JPH01268618A - 化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 Ｌ１上東五ユ分１ 本発明は、化粧料、特にキチン化合物を４１ｒ効成分と
する化粧料に関する。

麹米り且ｌ 各種の化粧料が知られている。一般の化粧料は、人の皮
膚や毛髪に柔軟性と光沢とを与えるために、例えば、グ
リセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、とロリドンカルボン酸塩、アミノ酸塩、ヒアルロ
ン酸等の保湿剤を含有しているが、これらは、例えば、
べたつきなどの違和感、製品製造時の乳化阻害等の点に
おいて５または価格の点において゛、なお改良の余地が
ある。

さてキチンは、エビ、カニ等の甲殻類、カプトムシ、コ
オロギ等の昆虫、シイタケ、菌類等の細胞壁に含まれる
多糖類で、Ｎ−アセチルグルコサミンが直鎖状にβ−１
，４結合したもので５４性が無く、安価に人手できる（
例えば、別冊フードケミカル、第１巻、ｌ−４頁、１９
８７年）、またキチンは、きわめて安定で、生体親和性
がある等（例えば、前掲書、８７−９４頁）の点から化
粧事斗素材に適している。

キチンまたはその誘導体を化粧料素材に用いることは公
知であり、例えば、キチンの水溶性グリコール化合物ま
たはその塩類を有効成分とする化粧料（特開昭４９−１
９０３７号）、グリコールキチン、カルボキシメチルキ
チンまたはキチンサルフエートの１種以上を有効成分と
する化粧料（特開昭５９−１０６４０９吋）、Ｎ−アセ
ナル−Ｄ−グルコサミン４０−６０％とＤ−グルコサミ
ン６０−４０％とを用い、非晶質の水溶性部分を脱アセ
チル化したキチンを有効成分とする化粧料（特開昭６０
−１１１０￥！ｉ）が堤案されている。しかしキチンの
部分加水分解物である水溶性のキチンオリゴ糖を有効成
分とする化粧料は知られていない。

本発明は、β−１，４結合した２−７個のＮ−アセチル
グルコ勺ミンで構成される水溶性キチンオリゴ糖を有効
成分とすれば、優れた性質を持つ化粧料を得ることがで
きるという知見に基ずくものである。

、１１が　１しようとする問題 本発明の目的は５キチン化合物を有効成分とする化粧料
を提供することにある。

題を　゛するための− 本発明により、キチンオリゴ糖の１種以」−を有効成分
として含有することを特徴とする化粧料が提供される。

本発明の次の特徴により、キチンオリゴ糖は、β−１，
４結合した２−７個のＮ−アセチルグルコサミンで構成
されるキチンオリゴ糖である。

好ましくは、β−１，４結合した３個以上のＮ−アセチ
ルグルコサミンで構成されるキチンオリゴ糖の量は５０
％以上である。

実用的には、重合度２〜７のＮ−アセチルグルコサミン
が用いられる。ｌＪ１ｗＩ類を含まない製品を用いるこ
とが望まれる。

通常、製品に対して、例えば、０．０５−５重ｆ％を常
法により添加することができる。

本発明による化粧料は、例えば、人の皮膚や且髪に柔軟
性、湿潤性、保湿性を与えることができるので２とくに
皮膚やし髪に使用される化粧水、乳液、バック、クリー
ム等に有利に用いることができる。

所望の、重合度２−７のＮ−アセチルグルコサミンで構
成されるキチンオリゴ糖を２キチンをそれ自体公知の方
法によって加水分解する方法によって得ることができる
。このために、例えば、酸によるキチンの部分加水分解
［ビオヒミ力・工・ビオフィジ力・アクタ（Ｂｉｏｃｈ
ｉｍｉｃａ　ｅｔ　Ｂｉｏ−ｐｈｙｓｉｃａ　　Ａｃｔ
ａ）　、第８３巻、２４５−２５５頁、１９６４年１、
キチナーゼ等の酵素によるキチンの加水分解［ネイチャ
ー（Ｎａｔｕｒｅｌ　、第２００巻、１１２８頁、１９
６３年１、等の方法を用いることができる。所望の産物
の分別取得には、例えば、活性炭−セライトカラムを用
いる方法［ビオヒミ力・工・ビオフィジ力・アクタ（Ｂ
ｉｏｃｈｉｓｉｃａ　ｅｔ　ＢｉｏｐｈｙｓｉｃａＡｃ
ｔａ）　、第８３巻、２４５−２５５頁、１９６４年１
、ゲル濾過法［複合糖質研究法Ｉ、４４頁、１９６４年
１等がある。所望により、例えば、キチナーゼ、リゾチ
ーム等の糖転移反応を利用する方法（特開昭６２−１４
６５９８号）、キトサンの部分加水分解物をＮ−アセチ
ル化した後、分離Ｍ製する方法［ジャーナル・オブ・ケ
ミカル・ソサイエチ−（Ｊｏｕｒｎａｌｏｆ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　５ｏｃｉｅＬｙ）、　２２１８−２２２７頁
、　１９５８年１．細菌によるコロイダルキチンからの
製造法［昭和６１年度日本農芸化字大会講演装旨果、５
００頁、１９８６年１等も用いることができる。

次の実施例、試験例および全考例により本発明を説明す
る。下記において、数量の％はｆｉｌｆｔ％である。

実ＪＬ例」。

キチンオリゴ糖を次の方法で製造した。

キチン１２５ｇ（２０メツシユ粉末、焼津水産化学工業
株式会社製）を５００Ｉｌｌの濃塩酸に分散させて、温
度４０℃で３時間撹拌しながら加水分解を行なった１次
に同量の水で希釈し、２５％水酸化ナトリウム溶液でｐ
Ｈ７，０まで中和した。

この中和溶液を濾紙を用いて濾過し、黄褐色の透明な濾
液２．４２を得た。この濾液な直径４．４０１、長さｌ
ｏＯｃｍの活性炭カラム（活性炭：セライト＝ｌ　：　
１）に供した。５氾の脱塩水でカラムを洗浄して、弔糖
および無機塩類を除去した後、吸着されているオリゴ糖
を６Ｑの４０％エタノール溶液で溶出した。これを減圧
下に濃縮してエタノールを除去した後、陽イオン交換樹
脂アンバーライト［Ｒ１２ＯＢ（オルガノ社製）および
陰イオン交換樹脂アンバーライトＩＲＡ４００（オルガ
ノ社製〕を充填した直径４．５ｃｉ＋、長さ３０ｃｍの
カラムに供して精製した。この溶液を減圧下にａ縮した
後、凍結乾燥すると、白色のキチンオリゴ糖粉末４７ｇ
が得られた（収率３８％）。

本島の組成は次の通りであった。

Ｎ−アセチルグルコサミン　　　　　　０．７　％ＮＮ
−アセブールキトビオース　　　　　２７．６　　％Ｎ
−アー廿チルキトトリオース　　　　　２７４　％Ｎ−
アセチルキトテトラオース　　　　２２．ｌ　　％Ｎ−
７セチルキトペンタオース　　　　１５３１Ｎ−アセチ
ルキトヘキサオース　　　　６９　％９９％以上の純度
で重合度２−７のキチンオリゴ糖が得られた。

本島を用いて、常法により下記の組成の化粧水を製造し
た。

クエン酸　　　　　　　　　　　　　　　　ロｌ　％ク
エン酸ナトリウム　　　　　　　　　　０．５　　羞プ
ロピレングリコール　　　　　　　　４，０　　％パラ
オキシ安息香酸メチル　　　　　　　０．０５％ポリオ
キシエチレン硬化ヒマシ油　　　０．７　％香料　　　
　　　　　　　　　　　　　　０．（１１％エタノール
　　　　　　　　　　　　　　７．０　　％キチンオリ
ゴ糖　　　　　　　　　　　　１．２　　％精製水を加
えて１００％に調製した。

実Ｊｕｌ阿」。

実施例１記載のキチンオリゴ糖を用いて、常法により次
の組成のモイスチャークリームを製造した。

スクワラン　　　　　　　　　　　　　１８．１１　　
％小麦胚芽油　　　　　　　　　　　　　７，０　　％
モノステアリン酸グリセリン　　　　　　２，０　　％
ポリオキシエチレンソルビタントリオレート１５　％ ソルビタンモノステアレート１．０　　％セタノール　
　　　　　　　　　　　　　ｌ、８％パラオキシ安息香
酸メチル　　　　　　ロ、ｌ　％１、！（−ブチレング
リコール　　　　　　６．０　　％キチンオリゴ￥１１
；Ｉｊ　　　　　　　　　　　　　２．２　　％精製水
を加えて１００％にコｌ［Ｌ、た。

本島は、使用後のべたつきがなく、皮膚に柔軟性と湿潤
性とを与えるものであった。

Ｘ嵐月ユ 実施例１記載のキチンオリゴ糖を用いて、常法により次
の組成のリンスを製造した。

塩化スデアリルトリメチルアンモニウム　０５％ポリオ
キシエチレンセチルエーテル　　　１５％モノラウリン
酸プロピレングリコール　　３．０％プロピレングリコ
ール　　　　　　　　　５．０％クエン酸　　　　　　
　　　　　　　　　　０．１％クエン酸ナトリウム　　
　　　　　　　　０１５％パラオキシ安息香酸メチル　
　　　　　　０１５％キチンオリゴ糖゛　　　　　　　
　　　　３５％精製水を加えて１００％に調製した。

本島は、使用感覚がなめらかで、毛髪に柔軟性と湿潤性
とを与えるものであった。

及框五Ａ 実施例１記載のキチンオリゴ糖を用いて、常法により次
の組成のパックを製造した。

ポリビニルアル：］−ル　　　　　　　　１４．０″ｃ
濃グリセリン　　　　　　　　　　　　　４（１％パラ
オキシ安、ρ香酸エステル　　　　　　０．１５％ポリ
ジメチルシロキサン　　　　　　　　０７％ポリオキシ
エチレンラウリルエーテル　　１．５％香料　　　　　
　　　　　　　　　　　　０．０５％キチンオリゴ＠　
　　　　　　　　　　　　　２．３％精製水を加えて１
００％に調製した。

本島は、使用感覚がよく、皮膚に柔軟性と湿潤性とを与
えるものであった。

及ムＩ Ｎ−アセチルキトビオース及びＮ−アセチルキトトリオ
ースを次の方法で製造した。

実施例１記載の方法で得られたオリゴ楯の粉末２４ｇを
ｌ氾の脱塩水に溶解し、直径４．４ｃ＋ａ、長さ１００
ｃｍの活性炭カラム（活性炭：セライト＝ｌ：ｌ）に供
した。吸着されたオリゴ諸をエタノール溶液１６βを用
いて、０％から５０％までの直線濃度勾配により、オリ
ゴ糖を順次溶出させた。２１０ｍ−における吸収で検出
されたＮ−アセチルキトビオース及びＮ−アセチルキト
トリオースの画分を別々に集めた。得られた両分を各）
（減圧下に濃縮し凍結乾燥することにより、白色粉末状
のＮ−アセチルキトビオース４．９ｇ及びＮ−アセチル
キトトリオース５．２ｇを得た。

実施例１記載のキチンオリゴ糖に代えて、前記０）　Ｎ
−アセチルキトトリオースを用いて、同様にして化粧水
を製造した。本島は、使用後のべたつきがなく、良好な
化粧水であると認められた。

試」（泗」ユ　官能試験ｌ 実施例１で得られた化粧水を、専門のパネラ−２５人を
用いて（ａ）皮膚のなめらかさ、（ｂ）湿潤性、（Ｃ）
湿潤性の持続性および（ｄ）皮膚の柔軟性の４項目を下
記の採点法に従い、評価した。その結果を第１表に示す
。ただし、各数値は、対照として、実施例１記載のキチ
ンオリゴ糖に代えて、精製水を用いて化粧水を′ｇ８遺
し５本対照化粧水の評点を４とした場合の平均点である
。

採点法： 非常に良い　７、良い　６、やや良い　５゜河通　４゜ やや悪い　３．悪い　２、非常に悪い　ｌ。

第　　１　　表 丁：　　　　　びわ屯 （ａ）　　　　　　６．１ （ｂ）　　　　　　５．９ （ｃ）　　　　　　５．７ ｄ５．８ 族１１舛」、官能試験２ β−１，４結合した３個以上のＮ−アセチルグルコサミ
ンで構成されるキチンオリゴ糖の川がキチンオリゴ糖全
徂の５０％以」−である化粧水と５０％未満である化粧
水との比較評価を行なった。

β−１，４結合した３個以−ＬのＮ−アセチルグルコサ
ミンで構成されるキチンオリゴ塘の唄がキチンオリゴ糖
全噴の５０％未満である化粧水を製造するため、実施例
１記載のキチンオリゴ糖０．８ｇと実施例５記載のＮ−
アセチルキトビオース１．２ｇを均一になるように混合
し、この混合物を実施例１のキチンオリゴ糖のかわりに
用いて化粧料を製造した（β−１，４結合した３個以上
のＮ−アセチルグルコサミンで構成されるキチンオリコ
゛糖はキチンオリコ′糖全世の２８７％となる）。

この化粧料と実施例１の化粧料（β−１，４結合した３
個以上のＮ−アセチルグルコサミンで構成されるキチン
オリゴ糖はキチンオリゴ糖全債の７１７％）とを１８才
から４０才までの女性１５名が使用し、（２１）皮膚の
なめらかさ、（ｂ）湿潤性、（Ｃ）湿潤性の持続性およ
び（ｄ）皮膚の柔軟性の４項目について、比較評価を行
なった（試験雰囲気：室温、相対湿度５０％）。その結
果を第２表に示す。

第　　２　　表 （ａ）　　　　１３　　　２ （ｂ）　　　　ｌ　３　　　２ （ｃ）　　　　１１　　　４ （ｄ）　　　　１１　　　４ ・　（表中の数値は人数） 左狭五ユ　　保湿試験 ２５才の弱乾性肌の女性を被験者とし、洗顔後、下記の
化粧料を顔面塗布し、皮表角層水分積ｄ１１１定装置（
Ｓｋｉｎ　　５ｕｒｆａｃｅ　　Ｈｙｄｒｏｍｅしｅｒ
）、　　５ｋｉｃｏｎ−２０１）ＣＩＢＳ株式会社製）
を用いて、化粧水を塗布した皮膚表面の電導度を、経時
的に測定した。

■試料１−・精製水のみからなる化粧水■試料２・−次
に示す組成の化粧水 エタノール　　　　　　　　　　　５％１．３−ブチレ
ングリコール　　　６％精製水　　　　　　　　　　　
　　残り■試料：３・・・次に示す組成の化粧水エタノ
ール　　　　　　　　　　　５％１．３−ブチレングリ
コール　　　６％キチンオリゴ糖（実施例１による）１
％ｍ製氷　　　　　　　　　　　　　残り結果を第１図
に示す。

電導間が高いほど、表皮角質層の水分含有Ｔが高いこと
を示す［フレグランスジャーナル臨時増ｆ１１第５巻、
３８３−３８６頁（１９８４ｆＶ−）　］ことから５キ
チンオリゴ糖配白化粧水が、良好な保湿性及び保湿持続
性を有することがわかる。

魚肚夏立浬 本発明の化粧料は、皮膚や毛髪に対して、顕著な柔軟効
果や保湿効果を与え、さらに滑らかな感触を与える、優
れた化粧料を提供することが明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、試験例３の保湿試験の結果を示す。 図中、口は試料ｌ、Δは試料２、Ｏは試ｌ′＋３の結果
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）キチンオリゴ糖の１種以上を有効成分として含有す
   ることを特徴とする化粧料。 ２）キチンオリゴ糖が、β−１，４結合した２−７個の
   Ｎ−アセチルグルコサミンで構成される、請求項１記載
   の化粧料。 ３）β−１，４結合した３個以上のＮ−アセチルグルコ
   サミンで構成されるキチンオリゴ糖の量がキチンオリゴ
   糖全量の５０％以上である、請求項２記載の化粧料。