JPH01269533A - 熱可塑性エラストマー層を有する積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は層間の接着強度が高く、ソフトな感触を有する
硬質プラスチック層と軟質のエラストマー組成物を積層
した積層体に関する。

〈従来の技術〉 従来より、異種の材料を接着して積層体とすることによ
り双方の材料の長所を発揮せしめたり、又−の材料で他
の材料をはさんで積層体にすることにより外層材料の欠
点を補うという試みがなされている。特に最近ではプラ
スチック特有の感触の悪さ、安物感等を改良するため、
プラスチックにゴムを積層する試みが注目されている。

このゴムを積層したものはソフトで感触が良く、高級感
があり、防音性、防振性にも優れているため、自動車の
内装品や家電部品として望ましいものとい−える。

これらの積層物は、同種又は異種の材料を接着剤を用い
て接着する方法、接着剤を使用せずに共押出し法で積層
物にする方法あるいは射出成形により複層成形する方法
等が一般に行なわれている。

しかしながら、積層する材料の種類又はその組、合せに
よっては、十分なる接着効果が得られない場合があり、
特に接着剤を使用しない共押出し法あるいは複層成形法
で積層物を得る場合には、相互に接着性のない材料を用
いることはできない。

そのため、共押出し法で相互に接着性のない材料の積層
物を得る場合は、接着層として両方の材料に接着性のあ
る材料を用いる方法が行なわれており、例えばナイロン
とポリオレフィンを積層する場合にはエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、アイオノマー樹脂等が使用され、ポリス
チレンとポリオレフィンを積層する場合にはスチレン−
ブタジェンブロック共重合体等が使用されている。しか
しながら、これらの樹脂も、共押出しする材料の種類に
よっては必ずしも十分な接着効果が得られない場合があ
ったり、接着強度の持続性、耐水性等が劣る等の問題点
があった。特に射出成形により複層成形品を得る場合に
は、接着剤を使用することが困難であり、複層成形品が
得られる組合せは限られた場合になるのが普通であった
、これらの問題点を解決するため、特開昭５６−５０９
４３号公報あるいは特開昭５７−２８１４４号公報には
、ポリオレフィン樹脂とポリスチレン樹脂とスチレン系
熱可塑性エラストマーもしくはその水添物を混合した組
成物を使用することにより、ポリオレフィン系樹脂やポ
リスチレン系樹脂との接着性を改善する技術が開示され
ている。しかし該公報記載の組成物でポリスチレン系樹
脂やポリオレフィン系樹脂との接着性を改善することが
できるのは、ポリスチレンやポリオレフィン等が多い樹
脂組成物の場合に限られており、熱可塑性エラストマー
成分の多いゴム状の組成物の場合にはスチレン系樹脂と
の接着性は極めて悪いままであった。

又、特開昭８２−９１５７８号公報及び特開昭６２−゛
１８７７７９号公報にはポリプロピレン系重合体とエチ
レン酢酸ビニル共重合体と水添ブロック共重合体及び、
これに耐衝撃性スチレン系重合体を組み合せた組成物が
開示されているが、該組成物もポリスチレンとの接着性
は不満足なレベルにある。

一方、特開昭６２−２１２１４４号公報にはポリフェニ
レンエーテル系樹脂と水添ブロック共重合体を積層する
技術が開示されている。該積層体は、水添ブロック共重
合体を構成するスチレンブロックの割合が２０〜４０重
量％のものを使用することによりポリフェニレンエーテ
ル系樹脂との接着性を高めたものである。しかしながら
該積層体にしても接着性はやはり不満足なレベルであり
、−層の改良が望まれているのである。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らは上記従来技術の問題点を解決すべく研究を
重ねた結果、ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェ
ニレンエーテル系重合体を主体とする層に接着強度が強
くかつ柔軟性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を複
層することによって目的とする積層物が提供できること
を見出し、なされたものである。

〈課題を解決するための手段及び作用〉本発明は下記ａ
層とｂ層からなる２層構造を少なくとも１つ有する積層
体を提供するものである。

ａ層：ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレン
エーテル系重合体を主体とする層。

ｂ層＝　（イ）ビニル芳香族化合物を主体とする少なく
とも１個の重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物を主
体とする少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなる
ブロック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック
共重合体及び／又は該水添ブロック共重合体にカルボン
酸基もしくはその誘導体基を含有する分子単位を結合せ
しめた変性水添ブロック共重合体１００重量部と（ロ）
ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレンエーテ
ル系重合体５〜８５重量部に必要により、他の熱可塑性
樹脂、軟化剤、充填剤等を加えた硬度が８５以下の熱可
塑性エラストマー組成物よりなる層。

以下本発明の詳細な説明する。

本発明のａ層として使用するスチレン系重合体としでは
、スチレン、α−メチルスチレン、１，１−ジフェニル
エチレン、パラメチルスチレン、ビニルトルエン、ビニ
ルナフタレン、ビニルアントラセン等のうちから選ばれ
た１種又は２種以上の重合体あるいは共重合体であり、
なかでもスチレンが特に好ましい。さらに上記した単量
体に少量の極性基を有する単量体、例えばアクリロニト
リル、メタクリロニトリル、無水マレイン酸、アクリル
酸エステル、メタクリル酸エステル、Ｎ−フェニルマレ
イミド等を加えて共重合したもの、又はそれらをゴム成
分で改質したもの等も好ましく使用することができる。

具体例を挙げると、一般用ポリスチレン、耐衝撃用ポリ
スチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、スチ
レン−無水マレイン酸共重合体、メタクリル酸メチル−
スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂、スチレン
−グリシジルメタアクリレート共重合体等である。

本発明のａ層として使用する他成分であるポリフェニレ
ンエーテル系重合体としては、（ここで、Ｒ、Ｒ、Ｒ及
びＲ４はそれぞれ、水素、ハロゲン、炭化水素基、置換
炭化水素基からなる群から選択されるものであり、互い
に同一でも異ってもよい）よりなるホモ重合体及び／又
は共重合体であり、０．５ｇ／ｄΩクロロホルム溶液に
おいて３０℃で測定された還元粘度が０．１５〜０．７
０の範囲にあるものが用いられ、より好ましくは０．２
０〜０．６０の範囲のものが用いられる。このポリフェ
ニレンエーテル樹脂としては公知のものを用い得る。具
体的な例としてはポリ２，６−シメチルー　１．４−フ
ェニレンエーテル、ポリ２−メチル−６エチルー　１．
４フエニレンエーテル、ポリ２．６−ジフェニル−１，
４−フェニレンエーテル、ポリ２−メチル−６−フェニ
ル−１，４−フェニレンエーテル、ポリ２．６−ジクロ
ロ−１，４−フェニレンエーテル等が挙げられ又２，６
−シメチルフエノールと他のフェノール類（例えば２．
３．６−ドリメチルフエノールや２−メチル−６−ブチ
ルフェノール）との共重合体のごときポリフェニレンエ
ーテル共重合体も挙げられる。なかでもポリ（２，６−
シメチルー　１，４−フェニレン）エーテル、２，６−
シメチルフエノールと２．３．８−）リメチルフェノー
ルとの共重合体が好ましく、さらに、ポリ（２，６−シ
メチルー１，４−フェニレン）エーテルが好ましい。

ポリ（２，６−シメチルー　１．４−）二二しンエーテ
ル）の場合はその還元粘度（０，５ｇ／ｃｌＱ、クロロ
ホルム溶液、３０℃測定）は、０．１５〜０．７０の範
囲のものが好ましく、より好ましくは０．３０〜０．６
０の範囲である。

以上のポリスチレン系重合体又はポリフェニレンエーテ
ル系重合体はそれぞれ単独で使用してもよいし、混合し
て使用してもよい。

ポリフェニレンエーテル系重合体は一般に加工温度と分
解温度が接近しているため、ポリスチレン系重合体ある
いはスチレン系熱可塑性エラストマー等を加え、加工温
度を下げて使用するのが特に好ましい。又、前記したポ
リスチレン系重合体又はポリフェニレンエーテル系重合
体には滑剤、光安定剤、顔料、難燃剤、帯電防止剤、ブ
ロッキング防止剤、紫外線吸収剤、酸化劣化防止剤等を
適宜加えることができる。

次に本発明のｂ層の主要成分として使用する水添ブロッ
ク共重合体及び／又は変性水添ブロック共重合体につい
て説明する。本発明のｂ層の（イ）成分の１つとして用
いることができる水添ブロック共重合体は、ビニル芳香
族化合物を主体とする少なくとも１個の重合体ブロック
Ａと、共役ジエン化合物を主体とする少なくとも１個の
重合体ブロックＢとから成るブロック共重合体を水素添
加して得られるものであり、例えば、 Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ。

（Ａ−Ｂ　）　４Ｓ１　、（Ｂ−Ａ−Ｂ　＋−４８ｉ等
の構造を有するビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物
ブロック共重合体を水素添加したものである。この水添
ブロック共重合体は、ビニル芳香族化合物を５〜６０重
量％含むものが好ましく、１０〜４５重量％含むものが
ざらに好ましい。

上記した値に満たない場合には得られるｂ層の組成物の
機械的強度は著しく弱いものとなってしまうし、逆に上
記した値を越える場合には柔軟性に劣るものとなってし
まう。

更にブロック構造について言及すると、ビニル芳香族化
合物を主体とする重合体Ａブロックは、ビニル芳香族化
合物重合体ブロック又は、ビニル芳香族化合物を５０車
場％を越え好ましくは７０ｉ量％以上含有するビニル芳
香族化合物と水素添加された共役ジエン化合物との共重
合体ブロックの構造を有しており、そして更に、水素添
加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック
Ｂは、水素添加された共役ジエン化合物重合体ブロック
、又は水素添加された共役ジエン化合物を５０重量％を
越え好ましくは７０重量％以上含有する水素添加された
共役ジエン化合物とビニル芳香族化合物との共重合体ブ
ロックの構造を有するものである。

又、これらのビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡ１水素添加された共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢは、それぞれの重合体ブロックにお
ける分子鎖中の水素添加された共役ジエン化合物又はビ
ニル芳香族化合物の分布がランダム、チーバード（分子
鎖に沿ってモノマー成分が増加又は減少するもの）、一
部ブロック状又はこれらの任意の組合せで成っていても
よく、該ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロッ
ク及び該水素添加された共役ジエン化合物を主体とする
重合体ブロックがそれぞれ２個以上ある場合は、各重合
体ブロックはそれぞれが同一構造であってもよく、異な
る構造であってもよい。

水添ブロック共重合体を構成するビニル芳香族化合物と
しては、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビ
ニルアントラセン、ｐ−第３ブチルスチレン、ｔ、ｔ’
　　−ジフェニルエチレン等のうちから１種又は２種以
上が選択でき、中でもスチレンが好ましい。又、水素添
加された共役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジエ
ン化合物としては、例えば、ブタジェン、イソプレン、
１．３−ペンタジェン、２，３−ジメチル−１，３−ブ
タジェン、ｌ、３−へキサジエン等のうちから１種又は
２種以上が選ばれ、中でもブタジェン、イソプレン及び
これらの組合せが好ましい。そして、水添される前の共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックは、そのブ
ロックにおけるミクロ構造を任意に選ぶことができるが
、ｂ層に柔軟性を付与する効果上は例えばポリブタジェ
ンブロックにおいては、１．２−ビニル結合量が１０〜
６５％、好ましくは２０〜５５％である。

又、上記した構造を有する本発明に供する水添ブロック
共重合体の数平均分子量は５，０００〜１．０００．０
００　、好ましくは１０．０００〜５００．０００であ
り、本発明組成物の物性と加工性とのバランスを保持す
る上からは３０，０００〜３００，０００がさらに好ま
しい範囲であり、分子金分布〔型口平均分子ｆｉ（？１
７ｖ）と数平均分子量（Ｍｎ　）との比（［ｗ　、／’
１ｎ））は１０以下である。さらに水添ブロック共重合
体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれ
らの任意の組合せのいずれであってもよい。

これらのブロック共重合体の製造方法としては上記した
構造を有するものであればどのような製造方法で得られ
るものであってもかまわない。

例えば、特公昭４０−２３７９８号公報に記載された方
法により、リチウム触媒等を用いて不活性溶媒中でビニ
ル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合体を
合成し、次いで、例えば特公昭４２−８７０４号公報、
特公昭４３−６６３６号公報に記載された方法、特に好
ましくは特公昭６３−４８４１号公報及び、特公昭６３
−５４０１号公報に記載された方法により、不活性溶媒
中で水素添加触媒の存在下に水素添加して、本発明に供
する水添ブロック共重合体を合成することができる。そ
の際、ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロック
共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合は
少なくとも８０％を水素添加せしめ、共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックを形態的にオレフィン性化
合物重合体ブロックに変換させることができる。

又、ビニル芳香族化合物を主体とする重合体ブロックＡ
及び必要に応じて、共役ジエン化合物を主体とする重合
体ブロックＢに共重合されているビニル芳香族化合物に
基づく芳香族二重結合の水素添加率については特に制限
はないが、水素添加率を２０％以下にするのが好ましい
。

該水添ブロック共重合体中に含まれる未水添の脂肪族二
重結合の量は、赤外分光光度計、核磁気共鳴装置等によ
って容易に知ることができる。

一方、ｂ層の（イ）成分として用いることができるもう
１つの変性水添ブロック共重合体は、ａ層に対゛する接
着性を向上さす上で有効な成分であり、前記した水添ブ
ロック共重合体にカルボン酸基又はその誘導体基を含有
する分子単位が結合したものである。かかる変性水添ブ
ロック共重合体は、前記した水添ブロック共重合体に不
飽和カルボン酸又はその誘導体を溶液状態又は溶融状態
において、ラジカル開始剤を使用あるいは使用せずして
付加することによって得られる、かかる付加変性に用い
ることができろ水添ブロック共重合体は、前記に規定し
たものであればいずれでも用いることができ、又水添ブ
ロック共重合体に付加される不飽和カルボン酸又はその
誘導体の例としては、マレイン酸、ハロゲン化マレイン
酸、イタコン酸、シス−４−シクロヘキセン−１，２−
ジカルボン酸、エンド−シス−ビシクロ［２，２，１）
　　−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸等やこれら
ジカルボン酸の無水物、エステル、アミド、イミド等及
びアクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸等やこれらモ
ノカルボン酸のエステル、例えばメタクリル酸メチル、
メタクリル酸グリシジルやアミド等の誘導体が挙げられ
る。これらの中では無水マレイン酸、メタクリル酸グリ
シジルが特に好ましい。

これら変性水添ブロック共重合体の製造方法に関しては
、本発明においては特に限定はしないが、得られた変性
水添ブロック共重合体がゲル等の好ましくない成分を含
んだり、その溶融粘度が著しく増大して加工性が悪化し
たりする製造方法は好ましくない。好ましい方法として
は、例えば押出機中で、ラジカル開始剤存在下で、未変
性水添ブロック共重合体と不飽和カルボン酸又はその誘
導体とを反応させる方法がある。

不飽和カルボン酸又はその誘導体の水添ブロック共重合
体への付加量は、水添ブロック共重合体１００重量部あ
たり２０重量部以下が好ましく、１０重量部以下がさら
に好ましい。付加量が２０重量部を越えても、それ以下
に比べて改良の効果の増加はほとんど見られない。本発
明で用いる不飽和カルボン酸又はその誘導体は１種のみ
ならず２種以上混合しても使用できる。

本発明のｂ層の組成物は（イ）成分に（ロ）成分すなわ
ちポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレンエー
テル系重合体を５〜８５重量部加えることを特徴とし、
（ロ）成分の添加によりａ層とｂ層間の接着性は著しく
向上する。（ロ）成分の添加量が５重曾部未満の場合に
は接着性の改良の効果は乏しく、又８５重量部を越えて
多量に添加しても接着性はかえって低下してしまい、さ
らにｂ層の柔軟性が低下しソフト感が無くなってしまう
等望ましいものではない。（ロ）成分のさらに望ましい
添加量を示せば１０〜７０重量部の範囲である。（ロ）
成分として使用するポリスチレン系重合体及び／又はポ
リフェニレンエーテル系共重合体は、ａ層として使用す
るポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレンエー
テル系重合体として示されたものの中から任意に選ぶこ
とができる。

ａ層で使用するポリスチレン系重合体及び／又はポリフ
ェニレンエーテル系重合体と（ロ）成分として使用する
ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレンエーテ
ル系重合体は同じ種類であってもよく、あるいは異なる
種類であってもよい。

（ロ）成分として使用するポリスチレン系重合体及び／
又はポリフェニレンエーテル系重合体は単独で使用して
も良いし、２種類以上混合して使用してもよい。

本発明のｂ層を構成する組成物は（イ）成分、（ロ）成
分よりなるが、さらにこれらに加えて熱可塑性樹脂、充
填剤、軟化剤等の添加剤を配合することができる。熱可
塑性樹脂は本発明組成物、特に熱可塑性を示す組成物の
、流動性、機械的強度等を改善する上で有用である。熱
可塑性樹脂としては好ましくはポリオレフィン系樹脂で
あり、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテ
ン等の樹脂さらにはプロピレンとエチレンあるいは１−
ブテン等のα−オレフィンとのブロック共重合体、ラン
ダム共重合体等が使用できる。これらのポリオレフィン
系樹脂の使用量は得られるゴム弾性を有する組成物の柔
軟性が失われない範囲にとどめるべきであるが、好まし
い範囲を例示すれば（イ）成分１００重量部に対して０
〜８０重量部程度である。さらに本発明のｂ層を構成す
る組成物には、無機充填剤を添加することができる。

無機充填剤は、ｂ層を構成する組成物の高硬度化、及び
増量剤として経済性の改善をする上で有用である。該無
機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウム、タルク、
クレー、合成ケイ素、酸化チタン、カーボンブラック、
硫酸バリウム等が使用できる。なお無機充填剤の使用量
は、得られるゴム弾性を有する組成物の柔軟性がそこな
われない範囲にとどめるべきであるが、好ましい範囲を
例示すれば、（イ）成分１００重量部に対して０〜１０
０重量部程度である。さらに本発明のｂ層を構成する組
成物には、軟化剤を添加することができる。軟化剤の添
加はｂ層を構成する組成物の柔軟性の改良、さらには流
動性の向上の面から有効である。特にｂ層を構成する組
成物に多層の（ロ）成分が含まれる場合には、該組成物
に柔軟性を与えソフト感を付与するために添加すること
が好ましい。本発明で使用する軟化剤としては、非芳香
系のゴム用オイルであり、例えば鉱物油系軟化剤として
一般に知られているパラフィン系及びナフテン系に分類
されているゴム用希釈オイルを使用することができ、そ
のなかでもパラフィン系オイルが好ましく、さらにパラ
フィン系のなかでも芳香族成分の少ないものが好ましい
。オイルの添加量はｂ層を構成する組成物の柔軟性を勘
案して適宜定めればよいが、好ましい範囲を例示すれば
（イ）成分１００重量部に対して０〜１５０重量部程度
である。

さらに本発明のｂ層を構成する組成物にはその他の添加
剤として加硫促進剤、架橋助剤、滑剤、着色剤、酸化劣
化防止剤、難燃剤、帯電防止剤、ブロッキング防止剤等
を適宜加えてよい。

本発明のｂ層を構成する組成物には、水添ブロック共重
合体及び／又はその変性品に対してポリスチレン系重合
体及び／又はポリフェニレンエーテル系重合体を５〜８
５重量部添加し、さらに必要に応じて熱可塑性樹脂、充
填剤、軟化剤等を配合した組成物であるが、さらに該組
成物の硬度は８５以下のものである必要がある。硬度が
８５を越えた組成物を使用した場合には、ａ層との接着
強度が著しく低下し、且つ柔軟性が乏しくなってしまう
等の問題が生じ好ましいものではない。より好ましくは
硬度８０以下の組成物である。

（イ）、（ロ）成分を必須とし、熱可塑性樹脂、充填剤
、軟化剤等を適宜加えてなる本発明のｂ層を構成する組
成物は、押出機、ロール、バンバリーミキサ−等の通常
の熱可塑性エラストマー組成物の混練に使用される方法
にて容易に混練できる。

本発明のａ層、ｂ層よりなる積層物の製造方法としては
例えば、複数の押出機にてａ層、ｂ層を構成する樹脂を
同時に押出、溶融状態で両層を接着し成形する多層押出
成形法、多層ブロー成形法等の成形法、さらには一方の
層を構成する樹脂を予め成形しておき、その上にもう一
方の層を構成する樹脂の溶融物を供給して積層物を得る
複層射出成形法等の成形法により容易に得ることができ
る。

本発明の積層物は、ａ層／ｂ層間の接着力が高（、又柔
軟性に優れたｂ層を有するため、ソフトな感触を有し、
さらには防音防振特性をも有している。このため人体に
接触する部品、あるいは防音防振部品として例えば自動
車の内装品、家電部品、スポーツ用品、雑貨等に幅広く
利用することができる。

〈実施例〉 以下、実施例で本発明を具体的に説明するが、本発明は
これらの例に限定されるものではない。

なお実施例及び比較例において用いた物性は以下の試験
方法で測定した。

（１）引張強度（１に！ｊ／ｃＩｉ） 試料は２ｍ厚のインジェクションシートを用いＪ　ＩＳ
−に−６３０１記載の３号試験片とした。測定はＪＩＳ
−に−６３０１に準拠。

（２）伸　度（％） Ｊ　Ｉｓ−に−６３０１に準拠。

（３）圧縮永久歪（％） ＪＩＳ−に−６３０１に準拠し、７０℃、２５％変形、
２２時間の条件で測定。

（４）硬　度 ＪＩＳ−に−６３０１Ａタイプ （５）剥離強度（Ｋｇ／２５．） ＪＩＳ−に−６８５４記載の１８０度剥離に準拠。

また、実施例、比較例で使用する水添ブロック共重合体
、ポリスチレン系重合体、ポリフェニレンエーテル系共
重合体を表１，２に記載した。

〈実施例１〜５、比較例１，２〉 表−１より選ばれた（イ）成分である水添ブロック共重
合体Ｅ１００重量部にパラフィン系プロセスオイル（Ｐ
Ｗ３８０：出光興産社製）７０重量部を加えさらに（ロ
）成分であるポリスチレン（スタイロン６８５：旭化成
社製）を表−３記載の量混合し、該混合物１００重量部
に対してＢＩＴｏ、８重量部、ステアリン酸カルシウム
０．２重量部、エルカ酸アミド０．１重量部を添加し、
二軸押出機で造粒後、インラインスクリュータイプの射
出成形機を用い、射出圧力５０ｋｇ／ｃＪ、射出温度２
２０〜２４０℃、金型温度５０℃の条件下で２００ａｎ
　Ｘ　２００ｍｍ　Ｘ　４ｍｍ厚の平板試料を作製した
。該金型の中にはａ層として表−２より選ばれたＰＳ樹
脂を熱プレスにて成形した１５０ｍｍ　Ｘ　２５＋ｕ＋
　Ｘ　２　ｌｌ１ｍ厚の試験片が予め固定されており、
インジェクション終了後、得られた平板試料より該複層
２８片を切り出し、剥離強度測定用の試験片とした。又
同様の射出条件にて１５０ｍ■Ｘ１５０１１１１１Ｘ２
關厚の平板試料を成形し、物性測定用の試験片とした。

所定の方法で諸物性を測定し結果を表−３に記載した。

実施例１〜４及び比較例１より明らかなように、ｂ層の
組成物に（ロ）成分を添加すると接着強度は向上し、特
に１０重量部以上添加したものは接着強度は著しく改良
された積層物であることが判る。

又実施例４，５と比較例２より明らかなように、ｂ層の
組成物に占める（口）成分の量が８５重量部以下だとａ
層とｂ層間の接着力は高いものとなり、特に７０重足％
以下だとさらに優れた接着力を有する積層物となること
が判る。

（以下余白） 〈実施例６，７、比較Ｎ３） 表〜１より選ばれた（イ）成分である水添ブロック共重
合体Ｆ１００重量部に（ロ）成分ポリスチレン（スタイ
ロン６８５：旭化成社製）４５重量部配合し、さらにポ
リプロピレン（アサヒポリプ口Ｅ　−１１００：旭化成
社製）、パラフィン系プロセスオイル（ＰＷ３８０：出
光興産社製）、炭酸カルシウム粉末を表−４記ｊＡ量混
合し、以下実施例１〜５と同様の方法で試験した。測定
結果をまとめ表−４に記載した。実施例６，７、比較例
３より明らかなようにｂ層における（口）成分の使用量
が適切な範囲にあっても、ｂ層の組成物の硬度が８５を
越えるものは接着性は著しく低下し、望ましい積層体で
はなくなってしまうことが判る。又比較例３のｂ層はゴ
ムらしいソフトな感触を示さず、この点からも望ましい
積層体ではない。

（以下余白） 〈実施例８〜１４、比較例４，５〉 表−５に記載された（イ）成分、（ロ）成分、及びパラ
フィン系プロセスオイル（ＰＷ３８０：出光興産社製）
を記載回混合し、以下実施例１〜５と同様の方法で実験
した。ただしａ層として金型内に固定する試験片は、実
施例８〜１１、比較例４の場合にはポリスチレン（スタ
イロン６８５：旭化成社製）を使用し、実施例１２〜１
４、比較例５の場合にはポリフェニレンエーテル（ザイ
ロン５００Ｈ：旭化成社製）を使用し、ＰＳ又はＰＰＥ
に対する接着性を測定した。結果を表−５に示す。実施
例８〜１４、比較例４，５より明らかなように、（ロ）
成分として、ＰＳ、ＨＩＰＳ、スチレン／極性モノマー
の共重合体、ＰＰＥ等を使用すればａ層であるＰＳ、Ｐ
ＰＥに対する接着性は向上し、望ましい積層物であるこ
とが判る。特に（イ）成分として変性水添ブロック共重
合体を使用した場合には接着性はさらに優れたものとな
り、さらに望ましい積層物であることが判る。

（以下余白） 〈実施例１５〜１９、比較例６〜１０〉実施例１５〜１
９としては実施例３のｂ層組成物を使用し、比較例６〜
１０としては比較例１のｂ層組成物を使用し、以下実施
例１〜５と同様の方法にて実験した。ただし、金型内に
固定するａ層の試験片としては表−６に記載されたもの
を使用し、種々のポリスチレン系重合体あるいはポリフ
ェニレンエーテル系重合体に対する接着性を試験した。

結果を表−６に記載した。実施例１５〜１９と比較例６
〜１０より明らかなように、（ロ）成分を配合した本発
明のｂ層組成物を使用した場合には、ａ層の樹脂を種々
変化させてもいずれも高い接着性を示し、望ましい積層
物であることが判る。

（以下余白） 〈発明の効果〉 本発明の積層物は、前記のａ層とｂ層の間の接着力が高
く、又柔軟性に優れた該す層を有するため、ソフトな感
触を有し、さらには優れた防音防振等を有している。こ
のため人体に接触する部品、あるいは防音防振部品とし
て例えば自動車の内装品、家電部品、スポーツ用品、雑
貨等の分野に広く利用することができ、その工業的意義
は大きい。

特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記ａ層とｂ層からなる２層構造を少なくとも１つ
   有する積層体。 ａ層：ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレン
   エーテル系重合体を主体とする層。 ｂ層：（イ）ビニル芳香族化合物を主体とする少なくと
   も１個の重合体ブロックＡと共役ジエン化合物を主体と
   する少なくとも１個の重合体ブロックＢとからなるブロ
   ック共重合体を水素添加して得られる水添ブロック共重
   合体及び／又は該水添ブロック共重合体にカルボン酸基
   もしくはその誘導体基を含有する分子単位を結合せしめ
   た変性水添ブロック共重合体１００重量部と、 （ロ）ポリスチレン系重合体及び／又はポリフェニレン
   エーテル系重合体５〜８５重量部に必要により、他の熱
   可塑性樹脂、軟化剤、充填剤等を加えた硬度が８５以下
   の熱可塑性エラストマー組成物よりなる層。