JPH01261365A - トリプトファン等含有液の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕。

本発明は、トリプトファン及び／又はその関連物質含有
液、例えば酒類、酢、醤油等の処理方法に関し、トリプ
トファン等を除去して咳液を精製し、また、精製と共に
トリプトファン等を回収するものである。トリプトファ
ン等は酒類等の着色成分、菌株成分であると共に、他の
変異原性物質の変異原性を増強する。

（従来技術と問題点） トリプトファン及びその関連物質は、酒類、酢、醤油製
造時にこれらに含有されており、着色の原因物質となっ
ており、味・香り等に対し悪影響を及ぼす。他方、トリ
プトファン等はそれ自体有用物質でもある。

従来より、この分野では一般に粉末炭、粒状炭が利用さ
れている。

しかし、粉末炭の場合、吸着性能は比較的良いが、微粉
末を発生し問題がある。粒状炭の場合、取り扱い性は良
いが、吸着率が低く、かつ吸着速度が低い。また、粉末
炭も粒状炭も再生が難しい。一方、活性炭素繊維（ＡＣ
Ｆ）の場合、吸着速度が速く、微粉末の発生が少なく有
効であるが、粉末炭や粒状炭に比べ高価である。

この点、ＡＣＦを再生し、再使用できれば、実用効果が
高まる。

再生方法には、一般にスチーム再生、薬品再生及び焼成
再生等の方法がある。スチーム再生法は、低分子化合物
（低沸点化合物）の吸着した活性炭の再生には適してい
るが、高分子開化合物（高沸点化合物〉の吸着した活性
炭の再生は難しい。

薬品再生法では、高分子化合物の脱着が比較的容易であ
るが、再生処理液の廃棄等の問題が生ずる。

焼成再生法の場合には、活性炭の損耗、劣化等の問題を
生ずる。

〔発明の目的〕

本発明は、従来技術の問題点を解決し、くり返し再生を
行っても性能が低下しないところのトリプトファン及び
／又はトリプトファン関連物質を処理する方法を提供す
ることを目的とする。

〔発明の構成〕

本発明は下記の通りである。

（１）トリプトファン及び／又はその関連物質含有液を
活性炭素ｓ１１雑に接触させて、トリプトファン等を除
去して該液を精製し、トリプトファン等を吸着している
使用済み活性炭素繊維を１００〜１８０℃の水、エタノ
ール又はこれらの混合液にて再生処理したのち、再生さ
れた活性炭素繊維をトリプトファン等含有液のＭＷ！Ａ
に再使用することを特徴とするトリプトファン及び／又
はその関連物質含有液の処理方法。

（２）請求項（１）の処理方法において、使用済み活性
炭素繊維を再生処理すると共に、トリプトファン等を回
収することを特徴とするトリプトファン及び／又はその
関連物質含有液の処理方法。

（３）請求項（１）の処理方法において、活性炭素繊維
の再使用を水、エタノール又はこれらの混合液による再
生処理にて行い、吸着能の低下した段階で水、エタノー
ル又はこれらの混合液にて再生処理を行うことを特徴と
するトリプトファン及び／又はその関連物質含有液の処
理方法。

（４）請求項（１）の処理す法において、鉄分含有量が
金属換算で０．Ｏ５ｐｐｍ＋以下の水、エタノール又は
これらの混合液にて再生することを特徴とするトリプト
ファン及び／又はその関連物質含有液の処理方法。

トリプトファンの関連物質とは、トリプタミン、トリプ
トフォール、インドール、インドール酢酸、キヌレン酸
、キヌレニン、β−カルボリン化合物（１，２，３，４
−テトラハイドロハルマン−３−カルボン酸、１−メチ
ル−１，２，３，４−テトラハイドロ−β−カルボリン
、　１−メチル−β−カルボリン（ハルマン））、β−
（３，４−ジヒドロキシフェニル）−アラニン（ドーパ
）及びトリブトファン系メラノイジンをいう。これらは
一般に製造工程中の酒類、酢、醤油中に０．１〜５００
ｐｐｍ存在する。

一ヨン系繊維を原料としたものであり、ポリアクリロニ
トリル系繊維を原料としたものが最も好ましい。

細孔構造としては、全細孔容積に対する３０Å以上の細
孔の比率が２０％以上、１５〜２０人の細孔が８０％以
下のＡＣＦが好ましい。

比表面ＭトＬＴハ９００〜３０００ｍ　’　／ＱのＡＣ
Ｆが用いられる。ＡＣＦ中に含まれる金ａ聞は少い方が
良く、灰分量としてｏ、ｓ重量％以下が好ましい。灰分
の中では特に鉄分、亜鉛分が少い方が処理液の着色への
影響が少い。

ＡＣＦ中の鉄分、亜鉛分は、それぞれ４００ｐｐｍ以下
、亜鉛は２５００ｐｐｍ以下が好ましい。鉄分、亜鉛分
が多いと、処理液中に溶出しこれら金属とトリプトファ
ン及びその関連物質が反応し着色成分を形成する。

ＡＣＦと溶液の接触時間としては１０〜６００秒が好ま
しい。１０秒未満の場合除去率が低下する。

６００秒超０場合、ＡＣＦの触媒効果により副生物が生
成したり、ＡＣＦ中の金属イオンが溶出したりする。よ
り好ましい範囲は１５〜３００秒である。ここで接触時
間とは下式にて示される値をいう。

充填層高（ｃｍ） 接触時間（秒）＝□ 流体の線速度（ｃｍ、／秒） 溶液又は再生液のＡ　ＣＦ　１！＋当りの通液ｆｆｉ（
ｍβ）（通液倍数）は、除去すべき成分の種類、濃度及
び除去率により多少異なるが、１００〜５０００倍の範
囲であり、所定の通液倍数まで処理後、１００〜１８０
℃の水、エタノール又はこれらの混合液にて処理する。

１００℃未満の場合、再生効果が低い。一方、１８０℃
超の場合、ＡＣＦ表面に残留するトリプトファン及びそ
の関連物質が反応しＡＣＦ表面に固定化され再生が難し
くなる。より好ましい範囲は１１０〜１６０℃である。

再生処理に必要な水、エタノール又はこれらの混合液の
間は、ＡＣＦグラム当り１０〜１０００ｎ＋　Ｊ２の範
囲であり、連続通液処理の場合、接触時間５〜６００秒
、パッチ処理の場合滞留時間３分〜３時間の範囲で行わ
れる。

水、エタノール又はこれらの混合液による処理の前に５
０〜９５℃の温水にて洗浄すると、より再生効果が向上
する。

エタノールの混合量としては０．５１吊％以上、特に４
１％以上が好ましい。

後処理及びコスト面を考慮に入れると１０重量％以下が
好ましい。

吸着・再生くり返し時、ＡＣＦの性能が低下する場合、
エタノールの混合菌を増加させ、例えばエタノール含有
率１０〜６００秒檄％にした後、加温処理を行う。水、
エタノール又はこれらの混合液による処理後、ＡＣＦ中
に残留する水分が多い場合（水分率３００重間％以上）
、圧空又はスチームにて水分率を３００重伍％以下まで
低下させ新たに次の操作を行う。尚、エタノールの含有
量が多い場合、再生に利用した廃液よりエタノールを回
収し循環使用することができる。

水、エタノール又はこれらの混合液中の鉄分が多いと、
処理液の着色原因となるため、金属換算で０．Ｏ５ｐｐ
ｍ以下にするのがよい。

また、用いられる水としては、井水、水道水、純水、イ
オン交換水等が利用できる。

次に、本発明の一例をフローシートにより説明する。

第１図に示を如く通常は、■→■→■と操作を５〜５０
０回くり返す。性能が新炭に比べ５０〜９０％に低下し
た場合■→■→■の操作を行う。

尚、■の場合は■よりもエタノール含有率を高くする必
要がある。

（発明の効果） 本発明により、従来技術の問題点が解決され、くり返し
再生可能な効率の良いトリプトファン等含有液の処理方
法を提供することができる。

（実施例及び比較例） 実施例１ アクリロニトリル９１．５ｆＵ　ｆｆｉ％、メチルメタ
クリレート８．０重量％、メタアリルスルホン酸ソーダ
０．５重量％よりなる共重合体組成のポリマーを紡糸し
、５４万デニールのアクリルｍ雑トウ（１１１１糸繊度
１．５ｄ　）を得た。このトウを空気中で２４０℃ｘ　
２ｈｒｓ１更に２６０℃ｘ　１ｈｒｓ１２７０℃×０．
５ｈｒＳ　、自由収縮率が７５〜８０％になるような張
力で酸化処理して、酸素結合量１９．１重量％の酸化繊
維を得た。この酸化繊維を９５０℃、炉内圧０．０２５
ｋｇ／　ｃｍ’にて賦活（賦活ガスト１２０／ＣＯｔ　
／　Ｎ　２−５／　１／　１）により１５分間賦活した
。下記の特性を有するＡＣＦを得た。

比表面積　　１５４０１’　／Ｑ 細孔容積　　１．２５ｃｃ　／９ （３０人以、Ｅの細孔直径の細孔容積）／（全細孔容積
）　＝　０．３に のＡ　ＣＦ　ｌａを直径２４．５ｍａ＋のガラスカラム
に充填し、このＡＣＦ層にトリプトファン１１００ｐｐ
。

エタノール２０重量％、グルコース３重量％のＰＨ４，
５に調整（塩酸使用）した水溶液をＳ■−１００ｈｒ　
　’　　（接触時間３６秒）にて、ＡＣＦ重世（１ｇ）
に対し、１０００ｎ＋　１通液した時のトリプトファン
除去率を測定した。この時の除去率は１００％であった
。更にこのＡＣＦを８０℃の温水１００ＩＩｊ２で洗浄
した後、１３５℃の熱水（圧力２．５ｋｇ／ｃｍ’　、
Ｆｅ　＝　０．０１ｐｐＩ１１＞　２００ｍＱにて５０
分再生処理を行った。続いて、上記に示したトリプトフ
ァン吸着及び再生を４０回くり返した後、トリプトファ
ンの除去率を測定したところ、除去率ハ１００％であッ
／Ｃａ 比較例１ 実施例１と同じＡＣＦを用い、同様のトリプトファン溶
液にて吸着操作後、１３５℃のスチームにて熱水を滞留
させることなり、５０分処理を行った。尚、使用スチー
ム間はＡＣＦ１ａ当り　０．２に９である。このように
して吸着・再生を４０回くり返した後、トリプトファン
除去率を実施例１と同様に測定したところ、除去率は６
２％と新炭に比べ低トした。

実施例２ 実施例１と同じＡＣＦを用い、トリプトファン系メラノ
イジン５００ｐｐｍ、エタノール２０重量％、グルコー
ス３重量％のＰＨ４，５に調整（塩酸使用）した水溶液
をＳ　Ｖ　＝　３００ｈｖ　　’　　（接触時間１２秒
）でＡＣＦ　１グラム当り、１０００ｍ　Ｑまで通液し
た時のトリプトファン系メラノイジンの除去帯は８９％
であった。更に、このＡＣＦを８０℃の温水１００ｍｇ
にて洗浄後、１４５℃のエタノール含有熱水（エタノー
ル１．０重量％、圧力３．６ｋＯ／ｃａ＋’　、Ｆｅ　
−０，０１ｐｐｍ）　２００ｍｊ７にて５５分間再生処
理した。

続いて、上記に示したトリプトファン系メラノイジン吸
肴及び高温熱水再生を４０回くり返した後、トリプトフ
ァン系メラノイジンの除去率を測定したところ、９０％
であり、性能の低下が認められなかった。尚、あわせて
、再生温度条性を変えるだけで、他は同様の操作を行っ
た場合の性能の差異についても調べた。この結果を下表
に示す。

第１表 実施例３ ポリノジック繊ｍ＜単糸繊度３ｄ）のトウ（１５万デニ
ール）をリン酸アンモニウム１５重機％水溶液に浸漬し
、金Ｆ１１挽鐸でＰが７重量％の繊維を得た。更に、こ
の繊維を２８０℃・３０分処理し、９００℃、１０分賦
活（！＆ｉＣ活ガストガスト１２Ｃｏｔ　／Ｎｔ　＝　
５／　１／　１）　Ｌ／、８０℃、２重機％塩酸にて処
理し、下記のＡＣＦを得た。

比表面８１１４２０　ｒａ２／（＋ 細孔容積　　０．９６ＣＣ／ｇ （３０Å以上の細孔直径の細孔容積）／＜全細孔容積）
　＝　０．２９ 上記ＡＣＦＩすを用い、１−メチル−β−カルボリン〈
ハルマン）　１１００ｐｐ、エタノール２０重量％、グ
ルコース３重量％のＰＨ４，５に調整（硫酸使用）した
水溶液をＳ　Ｖ　−３００ｈｖ　　１　　（接触時間１
２秒〉でＡ　ＣＦ　１０００ｅ　Ｑまで通液ｔ、　７Ｃ
Ｒ）１−メチル−β−カルボリン（ハルマン）の除去率
は１００％であった。

更に、このＡＣＦを８０℃の渇水１００ｍ　（２にて洗
浄する場合と、しない場合について水／エタノ−ル＝９
６／４の混合液２００ｎＤ２にて　１３５℃〈２．８ｋ
ｇ／ｃｍ’　、Ｆｅ　＝　０．０２ｐｐｍ）の条件下５
０分処理を行った。

続いて、上記に示した　１−メチル−β−カルボリン（
ハルマン）の吸着及び再生を８０回くり返した後、１−
メチル−β−カルボリン（ハルマン）の除去率を測定し
たところ、温水洗浄のある場合１００％、ない場合９７
％であった。

更に、２００回くり返したところ、それぞれ１６％、５
９％と性能が低下したので、エタノール９６重量％、水
４重量％の８合溶液１２０℃〈圧力４．２ｋｇ／ｃｍ’
　、Ｆｅ　＝　０．０１ｐｐｍ）の条外下５０分処理を
行った。これら処理サンプルの１−メチル−β−カルボ
リン（ハルマン）の除去率を測定したところ、両者共１
００％であった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明方法の１例を示すフローシートである。 特許出願人　　国　税　庁　長　官

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）トリプトファン及び／又はその関連物質含有液を
   活性炭素繊維に接触させて、トリプトファン等を除去し
   て該液を精製し、トリプトファン等を吸着している使用
   済み活性炭素繊維を１００〜１８０℃の水、エタノール
   又はこれらの混合液にて再生処理したのち、再生された
   活性炭素繊維をトリプトファン等含有液の精製に再使用
   することを特徴とするトリプトファン及び／又はその関
   連物質含有液の処理方法。
2. （２）請求項（１）の処理方法において、使用済み活性
   炭素繊維を再生処理すると共に、トリプトファン等を回
   収することを特徴とするトリプトファン及び／又はその
   関連物質含有液の処理方法。
3. （３）請求項（１）の処理方法において、活性炭素繊維
   の再使用を水、エタノール又はこれらの混合液による再
   生処理にて行い、吸着能の低下した段階で水、エタノー
   ル又はこれらの混合液にて再生処理を行うことを特徴と
   するトリプトファン及び／又はその関連物質含有液の処
   理方法。
4. （４）請求項（１）の処理方法において、鉄分含有量が
   金属換算で０．０５ｐｐｍ以下の水、エタノール又はこ
   れらの混合液にて再生することを特徴とするトリプトフ
   ァン及び／又はその関連物質含有液の処理方法。