CN113233536B - 一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，该方法包括：调节含亚硝酸根水体的pH；将滤液通过填装有乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的吸附塔或流化床中；当达到泄漏点，先用碱液再生，再用硼氢化钠还原。本发明方法用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料对亚硝酸根进行处理，发现水体pH值为2.0～12.0时，且共存有高浓度Cl‑、NO3 ‑、HCO3 ‑和SO4 2‑等无机阴离子情况下，仍使出水的亚硝酸根含量从小于280mg/L(以N计)降低至0.01mg/L(以N计)以下，同时氮气的产率大于85％。
Description
技术领域
本发明涉及污水处理和无害化技术领域，尤其涉及一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的方法。
背景技术
亚硝酸根作为水体无机污染物，不止存在于自然水体中，也会存在于饮用水分配管道中。在工业产品的生产过程中会运用到各种亚硝酸根，这些含亚硝酸根的工业废水未经处理就排入自然水体中，对环境造成了严重的影响；饮用水管道中的亚硝酸根可通过亚硝化单胞菌氧化氨气或在缺氧条件下还原硝酸根产生。据报道，亚硝酸根的摄入会引起血液中血红蛋白中Fe2+的氧化，从而导致血红蛋白血症，这个反应对人体是具有危害的，特别是对于年幼的婴儿，严重者会导致窒息死亡。此外，亚硝酸根可与仲胺或叔胺反应生成N-亚硝基化合物，该种物质被认为具有致癌性或致突变性。在中国，饮用水中亚硝酸盐的上限以NO2-N的形式为1mg/L。
传统的去除亚硝酸盐的方法有催化还原，生物转化，纳滤和吸附等方法。其中吸附法是最简单有效的方法，也是现在应用最广的方法，已经研究了几种用于吸附去除亚硝酸根离子的材料，例如活性炭，水滑石，海泡石，弗里德尔盐和农业废料，
但单纯的吸附法只是将亚硝酸根进行转移，危害性并无消除。因此，通过氧化还原法将亚硝酸盐转化成无害的氮气，是最优的处理方案。但在反应的过程中会有副产物氨氮的产生，因此需要材料具有有良好的定向还原的性能，将大部分的亚硝酸根转化成氮气。
目前，文献检索表明，没有采用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法报道。
发明内容
本发明解决的技术问题是提供了一种乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的方法。该方法克服了传统纳米复合材料只能单纯的吸附或者还原产物大部分为氨氮的缺陷；同时，反应过后的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料可以用的碱液和硼氢化钠再生，并重复利用；将纳米零价钯负载于树脂载体上，在拥有了定向还原水体中亚硝酸根性能的同时也避免了纳米颗粒释放到水体中造成二次污染的风险。
具体技术方案如下：
本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，包括以下步骤：
(1)调节含亚硝酸根水体的pH，过滤，得到滤液；
(2)将步骤(1)获得的滤液通过填装有乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的吸附塔或流化床中，使所含亚硝酸根水体和乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料充分接触，得到处理后的水体；
所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料通过在乙二胺基树脂上负载纳米零价钯颗粒获得；
(3)当处理后的水体达到泄漏点后，停止运行，采用碱液进行乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料再生；用水冲洗乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料至中性，然后再用硼氢化钠溶液进行还原，实现零价钯的再生。
本发明采用的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料是在聚苯乙烯-二乙烯苯的骨架上接枝乙二胺基(R-NH-NH2)基团基础上负载纳米零价钯。零价钯具有活泼的化学性质，良好的耐酸碱性，同时表面产生的吸附氢具有良好的还原能力，能将水体中的亚硝酸根大部分选择性还原成氮气。
进一步地，步骤(1)中，所述pH值为2.0-12.0；以N计，所述水体中亚硝酸根的质量浓度小于280mg/L，水体中其他共存的阴离子质量浓度小于亚硝酸根离子质量浓度的500倍。
进一步地，步骤(2)中，滤液通过填装乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的温度为5-40℃，滤液的流量小于每小时30个树脂层床体积。
进一步地，步骤(2)中，所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的制备方法，包括：
(1)将乙二胺基树脂浸泡在含有氯化钯的盐酸溶液中，过滤，得到负载钯离子的乙二胺基树脂；
(2)向负载钯离子的乙二胺基树脂上逐滴加入硼氢化钠溶液，进行还原反应，再经固液分离和清洗，得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料。
进一步地，步骤(3)中，所述泄漏点为出水中亚硝酸根的质量浓度＞0.01mg/L(以N计)。
进一步地，步骤(3)中，所述碱液为质量百分比浓度为0.01-15％的NaOH水溶液；碱液通过乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料时，在15-60℃下，以每小时1-5个树脂层床体积的流速进行再生。
进一步地，步骤(3)中，所述硼氢化钠溶液为质量百分比浓度为1-10％的硼氢化钠水溶液；硼氢化钠溶液通过乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料时，在15-60℃下，以每小时1-5个树脂层床体积的流速进行再生。
进一步地，步骤(2)和(3)中采用单塔吸附—脱附或多塔串联吸附—单塔脱附的运行方式。
进一步地，以钯元素计，所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料中零价钯的负载量为1～30％。更进一步地，所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料中零价钯的负载量为4～14％。
进一步地，所述乙二胺基零价钯复合材料的制备方法，包括：
(a)将聚苯乙烯树脂进行氯甲基化，后将氯甲基化的聚苯乙烯树脂加入至二甲基甲酰胺溶胀剂中，进行溶胀处理；
(b)过滤掉溶胀剂，分离得到溶胀后的氯甲基化聚苯乙烯树脂，再加入至含乙二胺和乙醇的混合溶液中，水浴条件下进行接枝反应，过滤掉所述混合溶液后，得到接枝处理后的氯甲基化聚苯乙烯树脂；
(c)用蒸馏水洗涤接枝处理后的氯甲基化聚苯乙烯树脂，再用乙醇抽提去除氯甲基化聚苯乙烯树脂中的杂质，室温下真空干燥，得到乙二胺基树脂。
(d)将得到的乙二胺基树脂浸泡在钯盐和盐酸的混合溶液中，进行充分混合；
(e)过滤掉钯盐和盐酸的混合溶液，分离得到负载钯离子的乙二胺基树脂，再
加入硼氢化钠溶液，进行充分混合；
(f)过滤得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，加入乙醇清洗至溶液中无剧烈反应，过滤得到的树脂，进行真空干燥，得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料。
进一步地，步骤(a)中，所述溶胀处理的时间为12-24h；步骤(b)中，所述混合溶液中乙二胺和乙醇的体积比为1：1；所述氯甲基化聚苯乙烯树脂与混合溶液的质量体积比为1：20-30。
进一步地，步骤(b)中，所述接枝反应的温度为55-65℃，反应时间为8-12h。
进一步地，步骤(d)中，所述钯盐为氯化钯，硝酸钯，硫酸钯等可溶性钯盐。
进一步地，步骤(d)中，钯盐和盐酸的体积比为1：1。
进一步地，步骤(d)中，混合方式包括机械搅拌、磁力搅拌、震荡、超声。
进一步地，步骤(e)中，硼氢化钠溶液为质量分数1％-10％的硼氢化钠水溶液。
进一步地，步骤(e)中，混合方式包括机械搅拌、磁力搅拌、震荡、超声。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
(1)本发明方法采用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根，该复合材料在乙二胺具有吸附亚硝酸盐和还原性的基础上，利用零价钯增强了反应的还原能力和选择性；试验发现水体pH值为2.0-12.0时，均能转化大部分的亚硝酸根为氮气。
(2)本发明方法采用的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，在反应后可用碱液和硼氢化钠溶液进行再生，循环使用，降低处理成本。
(3)本发明方法采用的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，将纳米零价钯负载于树脂载体上，在提高了还原和选择性能的同时避免了纳米颗粒释放到水体中造成二次污染。
(4)本发明方法采用的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，在制备上操作更为简单。现有的对水体中亚硝酸根定向还原处理方法，纳米复合材料多采用树脂基载体负载双金属纳米颗粒，这通常需要选取两种金属盐，可能还需要分步分别负载，本发明的制备方法只需要负载一种钯盐,这大大简化了制备工艺的复杂性。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本
发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。
下列实施例中涉及的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，具体制备方法为：
1)将一定量的氯甲基化聚苯乙烯树脂加入至二甲基甲酰胺(DMF)溶胀剂中，溶胀处理12h；
2)过滤掉溶胀剂，分离得到溶胀后的氯甲基化聚苯乙烯树脂，再加入至含乙二胺和乙醇(乙二胺和乙醇的体积比为1:1)的混合溶液(氯甲基化聚苯乙烯树脂与混合溶液的质量体积比为1:30)中，在60℃水浴锅中进行12小时接枝反应，过滤掉所述混合溶液后，得到接枝处理后的氯甲基化聚苯乙烯树脂；
3)用蒸馏水洗涤接枝处理后的氯甲基化聚苯乙烯树脂，再用乙醇抽提去除氯甲基化聚苯乙烯树脂中的杂质，室温下真空干燥，得到乙二胺基树脂；
4)将得到的乙二胺基树脂浸泡在氯化钯溶液和盐酸溶液(体积比为1：1)的混合溶液中，放入恒温摇床中于25℃、180r振荡10h。
5)过滤掉氯化钯和盐酸的混合溶液，分离得到负载钯离子的乙二胺基树脂，再逐滴加入硼氢化钠溶液，进行20min超声处理；
6)超声处理后，进行固液分离得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，加入乙醇清洗至溶液中无剧烈反应，过滤得到的树脂，进行真空干燥，得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料。
实施例1
乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的处理方法，具体步骤如下：
(1)将0.1g乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料置入含有亚硝酸盐的溶液中；其中亚硝酸根的浓度为1mmol/L，即14mg/L(以N计)，溶液的体积为100ml，调整溶液的pH值为6±0.2，放入恒温摇床中振荡24h。
(2)反应结束后，取溶液的上清液测定亚硝酸根和氨氮浓度，结果为反应后亚硝酸根浓度为0.1mg/L(以N计)以下，氨氮浓度为1.5mg/L以下(以N计)。
(3)将树脂从溶液中分离出来后，用蒸馏水清洗至溶液中不存在亚硝酸根离子，加入100ml溶液浓度为0.1mol/L的氢氧化钠溶液进行再生，放入恒温摇床中于25±5℃、180r振荡24h，取溶液的上清液测定亚硝酸根和氨氮浓度，反应后亚硝酸根浓度为1mg/L(以N计)以下，氨氮基本无检测出。亚硝酸根的去除率＞98％，亚硝酸根的转化率＞90％，氮气的产率＞85％。
(4)将反应结束后的树脂用蒸馏水清洗至溶液中无检测出亚硝酸根离子且溶液pH为中性，固液分离后将树脂放入真空干燥机中进行干燥，干燥结束后逐滴加入100ml硼氢化钠溶液(质量分数为4％)，待滴加完毕后，超声处理20min，重复步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)，实验结果与上述结果基本一致。因此，确定乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料再生完全，且再生后的乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料可以经过反应后重复利用。
实施例2
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将反应的pH控制在4±0.2，亚硝酸盐的去除率为87％，亚硝酸盐的转化率为80％，氮气的产率为90％。
实施例3
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将反应的pH控制在11±0.2，亚硝酸盐的去除率为82％，亚硝酸盐的转化率为73％，氮气的产率为82％。
实施例4
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将步骤(3)中的恒温摇床温度控制在15±5℃，亚硝酸根的去除率,亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例5
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将步骤(3)中的恒温摇床温度控制在35±5℃，亚硝酸根的去除率,亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例6
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将步骤(1)中亚硝酸根的初始浓度控制在1.4mg/L，亚硝酸根的去除率，亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例7
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将步骤(1)中亚硝酸根的初始浓度控制在140mg/L，其亚硝酸根去除率有所下降，亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例8
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将步骤(1)中亚硝酸根的初始浓度控制在280mg/L，其亚硝酸根去除率有所下降，亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例9
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：步骤(1)中加入10mmol/L的SO4 2-，亚硝酸根的去除率,亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例10
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：步骤(1)中加入10mmol/L的Cl-，亚硝酸根的去除率,亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例11
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：步骤(1)中加入10mmol/L的HCO3 -，亚硝酸根的去除率，亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例12
一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的处理方法，具体步骤如下：
(1)调节含氮水体(N(Ⅲ)的浓度为14ppm)的pH值调至6.0，过滤，得到滤液；
(2)将200mL(约100g)乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)，在25±5℃下，以5BV/h的流量将步骤(1)获得的滤液通过含乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料床层的吸附柱，处理量约为300BV，出水N(Ⅲ)的浓度降低10ppb以下；
(3)当达到泄漏点(出水的N(Ⅲ)浓度大于10ppb)时停止运行，先用1000mL氢氧化钠溶液(氢氧化钠的质量百分比浓度为0.4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生。随后用水洗至中性进行再生，加入1000mL硼氢化钠溶液(硼氢化钠的质量百分比浓度为4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生，随后用乙醇清洗，复合材料总体再生率＞90％。
实施例13
采用同实施例12相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至2.0，其处理效果和处理量基本不变。
实施例14
采用同实施例12相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至12.0，其处理效果和处理量稍微下降。
实施例15
采用同实施例12相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入140ppm的SO4 2-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例16
采用同实施例12相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入140ppm的Cl-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例17
采用同实施例12相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入140ppm的HCO3 -，其处理效果和处理量基本不变。
实施例18
一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的处理方法，具体步骤如下：
(1)调节含氮水体(N(Ⅲ)的浓度为1.4ppm)的pH值调至6.0，过滤，得到滤液；
(2)将50mL(约25g)乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)，在25±5℃下，以15BV/h的流量将步骤(1)获得的滤液通过含乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料床层的吸附柱，处理量约为9000BV，出水N(Ⅲ)的浓度降低10ppb以下；
(3)当达到泄漏点(出水的N(Ⅲ)浓度大于10ppb)时停止运行，先用300mL氢氧化钠溶液(氢氧化钠的质量百分比浓度为0.4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生。随后用水洗至中性进行再生，加入1000mL硼氢化钠溶液(硼氢化钠的质量百分比浓度为4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生，随后用乙醇清洗，复合材料总体再生率＞90％。
实施例19
采用同实施例18相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至2.0，其处理效果和处理量基本不变。
实施例20
采用同实施例18相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至12.0，其处理效果和处理量稍微下降。
实施例21
采用同实施例18相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入14ppm的SO4 2-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例22
采用同实施例18相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入14ppm的Cl-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例23
采用同实施例18相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入14ppm的HCO3 -，其处理效果和处理量基本不变。
实施例24
一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中的亚硝酸根的处理方法，具体步骤如下：
(1)调节含氮水体(N(Ⅲ)的浓度为140ppm)的pH值调至6.0，过滤，得到滤液；
(2)将200mL(约100g)乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料装入带夹套的玻璃吸附柱中(Φ32×360mm)，在25±5℃下，以5BV/h的流量将步骤(1)获得的滤液通过含乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料床层的吸附柱，处理量约为150BV，出水N(Ⅲ)的浓度降低10ppb以下；
(3)当达到泄漏点(出水的N(Ⅲ)浓度大于10ppb)时停止运行，先用1000mL氢氧化钠溶液(氢氧化钠的质量百分比浓度为0.4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生。随后用水洗至中性进行再生，加入1000mL硼氢化钠溶液(硼氢化钠的质量百分比浓度为4％)在25±5℃的温度下以1BV/h的流量顺流通过树脂床层进行再生，随后用乙醇清洗，复合材料总体再生率＞90％。
实施例25
采用同实施例24相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至2.0，其处理效果和处理量基本不变。
实施例26
采用同实施例24相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体的pH值调至12.0，其处理效果和处理量稍微下降。
实施例27
采用同实施例24相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入1400ppm的SO4 2-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例28
采用同实施例24相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入1400ppm的Cl-，其处理效果和处理量基本不变。
实施例29
采用同实施例24相同的方法进行水体中亚硝酸根的定向转化，区别在于：步骤(1)中，含亚硝酸根水体中加入1400ppm的HCO3 -，其处理效果和处理量基本不变。
实施例30
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将反应的pH控制在2±0.2，亚硝酸根的去除率，亚硝酸根转化率和氮气的产率基本不变。
实施例31
采用同实施例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：将反应的pH控制在12±0.2左右，亚硝酸根的去除率有所下降，亚硝酸根的转化率和氮气的产率几乎不变。
实施例32
采用同实施案例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：在制备乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料时，氯化钯的投加量分别为0.1g，0.2g，0.3g，0.4g，0.5g，溶解在50ml超纯水中，后加入50ml的盐酸溶液(浓度为1mol/L)，向混合溶液中加入一定量的乙二胺基树脂，进行充分的混合。对应的零价钯负载在纳米复合材料的质量百分比为4wt.％，9wt.％，14wt.％，16wt.％，16.6wt.％；乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的投加量为0.05g，具体处理效果见下表1。
表1不同钯负载量定向去除亚硝酸盐的效果
实施例33
采用同实施案例1相同的方法进行水体中亚硝酸根的处理，区别在于：使用的材料为氯球树脂，氯球载零价钯复合材料，乙二胺基树脂和乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料，具体处理效果见下表2。
表2不同材料定向去除亚硝酸盐的效果
Claims (9)
1.一种利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)调节含亚硝酸根水体的pH，过滤，得到滤液；
(2)将步骤(1)获得的滤液通过填装有乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的吸附塔或流化床中，使所含亚硝酸根水体和乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料充分接触，得到处理后的水体；
所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料通过在乙二胺基树脂上负载纳米零价钯颗粒获得；
(3)当处理后的水体达到泄漏点后，停止运行，采用碱液进行乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料再生；用水冲洗乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料至中性，然后再用硼氢化钠溶液进行还原，实现零价钯的再生。
2.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，所述pH值为2.0-12.0；以N计，所述水体中亚硝酸根的质量浓度小于280mg/L，水体中其他共存的阴离子质量浓度小于亚硝酸根离子质量浓度的500倍。
3.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(2)中，滤液通过填装乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的温度为5-40℃，滤液的流量小于每小时30个树脂层床体积。
4.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(2)中，所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料的制备方法，包括：
(1)将乙二胺基树脂浸泡在含有氯化钯的盐酸溶液中，过滤，得到负载钯离子的乙二胺基树脂；
(2)向负载钯离子的乙二胺基树脂上逐滴加入硼氢化钠溶液，进行还原反应，再经固液分离和清洗，得到乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料。
5.如权利要求4所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述泄漏点为出水中亚硝酸根的质量浓度＞0.01mg/L(以N计)。
6.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述碱液为质量百分比浓度为0.01-15％的NaOH水溶液；碱液通过乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料时，在15-60℃下，以每小时1-5个树脂层床体积的流速进行再生。
7.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(3)中，所述硼氢化钠溶液为质量百分比浓度为1-10％的硼氢化钠水溶液；硼氢化钠溶液通过乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料时，在15-60℃下，以每小时1-5个树脂层床体积的流速进行再生。
8.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，步骤(2)和(3)中采用单塔吸附—脱附或多塔串联吸附—单塔脱附的运行方式。
9.如权利要求1所述的利用乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料定向还原水体中亚硝酸根的方法，其特征在于，以钯元素计，所述乙二胺树脂基零价钯纳米复合材料中零价钯的负载量为1～30％。
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