JPH01259068A - フタロシアニン顔料分散体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明の方法は顔料分散体及び乾燥粉末の分野に関し、
更に詳しくは緑色（ｇｒｅｅｎ−ｓｈａｄｅ）銅フタロ
シアニンブルー水性顔料分散体の分野に関する。

本方法では、２種の組形成（ｐｈａｓｅ−ｄｉｒｅｃｔ
ｉｎｇ）溶媒及び活性化の利用と微粉砕（ｆｉｎｅ−ｍ
１１１１部ｇ）工程とを必要とする。最も詳しくは、本
発明の方法られるが、その実質上１００９６が等軸結晶
体である。

関連技術の説明 本発明者らは、４つの関連米国特許 第４．０２４，１５４号、第３，０１７，４１４号、第
４，２５７，９５１号及び 第４，４２７，８１０号について知っている。

第４，０２４，１５４号特許明細書は、第３欄３〜８行
目で活性クルード（ａｃｔｉｖａｔｅｄ　ｃｒｕｄｅ）
の製造方法について開示している。

第４，０２４，１５４号特許明細書は、水、水不混和脂
肪族炭化水素及び界面活性剤を含んだ有機液体エマルジ
ョンと接触している活性クルードの“激しい撹拌”方法
について記載している（第３欄５８行目〜第４欄６０行
目）。例２では、最初に活性化されしかる後１／８イン
チ（約０．　３ｃＩＩｌ）径スチールショット（ｓｈｏ
ｔ）　、ＶＭＰナフサ（ＶＭＰ　Ｎａｐｈｔｈａ）、水
及び界面活性剤の存在下で７２時間ボールミル粉砕され
たβ相フタロシアニンについて記載している。

第３，０１７，４１４号特許明細書は、フタロシアニン
クルードの活性化について記載している。

第３．０１７，４１４号特許明細書で開示された“第二
工程”は、クルードと有機液体エマルジョンとの接触と
して広義に記載されている。例５では、１／８インチ（
約０．　３ｃｍ）スチールショット、有機液体としての
０−ジクロロベンゼン、水及び界面活性剤を用いる第二
工程において１６時間ボールミル粉砕されるβ相ＰＣＮ
グリーンについて開示している。例６では、１／８イン
チ（約０、　３ｃＩＩｌ）径スチールショット及びテト
ラクロロエチレンと共に２４時間ボールミル粉砕される
フタロシアニンブルーについて記載している。

第４，２５７，９５１号特許明細書は、活性クルードの
製造方法について開示している。

第４，２５７，９５１号特許の明細書及び例の双方は、
第二工程を撹拌工程に、即ち粉砕のない工程に限定して
いる。撹拌は１５分間〜１０時間である。

第４，４２７，８１０号特許明細書は、フタロシアニン
クルードからの顔料フタロシアニンの連続的製造方法に
ついて教示している。この方法ではクルードを活性化さ
せるのではなく、３０分間はどの短時間でクルードをシ
ョットミル（ｓｈｏｔｍｉｌｌ）に連続通過させている
。この方法は水のみを利用し、即ち有機溶媒を用いてい
ない。

発明の簡単な要約 本発明の方法は、銅フタロシアニンブルーの実質上１０
０％β相の等軸性顔料粒子を含んだ水性顔料分散体を製
造する。本方法は、緑色（即ち、β相）銅フタロシアニ
ンブルー顔料クルードを含む顔料クルードに第一有機相
形成溶媒を加えることにより行われる。加えられる有機
相形成溶媒の量は、顔料クルードの２〜１０重量％であ
る。混合物は、第一有機相形成溶媒の顔料クルードへの
添加によって形成される。相形成溶媒は、以下の有機溶
媒群から選択されることが好ましい。混合物が形成され
れば、混合物中でクルードが活性化され、その結果活性
クルードが形成される。次いで、活性クルードはエマル
ジョンに加えられる。

エマルジョンは、水、有効界面活性剤及び第二有機相形
成溶媒を含んでいる。第二有機相形成溶媒は、第一有機
相形成溶媒と同様の群から選択される。エマルジョンの
瓜、エマルジョン中の各成分の割合及び界面活性剤の選
択はいずれも、活性クルードを実質上湿潤させるうえで
共に有効なものである。活性クルードがエマルジョン中
で湿潤された後、それは１５分間〜３時間にわたり微粉
砕工程に付される。微粉砕工程で得られる顔料スラリー
は、銅フタロシアニンブルーの実質上１００％β相の等
軸性粒子を含んでいる。次いで、水性顔料プレスケーキ
は顔料スラリーから単離される。

好ましい態様の詳細な説明 本発明の第一工程は、第一相形成有機溶媒の顔料クルー
ドへの添加である。有機溶媒及び顔料クルードは一緒に
混合物を形成する。クルードに加えられる有機溶媒の量
は顔料クルードの２〜１０重量％であるが、クルード重
量の約５％の溶媒を用いることが好ましい。

本発明の方法に適した相形成有機溶媒としては、他に、
脂肪族及び芳香族炭化水素類、例えば石油エーテル、ヘ
キサン、ヘプタン、オクタン、デカン、ベンゼン、トル
エン及びキシレン類；Ｃ１−Ｃ８アルカノール類、例え
ばメタノール、エタノール、ｎ−及びｉ−プロパツール
、ブタノール類、ペンタノール類、ヘキサノール類、並
びにオクタツール類；Ｃ２Ｃ４ジオール類及びそれらの
モノＣ１−Ｃ５アルキルエーテル類、ブタンジオール類
、エチレングリコールの及び１．２−プロピレングリコ
ールのモノメチル、モノエチル、モノプロピル及びモノ
ブチルエーテル類、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、並びにジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール及びジー１．２−プロピレングリコール
のモノメチル、モノエチル、モノプロピル及びモノブチ
ルエーテル類；シクロヘキサノール；脂肪族Ｃ３−Ｃ８
アルカノン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、
ジエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジイソプ
ロピルケトン及びメチルイソブチルケトン；脂肪族Ｃ４
−０８エーテル類及び環状エーテル類、例えばジエチル
エーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラ
ン及びジオキサン；Ｃ３−Ｃ！Ｂアルキルアミン類、例
えばｎ−及びｉ−プロピルアミン、ｎ−、イソ−及び５
ｅｃ−ブチルアミン、ヘキシルアミン、オクチルアミン
及びドデシルアミン；アニリン誘導体、例えばアニリン
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、トルイジン類及びキシリ
ジン類；　ＣＩＣ３カルボン酸のカルボン酸アミド類及
びそれらのＮ−モノ−もしくはＮ、　Ｎ−ビスＣＩ　　
Ｃ４アルキル誘導体、例えばホルムアミド、Ｎ−メチル
ホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ
−ジメチルアセトアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロピオン
アミド、Ｎ、Ｎ−ジプロピルホルムアミド、ピロリドン
、Ｎ−メチルピロリドン及び上記の混合物がある。

何機溶媒はそれら自体でも又は互いの混合物としても用
いることができる。本発明の方法で用いられるａ織組形
成溶媒は、テトラクロロエチレン、キノリン、ＶＭＰナ
フサ、ブチルセロソルブ、ミネラルスピリット、ベンゼ
ン、ピリジン、ジクロロベンゼン、ピネン及びテルペン
チンからなる群より選択されることが好ましい。本発明
の方法で用いられる有機相形成溶媒は、テトラクロロエ
チレン、キノリン、ＶＭＰナフサ、エチレングリコール
モノブチルエーテル、ミネラルスピリット、ベンゼン、
ピリジン及びジクロロベンゼンからなる群より選択され
ることが更に好ましい。最も好ましい溶媒はエチレング
リコールモノブチルエーテルである。“第一°相形成有
機溶媒及び“第二”組形成有機溶媒はいずれも上記溶媒
群から選択される。第−相形成溶媒は第二相形成溶媒と
同一である必要はない。エチレングリコールモノブチル
エーテルが、第−相形成溶媒及び第二相形成溶媒の双方
にとって最も好ましい溶媒である。“顔料クルード（ｐ
ｌｇｍｃｎｔ　ｃｒｕｄｅ）”という語は、最終の結晶
顔料粒子に若色性を付与する化学物質に導かれるような
合成製品を意味する。緑色（即ち、β相）銅フタロシア
ニンブルークルードの場合には、クルードを構成する粒
状物質は顔料サイズよりも著しく大きい。しかも、この
クルードは乾燥粉末である。逆に、本発明の製品である
水性顔料分散体は、水性媒体中に分散された銅フタロシ
アニンの顔料サイズ粒子をＨしている。この分散体は、
固体粒子の均−分布体である。“顔料”という語に含ま
れるサイズ範囲は、サイズが０．０１〜１００μｍの粒
子である。

本発明の方法では、顔料クルードが“活性化″され、そ
れによって活性クルードが形成される。

活性化は、顔料クルードが第−組形成有機溶媒と混合さ
れた後、顔料クルードにおいて行われる。

（クルード及び溶媒の）混合物中におけるクルードの活
性化で、活性クルード混合物を生じる。活性化工程は、
好ましくは粉砕操作により、最も好ましくはボールミル
中で行われる。活性化工程では、混合物中の粒状物質を
粉砕操作に供する。これは、ボールミル中に媒体〔好ま
しくは、シルーペブス（ｃｙｌ−Ｐｃｂｓ）　）を入れ
て行われることが好ましい。次いで、顔料クルード及び
溶媒の混合物がボールミルに加えられる。次いで、ボー
ルミルが回転され、その結果混合物に対する媒体の衝撃
によって混合物が粉砕される。衝撃の効果は、個々の結
晶サイズを顔料サイズ範囲まで崩壊縮小させることであ
る。しかしながら、結晶はより小さな粒子に崩壊される
ものの、それらは塊状化し、即ち非常に小さな粒子の強
結合凝集塊を形成する傾向がある。活性クルード、即ち
活性化工程の製品は、顔料サイズ粒子の強結合塊状物か
らなっている。

活性化後、得られた活性クルード混合物はエマルジョン
に加えられる。エマルジョンは、水、有効界面活性剤及
び第二相形成有機溶媒を含んでいる。第二相形成有機溶
媒は上記混合物を製造する際に用いられた溶媒群から選
択される（即ち、“第二゛相形成有機溶媒は“第一″相
形酸Ｇ機溶媒と同一の溶媒群から選択される）。

いずれか所定量の活性クルードが加えられるべきエマル
ジョンの量は、活性クルードを“湿潤させる“　（ｗｅ
ｔ　ｏｕｔ）ために有効な量である。“湿潤させる“と
いう語句は、液体で包囲させることを意味する。換言す
れば、湿潤させるために有効な量とは各顔料粒子を液体
で包囲させるうえで十分なエマルジョン量を意味する。

有効な界面活性剤は、（１）エマルジョンの量：（２）
エマルジョン中の各成分の割合；及び（３）有効界面活
性剤が活性クルードを実質上湿潤させるうえで共に有効
であるように選択されねばならない。本発明者らはある
割合で用いられた場合に杓゛効である多数の界面活性剤
が存在していることを知っており、しかも本発明者らは
適用される割合にかかわらず無効なある界面活性剤も存
在していると考えている。有効であることが判明してい
る界面活性剤は、エアゾールＯＴ　（Ａｃｒｏｓｏｌ　
ＯＴ）、ストロデックスフ　０　（Ｓｔｒｏｄｃｘ７０
）、ストロデックス９０、ドデシルベンゼンスルホン酸
及びアミノメチルプロピルアミンである。エアゾールＯ
Ｔがこれらの有効な界面活性剤の中で最も好ましい。

異なる溶媒及び界面活性剤の場合、並びにエマルジョン
を構成するこれら成分の異なる割合の場合には、所定量
のいずれか所定の活性クルードを湿潤させるために有効
なエマルジョン量は変動する。本方法で用いられるエマ
ルジョンの最小量は、活性クルード中の実質上すべての
顔料粒子を湿潤させるうえで有効な量である。

エマルジョンを製造するために用いられる各成分の割合
は一定でない。エマルジョン中の各成分の割合、単位量
の活性クルード当たりのエマルジョン量及び有効界面活
性剤はいずれも、すべての活性クルードが本発明の方法
で実質上湿潤されるように選択されねばならない。エマ
ルジョンの操作可能な量、エマルジョン中の各成分の操
作可能な割合及びＨ効界面活性剤の選択は、当業者であ
れば容易に行うことができる。しかも、以下の詳細な例
では、本発明の範囲に属する好ましい方法の実施を可能
にしうる量、割合及び選択される各成分について示して
いる。好ましくは、エマルジョンは２〜２０部の活性顔
料クルード、０，５〜３．０部の界面活性剤、６９〜９
４部の水及び約３．５部の第二有機溶媒を含んでいる。

活性クルードがエマルジョン中で湿潤された後、エマル
ジョン及びその中の湿潤クルードは共に“微粉砕”操作
に付される。“微粉砕”操作は、“撹拌ミル“及び媒体
の使用によって行われる。

“撹拌ミル″とは、本明細書においてアトリッター（＾
ＬＬｒｉＬｏｒ）型のミル又はその相当手段として定義
される。ボールミル、振動ミル及びロッドミルは、本発
明の方法において実用不可能な撹拌ミル代替手段である
。撹拌ミルは、その中に入れられた媒体及び各成分の混
合物を撹拌するための手段を有している。最も好ましく
は、撹拌ミルはアトリッターである。撹拌機能は、本発
明の方法で特定された時間にわたり、即ち１５分間〜３
時間にわたって本方法を実施するうえで必要である。

撹拌機能のない場合には、製品（実質上１００％β相の
等軸性銅フタロシアニンブルー顔料粒子）は３時間以内
で形成させることはできない。微粉砕操作では、媒体が
粉砕操作時撹拌ミル中に存在していることを要する。好
ましくは、媒体は約２１ｍ１の径を有する金属ショット
であり、ショットはステンレススチールであることが好
ましい。微粉砕は、それによって得られる製品の微粉砕
活性クルードが実質上１００％β相の銅フタロシアニン
ブルー等軸性顔料結晶であるように行われる。所望の製
品が得られるように撹拌速度、媒体量及び媒体サイズを
選択することが必要である。本発明の製品を得るための
撹拌速度、媒体量及び媒体サイズに関する操作可能な組
合せの選択は、当業者であれば容易に行うことができる
。しかも、以下の詳細な例では本発明の範囲内に属する
好ましい方法の実施を可能にしうるミルタイプ、撹拌速
度、媒体の量、タイプ及びサイズについて示している。

微粉砕］工程では活性化工程で形成された塊状物を崩壊
させて、結果的に個々の顔料粒子の分散体を生じさせる
。

微粉砕工程後、得られた微粉砕活性クルード（本明細書
中、“顔料スラリー”と称されている）は水性プレスケ
ーキ中で単離される。顔料スラリーの単離は、下記工程
を実施することにより実現されることが好ましい： ■）顔料スラリーを水で希釈し； ２）希釈スラリーをｐＨ１〜２に酸性化し；３）　スラ
リーを温度７５〜９５℃に加熱し；４）スラリーを濾過
し、それによって顔料結晶が液相から実質上分離され；
及び ５）顔料結晶を水で洗浄し、それによって水性プレスケ
ーキが単離される。

次いで、水性プレスケーキは乾燥され、それによって乾
燥顔料トーナーが得られる。

例　　　１ ２．５ガロン（約９．５Ｎ）容量をもつボニルミルにス
チール媒体（シルΦベブス）３３ボンド（約１５Ｋｇ）
を充填した。ミルに無塩素クルード銅フタロシアニン９
０６ｇ及びテルペンチン４５ｇを加えた。次いで、ミル
を密封し臨界速度の７０％で２４時間回転させた。ミル
は若干の熱を発生したが、但しこれはクルード製造のフ
ァクターではない。粉末をミルから取出したが、その回
収率は全充填量の９８％であった。

２１８ｍステンレススチールボールの入った実験用アト
リッターに水１６０ｇ、テルペンチン１２．５ｇ及びエ
アゾールＯＴ２．８ｇ　（７５％）を充填した。ミルを
乳化が完了するまで通常２〜３分間撹拌した。ミルを３
７５　ｒｐｍで撹拌しながら、例１のクルード４０ｇを
加え、粉砕を３０分間続けた。媒体を篩にかけることに
よって顔料スラリーから取除いた。

次いで、ｐＨ１，０〜２．０とするために十分量の塩酸
を含んだ水１Ω中に顔料スラリーを加えた。次いで、ス
ラリーを３０分間にわたりスチームで７５〜９５℃まで
加熱し、濾過し、酸を洗出し、乾燥させた。

最終製品を油性インキ中で評価した。本製品は、ドウミ
キサー中で９時間塩粉砕された（Ｓａｌｔ　ｇｒ−ｏｕ
ｎｄ）同一の顔料クルードと比較した場合に、強度、鮮
明度（ｃ　ｌ　ｅａｎ　Ｉ　ｉ　ｎｅｓｓ）及び色相に
関して同等であることが判明した。

例　　　２ 例１の方法を再度繰返したが、但しテルペンチンをキノ
リンに代えた。

例３（比較） 商標名アルドーバリンコ（Ａｒｄｅ−Ｂａｒｉｎｃｏ）
の高速ミキサーを用いて、３ｇビーカーに水６４０ｇ。

テルペンチン４０ｇ及びエアゾール０ＴＩ１．２ｇ（７
５％）を充填した。ミキサーを乳化が完了するまで撹拌
した。ミキサーを４０００　ｒｐｏ＋で撹拌しながら、
例１・のクルード１６０ｇを加え、混合を３時間続けた
。３時間混合後、ｐＨ１，０〜２．０とするために十分
量の塩酸を含んだ水３ｇ中にスラリーを加えた。次いで
、スラリーを１時間にわたり７５〜９５℃に加熱し、濾
過し、酸を洗出し、乾燥させた。

油性インキとして評価された場合、この製品はドウミキ
サー又は類似装置中で塩粉砕された同一のクルードと比
較して着色性に関し同等であった。

顕微鏡写真では、均一であるものの若干針状を帯びた粒
子を示している。

例４（比較） 銅フタロシアニン１６５ｇを微細塩（塩化ナトリウム）
１３２０ｇ及びジエチレングリコール２２５１と混合し
た。混合物を０．７５ガロン（約２．９１１？）ベーカ
ー・バーキンズ（Ｂａｋｅｒ−Ｐｅｒｋｌｎｓ）ドウミ
キサー中１７５〜１８５丁（約７９〜８５℃）で９時間
粉砕した。ジエチレングリコールを所要量加えて、一定
量に維持した。得られたケーキ４００ｇを濃ＨＣＩ　　
１５ｍ１（又はｐＨ１〜１．５とするために十分量のＨ
ＣＩ）含有水１１１中で蒸解した。次いで、蒸解物を１
時間９０℃に加熱し、しかる後濾過し、次いで製品が　
　−無塩かつ中性ｐＨとなるまで製品を水洗した。しか
る後、実質上１００％β相の顔料銅フタロシアニン結晶
製品を乾燥させた。

上記各側の製品を電子顕微鏡写真により比較した。例１
．２及び４の結晶製品はすべて等軸性として特徴付けら
れた。しかしながら、例３の製品は“若干針状“　（即
ち、若干針状形）として特徴付けられた。例１及び２で
例示された本発明の方法は塩粉砕方法（即ち、例４）の
場合と同様の等軸結晶を生成したが、但し例１及び２の
方法は例４の方法の場合よりもはるかに短い時間で済む
ことに留意すべきである。

出願人代理人　　佐　　藤　　−維 手　続　補　正　書　（方式） ％式％ ２　発明の名称 フタロシアニン顔料分散体の製造方法 ３　補正をする者 事件との関係　　　　特許出願人 ビーニーニスエフ、コーポレーション 発送日　　平成　１年　３月　７日 ６　補正の対象 願書の出願人の欄、委任状、及び明細２７　補正の内容

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）第一相形成有機溶媒を顔料クルードに加え、
   それによって混合物が形成され（加えられる相形成溶媒
   の量はクルードの２〜１０重量％であって、顔料クルー
   ドは緑色銅フタロシアニン−クルードを含んでいる）； （ｂ）混合物中でクルードを活性化し、それによって活
   性クルード混合物が形成され； （ｃ）活性クルード混合物をエマルジョンに加え（エマ
   ルジョンは水、有効界面活性剤及び第二相形成有機溶媒
   を含んでおり、エマルジョンの量、エマルジョン中の各
   成分の割合及び界面活性剤は活性クルードを実質上湿潤
   させるうえで共に有効なものである）； （ｄ）エマルジョン中で湿潤された活性クルードを微粉
   砕し（微粉砕は撹拌ミル内で行われ、微粉砕により顔料
   スラリーを生成するが、微粉砕は１５分間〜３時間にわ
   たり続けられる）、その結果実質上１００％β相の等軸
   性銅フタロシアニン顔料粒子が形成され；及び （ｅ）顔料スラリーから水性プレスケーキを単離する； ことを特徴とする水性顔料分散体の製造方法。 ２、第一相形成有機溶媒及び第二相形成有機溶媒の双方
   がテトラクロロエチレン、キノリン、ＶＭＰナフサ、ブ
   チルセロソルブ、ミネラルスピリット、ベンゼン、ピリ
   ジン、ジクロロベンゼン及びテルペンチンからなる群よ
   り選択され、エマルジョン中で用いられる界面活性剤が
   エアゾールＯＴ、ストロデックス７０、ストロデックス
   ９０、ドデシルベンゼンスルホン酸及びアミノメチルプ
   ロピルアミンからなる群より選択される、請求項１に記
   載の方法。 ３、第一有機溶媒及び第二有機溶媒の双方がテトラクロ
   ロエチレン、キノリン、ＶＭＰナフサ、エチレングリコ
   ールモノブチルエーテル、ミネラルスピリット、ベンゼ
   ン、ピリジン及びジクロロベンゼンからなる群より選択
   され、エマルジョン中で用いられる界面活性剤がエアゾ
   ールＯＴ、ストロデックス７０、ストロデックス９０、
   ドデシルベンゼンスルホン酸及びアミノメチルプロピル
   アミンからなる群より選択される、請求項１に記載の方
   法。 ４、撹拌ミルがアトリッターである、請求項２に記載の
   方法。 ５、水性顔料プレスケーキが乾燥され、それによって乾
   燥トーナーが得られる、請求項２に記載の方法。 ６、第一有機溶媒の量が顔料クルードの約５重量％であ
   る、請求項２に記載の方法。 ７、エマルジョンが活性顔料クルード２〜 ２０部、界面活性剤０．５〜３．０部、水６９〜９４部
   及び第二有機溶媒約３．５部を含んでいる、請求項２に
   記載の方法。 ８、単離が： （ａ）スラリーを水で希釈し； （ｂ）希釈スラリーをｐＨ１〜２に酸性化し；（ｃ）ス
   ラリーを温度７５〜９５℃に加熱し；（ｄ）スラリーを
   濾過し、それによって顔料結晶が実質上液相から分離さ
   れ；及び （ｅ）顔料結晶を水で洗浄し、それによって水性顔料プ
   レスケーキが単離される； ことにより行われる、請求項２に記載の方法。 ９、撹拌ミルがアトリッターである、請求項３に記載の
   方法。 １０、水性顔料プレスケーキが乾燥され、それによって
   乾燥トーナーが得られる、請求項３に記載の方法。 １１、第一有機溶媒の量が顔料クルードの約５重量％で
   ある、請求項３に記載の方法。 １２、エマルジョンが活性顔料クルード２〜２０部、界
   面活性剤０．５〜３．０部、水６９〜９４部及び第二有
   機溶媒約３．５部を含んでいる、請求項３に記載の方法
   。 １３、単離が： （ａ）スラリーを水で希釈し； （ｂ）希釈スラリーをｐＨ１〜２に酸性化し；（ｃ）ス
   ラリーを温度７５〜９５℃に加熱し；（ｄ）スラリーを
   濾過し、それによって顔料結晶が実質上液相から分離さ
   れ；及び （ｅ）顔料結晶を水で洗浄し、それによって水性顔料プ
   レスケーキが単離される； ことにより行われる、請求項３に記載の方法。 １４、微粉砕操作が約３０分間で完了される、請求項４
   に記載の方法。 １５、エマルジョンが活性顔料クルード２〜２０部、界
   面活性剤０．５〜３．０部、水６９〜９４部及び第二有
   機溶媒約３．５部を含んでいる、請求項８に記載の方法
   。 １６、撹拌ミルがアトリッターである、請求項１５に記
   載の方法。 １７、溶媒がエチレングリコールモノブチルエーテルで
   あり、顔料クルードが銅フタロシアニンブルークルード
   からなり、界面活性剤がエアゾールＯＴである、請求項
   １６に記載の方法。