JPH01257860A

JPH01257860A - 静電潜像現像用液体現像剤

Info

Publication number: JPH01257860A
Application number: JP63084118A
Authority: JP
Inventors: Masami Oyama; 大山　昌美; Haruo Watanabe; 春夫渡辺
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1988-04-07
Filing date: 1988-04-07
Publication date: 1989-10-13

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真プロセス等において静電潜像を湿式
現像する際に使用される静電潜像現像用液体現像剤に関
するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、電気絶縁性キャリア液体中に分散される着色
剤表面に予め金属酸化物を被着することによって、着色
剤の帯電電荷の向上を図り、現像の高速化１画像の高品
位化を図ろうとするものである。

〔従来の技術］静電写真プロセスにおいて、−様に帯電させた光導電体
上に画像信号に応じて選択的に光照射することにより形
成された静電潜像を現像する方法には、大別して乾式現
像法と湿式現像法がある。

乾式現像法は、原理的には静電潜像に単に着色剤の粉末
を散布し付着させるだけなので、取り扱い性及び現像ト
ナー剤の保存性に関して湿式現像法にはない長所を有し
ている。しかしながら、電子スチル写真を印画するビデ
オプリンタ等に見られる如く、近年高まりつつある高品
位画像への要望に対応するには、湿式現像法に一歩譲ら
ざるを得ないのが実情である。

これに対して湿式現像法は、着色剤としての染料、顔料
を電気絶縁性のキャリア液体中に分散させた液体現像剤
を使用する方式であり、乾式現像法に比べて画像の解像
度や階調性に優れているため、各方面で開発が進められ
ている。

ところで、電子写真１静電記録等に用いられる静電潜像
現像用液体現像剤は、帯電した潜像に静電的吸引力によ
って着色剤等の粒子を付着せしめることにより現像を行
うもので、静電潜像の帯電電荷と逆極性の電荷付与が必
要とされる。着色剤への電荷の付与が充分でないと、例
えば前述の粒子の流れによる画像の崩れを生ずる虞れが
ある。

また、一方では静電写真の現像プロセスの高速化が求め
られており、高速現像においても充分な着色濃度を得る
ことが要求される。このような要請に応えるには、前記
の原理に鑑み、やはり着色剤の帯電電荷量を高め潜像の
帯電電荷との間の静電的吸引力を強める必要がある。特
に、高粘度電気絶縁性キャリア液体を用いる場合、着色
剤粒子の泳動速度を確保するためには、より一層の電荷
向上が必要とされる。

〔発明が解決しようとする課Ｂ］このように、湿式現像法においては、得られる画像の高
品位化や現像プロセスの高速化を達成するために、液体
現像剤中の着色剤の帯電電荷をいかに高めるかが大きな
課題となっている。

そこで本発明は、かかる従来の実情に鑑めて提案された
ものであって、着色剤の帯電電荷を向」二することを目
的とし、高品位画像の形成や高速現像が可能な静電潜像
現像用液体現像剤を提供することを目的とする。

〔課題を解決するだめの手段］本発明等は、前述の目的を達成せんものと長期に亘り鋭
意研究を重ねた結果、着色剤への金属酸化物の被着が帯
電電荷向上に有効であることを見出し本発明を完成する
に至ったもので、本発明の静電潜像現像用液体現像剤は
、電気絶縁性キャリア液体中に着色剤及び電荷供与剤が
分散されてなる液体現像剤において、前記着色剤表面に
は予め金属酸化物が被着されていることを特徴とするも
のである。

本発明において、着色剤の帯電電荷を向上させるために
その表面に被着される金属酸化物としては、５ｉｏｚ、
Ａｚ２０３．Ｔｉ０ｚ、ＺｎＯ，Ｇａ２Ｏ３゜Ｉ　ｎｚ
Ｏ：＋、Ｇｅ０ｚ、５ｎ（）ｚ＋Ｐｂ０ｚ、ＭｇＯ等や
′これらの混合金属酸化物の１種又は２種以上を主体と
する金属酸化物等が使用可能である。なお、使用に際し
ては、画像への影響等を考慮して可視域に吸収の少ない
ものが好ましい。

これらの金属酸化物は、例えばスパッタリングや蒸着、
イオンブレーティング等の真空プロセスの手法により着
色剤表面に被着される。この場合、着色剤表面に被着さ
れる金属酸化物は、均一な金属酸化物層となって着色剤
粒子を覆っていることが理想的であるが、必ずしもそう
である必要はなく、例えば島状に被着される等、部分的
に被着された状態であってもよい。

また、その被着量であるが、着色剤１００重量部に対し
て０．００１〜１０重量部であることが好ましく、実用
的には０．０１〜２重量部であることが望まれる。金属
酸化物の被着量が０．００１重量部未満では所期の効果
が期待できない。逆に１０重量部を越えて多すぎても、
被着させること自体が難しい上に効果の点からもあまり
意味がなく、また却って着色濃度等の点で不都合が生ず
る・虞れもある。

一方、液体現像剤の主体をなす着色剤、電気絶縁性キャ
リア液体には、従来公知のものがいずれも使用できる。

先ず、着色剤としては、従来公知の無機顔料、有機顔料
、染料及びこれらの混合物が使用可能である。

例えば、無機顔料としては、クロム系顔料、カドミウム
系顔料、鉄系顔料、コバルト系顔料１群青、紺青等が挙
げられる。また、有機顔料、染料としては、ハンザイエ
ロ（ｃ、　１．１１６８（１）　、　ヘンジジンイエロ
ーＧ　（Ｃ，１，２１０９０）、　ヘンジジンオレンジ
（Ｃ，１，２１１１０）　、　　ファーストレッド（Ｃ
，１，３７０８５）　。

ブリリアントカーミン３　Ｂ　（Ｃ，１，１６０１５−
Ｌａｋｅ）、フクロシアニンブルー（Ｃ，１，７４１６
０）　、　フタロシアニングリーン（ｃ、　■、７４２
６０）　、　ビクトリアブルー（Ｃ。

１．４２５９５−Ｌａｋｅ）　、スピリントブラック（
Ｃ，１，５０４１５）　。

オイルブルー（Ｃ，１，７４３５０）　、アルカリブル
ー（Ｃ。

１．４２７７０八）、ファーストスカーレ・ント（Ｃ，
Ｌ　１２３１５）　。

ローダミン６　Ｂ　（Ｃ，１，４５１６０）、　　ロー
ダミンレーキ（Ｃ，１，４５１６０−Ｌａｋｅ）　、フ
ァーストスカイブルー（Ｃ。

１．７４２００−Ｌａｋｅ）　、　ニグロシン（Ｃ，１
，５０４１５）　、カーボンブラック等が挙げられる。

これらは、単体あるいは混合物として用いることができ
る。

電気絶縁性キャリア液体も従来より公知の多種類のもの
が使用可能であるが、現像操作中に静電荷像を損なわな
いようにする必要性から電気抵抗１０９Ω・ｃｍ以上、
誘電率３以下の非水溶媒を選ぶのが望ましい。例えば脂
肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、ハロ
ゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等を用いることがで
きるが、−船釣には揮発性、安全性、毒性、臭気等の点
からインパラフィン系石油溶剤が好適である。イソパラ
フィン系石油溶剤としては、エッソ社製アイソパーＧ、
アイソパーＨ、アイソパーし、アイソパーＫ、シェル石
油社製シェルゾール７１等を挙げることができる。また
、特に室温よりも高い温度で現像操作を行うような現像
システムで使用される現像剤の場合には、室温で固体状
態を呈するパラフィンやワックス等も使用可能である。

前述の着色剤、電気絶縁性ギヤリアー液体の他、現像剤
の分散性を促進するため、あるいは電荷供与剤の解離を
促進するため、あるいは着色剤の定着性を向上させるた
めに樹脂を併用してもよい。

該樹脂としては、公知の多種類のものが使用可能である
が、例えば、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴ
ム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、スチレン系樹脂、
ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹脂、メタクリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ボリカーボ不−１・類、ポ
リ酢酸ビニル類等の合成樹脂類、ロジン系樹脂、水素添
加ロジン系樹脂、アマニ油変性アルキド等変性アルキド
を含むアルキド樹脂類、ポリテルペン類等の天然樹脂類
等が挙げられる。その他フェノールホルマリン樹脂類の
ような変性フェノール樹脂類を含むフェノール樹脂類、
天然樹脂変性マレイン酸樹脂、フタル酸ペンタエリトリ
ット、クマロン−インデン樹脂類、エステルガム樹脂、
植物油ポリアミド類等も有用であるし、ポリ塩化ビニル
、塩素化ポリプロピレン等のようなハロゲン化炭化水素
重合体、ビニルトルエンーブクジエン、ブタジェン−イ
ソプレン等の合成ゴム類、２−エチルへキシルメタクリ
レート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリ
レート、ラウリルアクリレートオクチルアクリレート等
の長鎖アルキル基を持つアクリル系単量体の重合体もし
くはそれらと他の重合性単量体との共重合体頻（例えば
、スチレン−ラウリルメタクリレート共重合体、アクリ
ル酸−ラウリルメタクリレート共重合体等）、ポリエチ
レン等のポリオレフィン類、ポリテルペン類等も使用で
きる。

さらに、液体現像剤には通常電荷供与剤が添加され、本
発明現像剤も例外ではない。使用される電荷供与剤は、
例えば、ナフテン酸１オクテン酸。

オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸あ　　。

るいはラウリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸
エステル類の金属塩類、油溶性スルホン酸金属塩、リン
酸エステル金属塩、アビエチン酸等の金属塩、芳香族カ
ルボン酸金属塩、芳香族スルボン酸金属塩類等である。

前述の各成分の配合比であるが、先ず着色剤は、前記電
気絶縁性キャリア液体１１に対して、通常０、０１　ｇ
〜１００ｇ、好ましくは０．１　ｇ〜１０ｇである。ま
た、前記電荷供与剤は、現像剤１！に対して０．００１
　ｇ〜１０ｇ、好ましくは０．０１ｇ〜１ｇの範囲であ
る。

本発明の現像剤は、通常の静電潜像の現像プロセスであ
れば如何なる現像プロセスであっても使用することがで
き、静電潜像の形成方法や感光体の種類によらず適用可
能である。例えば、感光体に関して言えば、周知の有機
光導電体、もしくは無機光導電体を用いた感光体に対し
て用いることができる。適用される有機光導電体として
は、周知の広範囲の有機光導電体が挙げられ、実用され
ているものとしては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
２．４．７−）リニトロフルオレンー９−オンとからな
る電子写真感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピ
リリウム塩系色素で増感したもの、ボＩＪ　　Ｎ−ビニ
ルカルバゾールをシアニン系色素で増感したもの、有機
顔料を主成分とする電子写真感光体、染料と樹脂とから
なる共晶錯体を主体とする電子写真感光体等が例示され
る。無機光導電体としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化
カドミウム、セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素
合金、セレン−テルル−砒素合金、非晶質ケイ素系材料
等が挙げられる。

また、本発明の現像剤は感光以外の手段、すなわち帯電
針による誘電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像す
るのにも用いられる。

〔作用〕

電荷供与剤を含む電気絶縁性キャリア液体中に表面に金
属酸化物を被着した着色剤を分散すると、着色剤の帯電
電荷が格段に増加する。

その詳細な機構は不明であるが、本発明者等は次のよう
に推定している。

一般に、誘電率が小さく電気抵抗の大きな電気絶縁性キ
ャリア液体中では電荷供与剤は解離することができず、
着色剤表面に形成される誘電重大なる場、あるいは樹脂
を併用した場合には着色剤表面及び当該樹脂により形成
される誘電重大なる場において電荷供与剤の解離が進行
する。ここで、染料または顔料等の着色剤粒子の表面に
金属酸化物が被着されていると、当該着色剤の周囲に於
ける電荷供与剤を解離する場（誘電率が大なる場）が著
しく強められ、電荷供与剤の解離が促進される。その結
果、着色剤の周囲には金属イオン等の電荷供与剤の解離
により生したイオンが集中し、着色剤の帯電電荷が大幅
に増大する。　　　　　１〔実施例〕以下、本発明を具体的な実施例を基に説明する。

なお、本発明がこれら実施例に限定されるものでないこ
とは言うまでもない。

尖施桝上着色剤粒子としての銅フタロシアニン（ブルー）０、６
２５　ｇ及びイソパラフィン系溶剤（出光石油社製、　
ＩＰ２８３５）　０．５　ｇをフーバーマーラー法によ
り混練した。なお、使用した銅フタロシアニン顔料の表
面には予めスパッタリングによりＴｉ０ｚを被着してお
いた。銅フタロシアニン顔料に被着されたＴｉＯ７の被
着量は銅フタロシアニン顔料に対して０．２重量％であ
る。

次いで、これをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパ
ーＨ）５０ｄ中に分散し、ペイントシェーカーにより１
８時間分散を続けた。

さらに、アクリル樹脂（三菱レーヨン社製、　ＦＲｌｏ
ｌ）の５０％トルエン溶液０．５ｇ、ナフテン酸ジルコ
ニウム０．０２５ｇ、ナフテン酸カルシウム０゜０２５
ｇを加え、濃縮現像液を調製した。

災施拠又着色剤粒子としてのフタロシアニングリーン０、６３　
ｇ及びイソパラフィン系溶剤（出光石油社製、　ＩＰ２
８３５）　０．５　ｇをフーハーマーラー法により混練
した。なお、使用したフタロシアニングリーンの表面に
は予めスパッタリングによりＴｉＯ□を被着しておき、
その被着量は０．５重量％とした。

次いで、これをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパ
ーＨ）５０＋＋ｆｉ中に分散し、ペイントシェーカーに
より１８時間分散を続けた。

比較例１着色剤粒子としての銅フタロシアニン（ブルー）０、６
２５　ｇ及びイソパラフィン系溶剤（出光石油社製、　
ＩＰ２８３５）　０．５　ｇをフーハーマーラー法によ
り混練し、これをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソ
パーＨ）５０ｄ中に分散し、以下実施例１と同様にして
濃縮現像液を調製した。

以上の各実施例、比較例で調製した濃縮現像液をそれぞ
れｌ　ｍｇ、取り、イソパラフィン系溶剤（商品名アイ
ソパーＨ）１００ｄで希釈し電荷測定を行った。なお、
電荷測定は、ノポトニーらの方法”Ｖ、Ｎｏｖｏｔｎｙ
　ａｎｄ　Ｍ、Ｌ、Ｈａｉｒ、　Ｊ、Ｃｏ１１ｏｉｄ　
ａｎｄ　Ｉｎｔｅｒ−ｆａｃｅ　Ｓｃｉ、　７１２７３
　（１９７９）”　　に準して行った。

結果を第１表に示す。

第１表この第１表からも明らかなように、金属酸化物を被着し
た着色剤を用いた各実施例の現像液では、比較例１の現
像液に比べて顔料電荷の割合が飛躍的に増大している。

また、過剰イオンに関しても、各実施例では適切な値に
抑えられている。この過剰イオンがあまり多いと現像の
際に障害となり、現像効率を低下することになる。

そこで、実施例１で調製した現像液を５　ｍｌ取り、こ
れをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパーＨ）１２
０成中に分散して静電写真用液体現像剤を調製し、現像
を試みた。その結果、軟調で解像度の高い画像が形成さ
れた。

〔発明の効果〕

以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
電気絶縁性キャリア液体中に分散される着色剤として予
めその表面に金属酸化物が被着された着色剤を用いてい
るので、電荷供与剤の解離を促進し、着色剤粒子の帯電
電荷を大幅に増大することが可能である。

前述の着色剤の帯電電荷の増大は、現像速度の向上や画
像劣化防止に有効で、例えば高速現像においても本発明
の液体現像剤を用いることにより充分な着色濃度を得る
ことができ、また現像過程での着色剤粒子の流れに伴う
画像の崩れ等を防止することも可能である。さらには、
高粘性キャリア液体での現像速度向上を図ることも可能
である。

したがって、本発明の液体現像剤を用いれば、高速現像
化、高品位画像化が可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

　電気絶縁性キャリア液体中に着色剤及び電荷供与剤が
分散されてなる液体現像剤において、前記着色剤表面に
は予め金属酸化物が被着されていることを特徴とする静
電潜像現像用液体現像剤。