JPH01172845A

JPH01172845A - 静電潜像現像用液体現像剤

Info

Publication number: JPH01172845A
Application number: JP62330965A
Authority: JP
Inventors: Haruo Watanabe; 春夫渡辺; Masami Oyama; 大山　昌美; Koichi Kawakado; 川角　浩一; Hiroshi Shoji; 庄司　浩士
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1987-12-26
Filing date: 1987-12-26
Publication date: 1989-07-07

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、電子写真プロセス等において静電潜像を湿式
現像する際に使用される静電潜像現像用液体現像剤に関
するものである。

〔発明の概要〕

本発明は、電気絶縁性キャリア液体中に着色剤が分散さ
れてなる液体現像剤に、さらに金属酸化物微粒子を添加
することによって、着色剤の帯電電荷の向上を図り、現
像の高速化１画像の高品位化を図ろうとするものである
。

（従来の技術〕静電写真プロセスにおいて、−様に帯電させた光導電体
上に画像信号に応じて選択的に光照射することにより形
成された静電潜像を現像する方法には、大別して乾式現
像法と湿式現像法がある。

乾式現像法は、原理的には静Ｔ１潜像に単に着色剤の粉
末を散布し付着させるだけなので、取り扱い性及び現像
トナー剤の保存性に関して湿式現像法にはない長所を有
している。しかしながら、電子スチル写真を印画するビ
デオプリンタ等に見られる如く、近年高まりつつある高
品位画像への要望に対応するには、湿式現像法に一歩譲
らざるを得ないのが実情である。

これに対して湿式現像法は、着色剤としての染料、顔料
を電気絶縁性のキャリア液体中に分散させた液体現像剤
を使用する方式であり、乾式現像法に比べて画像の解像
度や階調性に優れているため、各方面で開発が進められ
ている。

ところで、電子写真、静電記録等に用いられる静電潜像
現像用液体現像剤は、帯電した潜像に静電的吸引力によ
って着色剤等の粒子を付着せしめることにより現像を行
うもので、静電潜像の帯電電荷と逆極性の電荷付与が必
要とされる０着色剤への電荷の付与が充分でないと、例
えば前述の粒子の流れによる画像の崩れを生ずる虞れが
ある。

また、一方では静電写真の現像プロセスの高速化が求め
られており、高速現像においても充分な着色濃度を得る
ことが要求される。このような要請に応えるには、前記
の原理に鑑み、やはり着色剤の帯電電荷量を高め潜像の
帯電電荷との間の静電的吸引力を強める必要がある。

〔発明が解決しようとする問題点〕

このように、湿式現像法においては、得られる画像の高
品位化や現像プロセスの高速化を達成するために、液体
現像剤中の着色剤の帯電電荷をいかに高めるかが大きな
課題となっている。

そこで本発明は、かかる従来の実情に鑑みて提案された
ものであって、着色剤の帯電電荷を向上することを目的
とし、高品位画像の形成や高速現像が可能な静電潜像現
像用液体現像剤を提供することを目的とする。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明等は、前述の目的を達成せんものと長期に亘り鋭
意研究を重ねた結果、金属酸化物微粒子の添加が帯電電
荷向上に有効であることを見出し本発明を完成するに至
ったもので、したがって本発明の静電潜像現像用液体現
像剤は、電気絶縁性キャリア液体中に着色剤が分散され
るとともに金属酸化物微粒子が添加されたことを特徴と
するものである。

本発明において、着色剤の帯電電荷を向上させるために
添加される金属酸化物微粒子としては、Ｓ　ｉ　Ｏｘ　
＋　Ａ　ｌ　ｚ　Ｏｓ　＋　Ｔ　１０　ｔ　＋　Ｚ　ｎ
　Ｏ＋　Ｇ　ａ　ｚ　Ｏ３１Ｉ　ｎ　！０３＋　Ｇ　ｅ
　Ｏｔ＋　Ｓ　ｎ　０２＋　Ｐ　ｂ　Ｏｚ＋　Ｍ　ｇ　
Ｏ等やこれらの混合金属酸化物の１種又は２種以上を主
体とする金属酸化物の微粒子が使用可能である。

なお、使用に際しては、画像への影響等を考慮して可視
域に吸収の少ないものが好ましい。

前述の金属酸化物微粒子の平均粒径としては、−成粒子
の平均粒径として０．１μｍ　（１０００人）以下であ
ることが好ましく、０．０５μｍ　（５００人）以下で
あることがより好ましい。金属酸化物微粒子の粒径があ
まり大きすぎると、充分な効果が期待できず、また画像
に悪影響を及ぼす虞れがある。

下限については特に制約はなく、入手し得るものから選
択して使用すればよい。

比表面積で見た場合には、３０ｒｒｆ／ｇ以上、好まし
くは４０ｒｒｆ／ｇ以上のものが使用される。

これらの金属酸化物微粒子は、後述の着色剤に対して重
量比で２倍以下、好ましくは同量以下の範囲で添加され
る。

上述の金属酸化物微粒子は、着色剤粒子自体を構成する
ものではなく、着色剤粒子に付着形態にて使用に供させ
るものである。

一方、液体現像剤の主体をなす着色剤、電気絶縁性キャ
リア液体には、従来公知のものがいずれも使用できる。

先ず、着色剤としては、従来公知の無機顔料、有機顔料
、染料及びこれらの混合物が使用可能である。

例えば、無機顔料としては、クロム系顔料、カドミウム
系顔料、鉄系顔料、コバルト系顔料１群青、紺青等が挙
げられる。また、有ａ顔料、染料としては、ハンザイエ
ロ（Ｃ，１，１１６８０）　、ベンジジンイエローｆ：
、　（Ｃ，１，２１０９０）、ヘンジジンオレンジ（Ｃ
，１，２１１１０）　、　　ファーストレッド（Ｃ，１
，３７０８５）　。

ブリリアントカーミン３　Ｂ　（Ｃ，１，１６０１５−
Ｌａｋｅ）、フタロシアニンブルー（Ｃ，１，７４１６
０）　、　フタロシアニングリーン（Ｃ，１，７４２６
０）　、ビクトリアブルー（Ｃ。

１．４２５９５−Ｌａｋｅ）　、スピリットブラック（
Ｃ，１，５０４１５）　。

オイルブルー（Ｃ，１，７４３５０）　、アルカリブル
ー（Ｃ。

１．４２７７ＯＡ）　、ファーストスカーレソト（Ｃ，
１，１２３１５）　。

ローダミン５　Ｂ　（Ｃ，ｉ、４５１６０）、　　ロー
ダミンレーキ（Ｃ，１，４５１６０−Ｌａｋｅ）　、フ
ァーストスカイブルー（Ｃ。

１．７４２００−Ｌａｋｅ）　、　ニグロシン（Ｃ，１
，５０４１５）　、カーボンブラック等が挙げられる。

これらは、単体あるいは混合物として用いることができ
る。

電気絶縁性キャリア液体も従来より公知の多種類のもの
が使用可能であるが、現像操作中に静電荷像を損なわな
いようにする必要性から電気抵抗１０９Ω・Ｃｌ１１以
上、誘電率３以下の非水溶媒を選ぶのが望ましい。例え
ば脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素、
ハロゲン化炭化水素、ポリシロキサン類等を用いること
ができるが、−船釣には揮発性、安全性、毒性、臭気等
の点からインパラフィン系石油溶剤が好適である。イソ
パラフィン系石油溶剤としては、エッソ社製アイソパー
Ｇ１アイソパーＨ１アイソパーＬ１アイソパーに、シェ
ル石油社製シェルゾール７１等を挙げることができる。

前述の着色剤、電気絶縁性キャリアー液体の他、現像剤
の分散性を促進するため、あるいは電荷供与剤の解離を
促進するため、あるいは着色剤の定着性を向上させるた
めに樹脂を併用してもよい。

該樹脂としては、公知の多種類のものが使用可能である
が、例えば、ブタジェンゴム、スチレン−ブタジェンゴ
ム、環化ゴム、天然ゴム等のゴム類、スチレン系樹脂、
ビニルトルエン系樹脂、アクリル系樹脂、メククリル系
樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリカーボネート類、ポリ
酢酸ビニル類等の合成樹脂類、ロジン系樹脂、水素添加
ロジン系樹脂、アマニ油変性アルキド等変性アルキドを
含むアルキド樹脂類、ポリテルペン類等の天然樹脂類等
が挙げられる。その他フェノールホルマリン樹脂類のよ
うな変性フェノール樹脂類を含むフェノール樹脂類、天
然樹脂変性マレイン酸樹脂、フタル酸ペンタエリトリッ
ト、クマロン−インデン樹脂類、エステルガム樹脂、植
物油ポリアミド類等も有用であるし、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリプロピレン等のようなハロゲン化炭化水素重
合体、ビニルトルエン−ブタジェン、ブタジェン−イソ
プレン等の合成ゴム類、２−エチルへキシルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレ
ート、ラウリルアクリレート、オクチルアクリレート等
の長鎖アルキル基を持つアクリル系単量体の重合体もし
くはそれらと他の重合性単量体との共重合体類（例えば
、スチレン−ラウリルメタクリレート共重合体、アクリ
ル酸−ラウリルメタクリレート共重合体等）、ポリエチ
レン等のポリオレフィン類、ポリテルペン類等も使用で
きる。

さらに、液体現像剤には通常電荷供与剤が添加され、本
発明現像剤も例外ではない。使用される電荷供与剤は、
例えば、ナフテン酸、オクテン酸。

オレイン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸あるいは
ラウリン酸等の脂肪酸の金属塩、スルホコハク酸エステ
ル類の金属塩類、油溶性スルホン酸金属塩、リン酸エス
テル金属塩、アビエチン酸等の金属塩、芳香族カルボン
酸金属塩、芳香族スルホン酸金属塩類等である。

前述の各成分の配合比であるが、先ず着色剤は、前記電
気絶縁性キャリア液体１１に対して、通常０、０１　ｇ
〜１００ｇ、好ましくは０．１　ｇ〜１０ｇである。ま
た、前記電荷供与剤は、現像剤１２に対して０．００１
ｇ〜１０ｇ１好ましくは０．０１ｇ〜１ｇの範囲である
。

本発明の現像剤は、通常の静電潜像の現像プロセスであ
れば如何なる現像プロセスであっても使用することがで
き、静電潜像の形成方法や感光体の種類によらず適用可
能である。例えば、感光体に関して言えば、周知の有機
光導電体、もしくは無機光導電体を用いた感光体に対し
て用いることができる。適用される有機光導電体として
は、周知の広範囲の有機光導電体が挙げられ、実用され
ているものとしては、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールと
２．４．７−ドリニトロフルオレンー９−オンとからな
る電子写真感光体、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールをピ
リリウム塩系色素で増感したもの、ポリ−Ｎ−ビニルカ
ルバゾールをシアニン系色素で増感したもの、有機顔料
を主成分とする電子写真感光体、染料と樹脂とからなる
共晶錯体を主体とする電子写真感光体等が例示される。

無機光導電体としては、酸化亜鉛、硫化亜鉛、硫化カド
ミウム、セレン、セレン−テルル合金、セレン砒素合金
、セレン−テルル−砒素合金、非晶質ケイ素系材料等が
挙げられる。

また、本発明の現像剤は感光以外の手段、すなわち帯電
針による誘電体の帯電等で生ぜしめた静電潜像を現像す
るのにも用いられる。

〔作用〕

着色剤を分散した電気絶縁性キャリア液体中に金属酸化
物微粒子を添加すると、着色剤の帯電電荷が格段に増加
する。

その詳細な機構は不明であるが、染料または顔料等の着
色剤粒子の周辺に前記金属酸化物微粒子が吸着され、当
該金属酸化物微粒子の帯電により着色剤の見掛は上の帯
電電荷が増大するものと推定される。

〔実施例〕

以下、本発明を具体的な実施例を基に説明する。

なお、本発明がこれら実施例に限定されるものでないこ
とは言うまでもない。

裏旌拠土着色剤粒子としてのシミュラー・ファスト・イエロー　
８ＣＦ（大日本インキ社製）０．５ｇ及びイソパラフィ
ン系溶剤（出光石油社製、　ＩＰ２８３５）０．５ｇを
混練し、さらにフーバーマーラー法により混練した。

次いで、これをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパ
ーＨ）５０ｄ中に分散し、超微粒子状無水シリカ（日本
アエロジル社製、アエロジル２００）０、０５　ｇを加
え、ガラスピーズと共にペイントシェーカーにより１８
時間分散を続けた。

、さらに、アクリル樹脂（三菱レーヨン社製、　ＦＲｌ
ｏｌ）の５０％トルエン溶液０．５ｇ、ナフテン酸ジル
コニウム０．０２５ｇ、及びナフテン酸カルシウム０．
０２５　ｇを加え、濃縮現像液を調製した。

尖施炎主実施例１の超微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製
、アエロジル２００）　０．０５　ｇを超微粒子状無水
シリカ（日本アエロジル社製、アエロジルＲ９２７）　
０１０５ｇに代え、実施例１に準じて濃縮現像液を調製
した。

尖隻貫主実施例１の超微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製
、アエロジル２ｏＯ）　０．０５　ｇを超微粒子状無水
シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３００）　０
．１　ｇに代え、実施例１に準じて濃縮現像液を調製し
た。

２旌炭土実施例１の超微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製
、アエロジル２００）　０．０５　ｇを超微粒子状無水
シリカ（日本アエロジル社製、アエロジル３８０）　０
．５　ｇに代え、実施例１に準じて濃縮現像液を調製し
た。

実施±ｉ実施例１の超微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製
、アエロジル２００）　０．０５　ｇを酸化チタン超微
粒子（日本アエロジル社製、チタニウムオキサイドＰ２
５）０．５ｇに代え、実施例１に準じて濃縮現像液を調
製した。

北較％上実施例１と同様の操作に従い、超微粒子状無水シリカ（
日本アエロジル社製、アエロジル２００）を加えないで
濃縮現像液を調製した。

以上の各実施例、比較例で調製した濃縮現像液をそれぞ
れ１　ｍｌ取り、イソパラフィン系溶剤（商品名アイソ
パーＨ）１００＋１で希釈し電荷測定を行った。なお、
電荷測定は、ノボトニーらの方法”Ｖ、Ｎｏｖｏｔｎｙ
　ａｎｄ　Ｍル、Ｈａｉｒ、　Ｊ、Ｃｏ１１ｏｉｄ　ａ
ｎｄ　Ｉｎｔｅｒ−ｆａｃｅ　Ｓｃｉ、　７１２７３　
（１９７９）”　に準じて行った。

結果を第１表に示す。

（以下余白）この第１表からも明らかなように、金属酸化物微粒子を
添加した各実施例の現像液では、比較例１の現像液に比
べて顔料電荷の割合が飛躍的に増大している。

そこで、実施例１で調製した現像液を５ｍｉ取り、これ
をイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパーＨ）１２０
ｄ中に分散して静電写真用液体現像剤を調製し、現像を
試みた。その結果、軟調で解像度の高い画像が形成され
た。

次に、着色剤の種類や金属酸化物微粒子の種類を代えて
同様の実験を行った。

ス１」Ｉ− 着色剤粒子としてのりオノールブルー　ＫＸ−Ｆｌ（東
洋インキ社製）０．６２５ｇ及びイソパラフィン系溶剤
（出光石油社製、　ＩＰ２８３５）　０．５　ｇをフー
バーマーラー法により混練した。

次いで、これをイソパラフィン系溶剤（商品名アイソパ
ーＨ）５０ｔｄ中に分散し、酸化アルミニウム微粒子（
日本アエロジル社製、アルミニウムオキサイドＣ）０．
０５ｇを加え、アルミナビーズと共にペイントシェーカ
ーにより１８時間分散を続けた。

サラニ、アクリル樹脂（三菱レーヨン社Ｌ　ＦＲｌｏｌ
）の５０％トルエン溶液０．５ｇ、ナフテン酸ジルコニ
ウム０．０２５ｇ、及びナフテン酸カルシウ、４．０．
０２５ｇを加え、濃縮現像液を調製した。

災見凱１実施例６の酸化アルミニウム微粒子（日本アエロジル社
製、アルミニウムオキサイドＣ）０．０５ｇを超微粒子
状無水シリカ（日本アエロジル社製。

アエロジル３００）　０．５　ｇに代え、実施例６に準
じて濃縮現像液を調製した。

几教勇呈実施例６と同様の操作に従い、酸化アルミニウム微粒子
（日本アエロジル社製、アルミニウムオキサイドＣ）を
加えないで濃縮現像液を調製した。

裏層１着色剤粒子としてのシミュラーローダミン　ＹトナーＦ
（大日本インキ社製）０．８ｇ、亜麻仁油０．５ｇ及び
超微粒子状無水シリカ（日本アエロジル社製、アエロジ
ル２００）　０．０１　ｇをフーバーマーラー法により
混練した。

以下、実施例１に準じてｉｆｆ縮現像液を調製した。

ただし、アクリル樹脂（三菱レーヨン社製、　ＦＲＩＯ
ｌ）の５０％トルエン溶液は０．２ｇ使用した。

此ｊピ１１実施例８と同様の操作に従い、超微粒子状無水シリカ（
日本アエロジル社製、アエロジル２００）を加えないで
濃縮現像液を調製した。

これら各実施例、比較例についても、濃縮現像液をそれ
ぞれＩＩｄ取り、イソパラフィン系溶剤（商品名アイソ
パーＨ）１００ｄで希釈し電荷測定を行った。電荷測定
方法は前述の通りである。

結果を第２表に示す。

この第２表からも金属酸化物微粒子の添加が顔料電荷の
増大に有効であることがわかる。

（発明の効果〕以上の説明からも明らかなように、本発明においては、
着色剤を分散した電気絶縁性キャリア液体中に金属酸化
物微粒子を添加しているので、着色剤粒子の帯電電荷を
大幅に増大することが可能である。

したがって、本発明の液体現像剤を用いれば、解像度の
高い高品位な画像形成が可能である。また、高速現像に
おいても本発明の液体現像剤を用いることにより充分な
着色濃度を得ることができ、現像過程での着色剤粒子の
流れに伴う画像の崩れ等を防止することも可能である。

Claims

【特許請求の範囲】

電気絶縁性キャリア液体中に着色剤が分散されるととも
に金属酸化物微粒子が添加されたことを特徴とする静電
潜像現像用液体現像剤。