基Ｉ７％Ｋｏｄａｋ製）　　１０部昇華性染料
ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　　１０部溶ｊ￥
Ｊ　　トルエン　　　　　　　　　１００部メチルエチ
ルケトン　　　１００部 上記処方の組成物を２４時間ボールミルにて分散し第２
層の塗剤を作成した。これらの塗剤を８，５μ躇ポリイ
ミドフイルムにワイヤーバーを用いて第１層インク組成
物を膜厚３．００μｍとなるように塗布後、さらにその
上に第２層インク組成物を膜厚０，８４μｍになるよう
に塗布し、昇華型感熱転写記録媒体を形成した。

実施例３ ラノリン脂肪酸オイルＬＦＣ−５０Ｍ （吉川精油製）１５部 モンタンワックスＳ（ヘキスト製）２０部昇華性染料Ｋ
ＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ　７１４　　２０部分散剤　　
　　　　　　　　　　　　１部流動パラフィン　　　　
　　　　　　８部第１層成分だけを上記に代え、温度６
５℃で約２４時間ボールミルする以外は全て実施例１と
と同様に行って昇華型感熱転写記録媒体を形成した。

実施例４ ラノリン脂肪酸オイルＯＥ　Ｓ　−１８３（吉川精油製
）１５部 カルナウバワックスＮｏ、１ （野田ワックス製）２３部 昇華性染料ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｒｅｄ　Ｂ　　　　　２０
部分散剤　　　　　　　　　　　　　　１部流動パラフ
ィン　　　　　　　　　８部第１層成分だけを上記処方
に代え、実施例３と同様にして行って、昇華型感熱転写
記録媒体を形成した。

比較例 ［第１層の処方］ セルロース−アセテート ・ブチレート樹脂ＣＡ　Ｂ　−３８１−０，５１０部昇
華性染料ＫＡＹＡＳＥＴ　１３ＬｔｌＥ　７１４　　１
０部溶剤　トルエン　　　　　　　　　１００部メチル
エチルケトン　　　　１００部 ［第２層の処方コ セルロース・アセテート ・ブチレート樹脂ＣＡ　Ｂ　−３８１−０，５ｔｏ部昇
華性染料ＫＡＹＡＳＥＴ　ＢＬＵＥ７１４　　１０部溶
剤　トルエン　　　　　　　　　１００部メチルエチル
ケトン　　　　１００部 上記処方の組成物を２４時間ボールミルにて分散後８．
５μｌポリイミドフィルムにワイヤーバーを用いて第１
層インク組成物を膜厚３，００μｍとなるように塗布後
、さらにその上に第２層インク組成物を膜厚０．８４μ
ｍになるように塗布し、昇華型感熱転写記録媒体を形成
した。

次いで下記の要領で多数回印字を行った。

受像紙としては昇華型感熱転写記録用受像紙である日立
ビデオプリンターＶ　Ｙ　−５０用サプライＶ　Ｙ　−
５１００の受像紙を用いた。

又上記受像体上に解像度６ｄｏｔ／Ｉのサーマルヘッド
を用いて印字条件としては最高印加エネルギー２．９Ｇ
１１ｊ／ｄａｔにて同一箇所による多数回印字を行った
。

但し印字濃度はマクベス濃度計ＲＤ−５１４を用いて評
価した。

この結果、第１〜４図から明らかなように印字回数を５
回まで行っても各実施例は良好な濃度特性を示した。

しかし、比較例は第５図に示すように、印字回数が増加
するに従って印字濃度が顕著に低下した。

［効　果コ 以上述べたようにインク層構成の改善された本発明の昇
華型熱転写体は、多数回印字を行っても印字濃度が実質
的に低下せず、良好な多数回印字特性を備えている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の昇華型感熱転写記録媒体（実施例１）
の多数回印字特性を示すグラフ、第２図は同（実施例２
）、第３図は同（実施例３）、第４図は同（実施例４）
、第５図は同（比較例）の、各多数回印字特性を示すグ
ラフ。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 　支持体、該支持体上に設けた樹脂からなる微細多孔質
   組織中に少なくとも昇華性染料を含有する第１の熱昇華
   性インク層、および該インク層上に積層した少なくとも
   樹脂および昇華性染料よりなる第２の熱昇華性インク層
   から構成されることを特徴とする昇華型感熱転写記録媒
   体。