JPH01256689A - 窓ブラインド用紐 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ旦立玖歪豆１ 本発明は、窓ブラインド用紐に関し、さらに詳しくは、
超高分子量ポリオレフィンの分子配向成形体からなり、
軽量かつ高強度で耐水性に優れ、しかも優れた耐クリー
プ性、耐候性および耐熱性を有する窓ブラインド用紐に
関する。

日の　Ｉ自プ、ｆ　　に　の１ オフィスビルあるいは家庭などにおいて、日差しをさえ
ぎるため窓にはブラインドが設けられていることが多い
、このような窓ブラインドでは、−ｍにブラインドの昇
降そしてブラインドの角度を変えるため紐が設けられて
いる。

上記のような窓ブラインド用紐には、耐クリープ性、耐
候性、耐摩耗性、耐カット性あるいは柔軟性などが求め
られている。このような窓ブラインド用紐としては、従
来、ポリエステル繊維あるいはナイロン繊維からなる紐
が主として用いられてきたが、近年オフィス用の窓ブラ
インド用紐では、ブラインドの昇降時に最大１０ｋｇに
も及ぶ荷重が負荷される場合があり、このような場合に
は特にこれらの繊維からなる紐は耐クリープ性に劣ると
いう問題点があった。このためケブラーとして知られる
芳香族ポリアミド繊維からなる窓ブラインド用紐が用い
られ始めている。

ところがケブラー繊維などの芳香族ポリアミド繊維から
なる窓ブラインド用紐は、耐候性および耐水性に劣り、
しかも耐摩耗性にもやや劣るという問題点があった。

なお、超高分子量ポリエチレンを繊維、テープ等に成形
し、これを延伸することにより、高弾性率、高引張強度
を有する分子配向成形体が得られることは既に知られて
いる。たとえば、特開昭５６−１５４０８号公報には、
超高分子量ポリエチレンの希薄溶液を紡糸し、得られる
フィラメントを延伸することが記載されている。また、
特開昭５９−１３０３１３号公報には、超高分子量ポリ
エチレンとワックスとを溶融混練し、この混練物を押出
し、冷却固化後延伸することが記載され、さらに特開昭
５９−１８７６１４号公報には、上記溶融混！ｌＩｉ物
を押出し、ドラフトをかけた後冷却固化し、次いで延伸
することが記載されている。

九肌二亘道 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、優れた強度、優れた耐クリー
プ性および耐候性を有し、しかも優れた耐摩耗性、耐カ
ット性をも有し、かつ柔軟性にも優れた窓ブラインド用
紐を提供することを自０勺としている。

ｉ匪立旦１ 本発明に係る窓ブラインド用紐は、極限粘度［η］が少
なくとも５ｄｌ／ｇである超高分子量ポリオレフィンの
分子配向成形体からなることを特徴としており、さらに
は極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇであり、しか
も炭素数３以上のα−オレフィンの含有量が炭素数１０
００個あたり平均０．１〜２０個である超高分子量エチ
レン・α−オレフィン共重合体の分子配向体からなるこ
とを特徴としている。

本発明に係る窓ブラインド用紐は、上記のような超高分
子量ポリオレフィンの分子配向成形体、とくに超高分子
量エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向体から
なっており、軽量かつ高強度であり、優れた耐クリープ
性、耐候性、耐水性を有し、しかも耐摩耗性、耐カット
性にも優れており、その上柔軟性をも有している。

１肌立且主二皿墨 以下本発明に係る窓ブラインド用紐について具体的に説
明する。

まず本発明に係る窓ブラインド用紐を構成する超高分子
量ポリオレフィンの分子配向成形体および超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体につ
いて説明する。

本発明で用いられる分子配向成形体は、超高分子量ポリ
オレフィンの分子配向成形体または超高分子量エチレン
・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体である。

本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量ポリオレ
フィンとして、具体的には、超高分子量ポリエチレン、
超高分子量ポリプロピレン、超高分子量ポリ−１−ブテ
ンおよび２種以上のα−オレフィンの超高分子量共重合
体などを例示することができる。この超高分子量ポリオ
レフィンの分子配向成形体は、軽量であって、高強度で
あり、耐水性、耐塩水性に優れている。

また、本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体としては、超高分子量
エチレン・グロビレン共重合体、超高分子量エチレン・
１−ブテン共重合体、超高分子量エチレン・４−メチル
−１−ペンテン共重合体、超高分子量エチレン・１−ヘ
キセン共重合体、超高分子量エチレン・１−オクテン共
重合体、超高分子量エチレン・１−デセン共重合体など
のエチレンと炭素原子数が３〜２０、好ましくは４〜１
０のα−オレフィンとの超高分子量エチレン・α−オレ
フィン共重合体を例示することができる。この超高分子
量エチレン・α−オレフィン共重合体では、炭素数３以
上のα−オレフィンは、該重合体の炭素数１０００個当
り０．１〜２０個好ましくは０．５〜１０個さらに好ま
しくは１〜７個の量で含有されている。

このような超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体から得られる分子配向成形体は、超高分子量ポリエチ
レンから得られる分子配向成形体と比較して特に耐衝撃
性および耐クリープ性に優れている。この超高分子量エ
チレン・α−オレフィン共重合体は、軽量であって高強
度であり、耐摩耗性、耐衝撃性、耐クリープ性に優れ、
耐候性、耐水性、耐塩水性に優れている。

本発明の分子配向成形体を構成する超高分子量ポリオレ
フィンまたは超高分子量エチレン・α−オレフィン共重
合体は、その極限粘度［ηコが５ｄｌ／、以上好ましく
は７〜３０ｄＪ！／、の範囲にあり、この共重合体から
得られる分子配向成形体の機械的特性あるいは耐熱性が
優れている。すなわち、分子端末は繊維強度に寄与しな
く、分子端末の数は分子量（粘度）の逆数であることか
ら、極限粘度［η］の大きいものが高強度を与える。

本発明の分子配向成形体の密度は、０．９４０〜０．９
９０ｇ／−好ましくは０．９６０〜０．９８５ｇ／ｄで
ある。ここで密度は、常法（ＡＳＴＨＤ　１５０５）に
従い、密度勾配管法にて測定しな、このときの密度勾配
管は四塩化炭素とトルエンを用いることにより調製し、
個室は、常温（２３℃）で行なった。

本発明の分子配向成形体の誘電率（ＩＫＨｚ、２３℃）
は、１．４〜３．０好ましくは１．８〜２．４であり、
正電正接（ＩＫＩ−Ｉｚ、８０℃）は、０．０５０〜０
．００８％好ましくは０．０４０〜ｏ、ｏｉｏ％である
。ここで、誘電率および正電正接は繊維およびテープ状
の分子配向体を一方向に緻密に引き揃え、フィルム状に
した試料を用い、ＡＳＴＨＤ　１５０によって測定した
。

本発明の分子配向成形体の延伸倍率は、５〜８０倍好ま
しくは１０〜５０倍である。

本発明の分子配向成形体における分子配向の程度は、Ｘ
線回折法、複屈折法、螢光偏光法等で知ることができる
０本発明の超高分子量重合体が延伸フィラメントの場合
、たとえば呉祐吉、久保輝一部：工業化学雑誌第３９巻
、９９２頁（１９３９）に詳しく述べられている半値巾
による配向度、すなわち式 （式中、Ｈ’は赤道線上最強のバラトロープ面のデバイ
環に沿っての強度分布曲線の半価幅（０）である、） で定義される配向度（Ｆ）が０．９０以上、特に０．９
５以上となるように分子配向されていることが、機械的
性質の点で望ましい。

さらに、本発明の分子配向成形体は、機械的特性にも優
れており、たとえば延伸フィラメントの形状で２０ＧＰ
ａ以上、特に３０ＧＰａ以上の弾性率と、１．２ＧＰａ
以上、特に１．５ＧＰａ以上の引張強度とを有している
。

本発明の分子配向成形体のインパルス電圧破壊値は、１
１０〜２５０　Ｋ　Ｖ　／　ｌａｍ好ましくは１５０〜
２２０　Ｋ　Ｖ　／　ｍ＋ｎである。インパルス電圧破
壊値は、誘電率の場合と同様な試料を用い、銅板上で黄
銅（２５關φ）のＪＩＳ型電極により、負極性のインパ
ルスを２ＫＶ／３回ステップで加えながら昇圧し、測定
した。

本発明の分子配向成形体が超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体の分子配向成形体である場合には、こ
の分子配向成形体は耐衝撃性、破断エネルギーおよび耐
クリープ性が著しく優れているという特徴を有している
。これらの超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体の分子配向成形体の特徴は、以下の物性によって表わ
される。

本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体の分子配向成形体の破断エネルギーは、８ｋｇ−
ｍ／を以上、好ましくは１０　ｋｌｒ　−ｍ／を以上で
ある。

また、本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体の分子配向成形体は、耐クリープ性に優れている
。とくに、常温クリープ性の促進条件に相当する高温下
での耐クリープ特性に際立って優れており、荷重を３０
％破断荷重として、雰囲気温度を７０℃とし、９０秒後
の伸び（％）として求めたクリープが７％以下、特に５
％以下であり、さらに９０秒から１８０秒後のクリープ
速度（ε、ｓａｃ　　）が４　Ｘ　１０−’５ｅｃ−１
以下、特に５　ｘ　１０　’ｓｅａ　−１以下である。

本発明の分子配向体のうちで、超高分子量エチレン・α
−オレフィン共重合体の分子配向体は、前述の常温物性
を有しているが、さらにこれらの常温物性に加えて、次
の熱的性質を兼備していると、前述の常温物性がさらに
向上し、耐熱性にも優れているので好ましい。

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体の分子配向成形体は、該共重合体本来の結晶
融解温度（Ｔｎ）よりも少なくとも２０℃高い温度に少
なくとも１個の結晶融解ピーク（Ｔｌ））に基づく融解
熱量が１５％以上好ましくは２０％以上、特に３０％以
上である。

超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解温度口１）
は、この成形体を一度完全に融解した後冷却して、成形
体における分子配向を緩和させた後、再度昇温させる方
法、いわゆる示差走査型熱量計におけるセカンド・ラン
で求めることができる。

さらに説明すると、本発明の分子配向成形体では、前述
した共重合体本来の結晶融解温度域には結晶融解ピーク
は全く存在しないか、存在するとしても極くわずかにテ
ーリングとして存在するにすぎない、結晶融解ピーク（
ＴＯ）は一般に、温度範囲Ｔ１１＋２０℃〜Ｔ１１＋５
０℃、特にＴＩ＋２０°Ｃ〜ＴＩｌ＋１００℃の領域に
表わされるのが普通であり、このピーク（Ｔｐ）は上記
温度範囲内に複数個のピークとして表われることが多い
、すなわち、この結晶融解ピーク（Ｔｐ　）は、温度範
囲Ｔｎ＋３５℃〜Ｔｎ＋１００℃における高温側融解ピ
ーク（’ｒｐ１）と、温度範囲Ｔ１１＋２０℃〜Ｔｉ＋
３５℃における低温側融解ピーク（’ｒｐ２）との２つ
に分離して表われることが多く、分子配向成形体の製造
条件によっては、ＴＩ）　　やＴＯ２がさらに複数個の
ピークから成ることもある。

これらの高い結晶融解ピーク（’ｒｐ　　、’ｒｐ　２
）は、超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の
分子配向成形体の耐熱性を著しく向上させ、かつ高温の
熱履歴後での強度保持率あるいは弾性率保持率に寄与す
るものであると思われる。

また温度範囲Ｔｉ＋３５℃〜Ｔｉ＋１００℃の高温側融
解ピーク（’ｒｐ１）に基づく融解熱量の総和は、全融
解熱量当り、１．５％以上、特に３．０％以上にあるこ
とが望ましい。

また高温側融解ピーク（’ｒｐ　１）に基づく融解熱量
の総和が上述の値を満している限りにおいては、高温側
融解ピーク（’ｒｐ１）が主たるピークとして突出して
現われない場合、つまり小ピークの集合体もしくはブロ
ードなピークになったとしても、耐熱性は若干失われる
場合らあるが、耐クリープ特性については優れている。

本発明における融点および結晶融解熱量は以下の方法に
より測定した。

融点は示差走査熱量計で以下のように行なった。

示差走査熱量計はＤＳＣＩＩ型〈パーキンエルマー社製
）を用いた。試料は約３■を４　ｎｎ　Ｘ　４　ｒｍ、
厚さ０゜２Ｉ！Ｉｌのアルミ板に巻きつけることにより
配向方向に拘束した０次いでアルミ板に巻きつけた試料
をアルミパンの中に封入し、測定用試料とした。また、
リファレンスホルダーに入れる通常、空のアルミパンに
は、試料に用いたと同じアルミ板を封入し、熱バランス
を取った。まず試料を３０℃で約１分間保持し、その後
１０℃／分の昇温速度で２５０℃まで昇温し、第１回目
昇温時の融点測定を完了した。引き続き２５０℃の状態
で１０分間保持し、次いで２０℃／分の降温速度で降温
し、さらに３０℃で１０分間試料を保持した。

次いで二回目の昇温を１０℃／分の昇温速度で２５０℃
まで昇温し、この際２回目昇温時（セカンドラン）の融
点測定を完了した。このとき融解ピークの最大値をもっ
て融点とした。ショルダーとして現われる場合は、ショ
ルダーのすぐ低温側の変曲点とすぐ高温側の変曲点で接
線を引き交点を融点とした。

また暖熱曲線の６０°Ｃと２４０℃との点を結び該直線
（ベースライン）と二回目昇温時の主融解ピークとして
求められる超高分子量エチレン共重合体本来の結晶融解
温度（ＴＩ）より２０℃高い点に垂線を引き、これらに
よって囲まれた低温側の部分を超高分子量エチレン共重
合体本来の結晶融解（Ｔｎ）に基づくものとし、また高
温側の部分を本発明成形体の機能を発現する結晶融解（
ＴＩＥ）に基づくものとし、それぞれの結晶融解熱量は
、これらの面積より算出した。また、ＴｐｌおよびＴｎ
２の融解に基づく融解熱量も上述の方法に従い、Ｔｎ＋
２０℃からの垂線とＴｎ＋３５℃からの垂線に囲まれた
部分をＴｎ２の融解に基づく融解熱量のものとし、高温
側部分をＴｐｌの融解に基づく融解熱量のものとして同
様に算出した。

本発明の超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体
の延伸フィラメントは、１７０℃で５分間の熱履歴を与
えた後での強度保持率が９５％以上で、弾性率保持率が
９０％以上、特に９５％以上であり、従来のポリエチレ
ンの延伸フィラメントには全く認められない優れた耐熱
性を有している。

超高分子量ポリオレフィンの分子配向成多　　の　　告
　　５− 前述の高弾性、高引張強度を有する超高分子量ポリオレ
フィン延伸物を得る方法としては、たとえば、特開昭５
６−１５４０８号公報、特開昭５８−５２２８号、公報
、特開昭５９−１３０３１３号公報、特開昭５９−１８
７６１４号公報等に詳述されているような、超高分子量
ポリオレフィンを稀薄溶液にするか、あるいは超高分子
量ポリオレフィンにパラフィン系ワックスなどの低分子
量化合物を添加して超高分子量ポリオレフィンの延伸性
を改良して高倍率に延伸する方法を例示することができ
る。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重ム　の　　　
ｒ　　ノ　の　造　２ 次に本発明を、その理解が容易なように、原料、製造方
法および目的の順に以下に説明する。

仄−一男 本発明に用いる超高分子量エチレン・α−オレフィン共
重合体は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンと
を、チーグラー系触媒を使用し、たとえば有機溶媒中で
スラリー重合させることにより得られる。

炭素数３以上のα−オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１，４−メチルペンテン−１、
ヘキセン−１、ヘプテン−１、オクテン−１などが用い
られるが、このうち特にブテン−１，４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１などが好ましい、
このようなα−オレフィンは、得られる共重合体の炭素
数１０００個当り前述の量で存在するようにエチレンと
共重合される。また、本発明で分子配向体を製造する際
にベースとして用いられる超高分子量エチレン・α−オ
レフィン共重合体は、前述した極限粘度［ηコに対応す
る分子量を有するべきである。

本発明で用いられる超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体中のα−オレフィン成分の定量は、赤外分光
光度計（日本分光工業製）によって行なわれる。具体的
には、エチ１／ン鎖の中に取り込まれたα−オレフィン
のメチル基の変角振動を表わす１３７８０１＋−１の吸
光度を、赤外分光光度計により測定し、この値を、あら
かじめ１３Ｃ核磁気共鳴装置にて、モデル化合物を用い
て作成した検量線にて１０００炭素原子当りのメチル分
枚数に換算することにより、超高分子量エチレン・α−
オレフィン共重合体中のα−オレフィン量を定量する。

設産立羞 本発明では、上記超高分子量エチレン・α−オレフィン
共重合体から分子配向体を製造するに際して、該共重合
体に希釈剤を配合する。このような希釈剤としては、超
高、分子量エチレン共重合体に対する溶剤あるいは超高
分子量エチレン共重合体に対して相溶性を有する各種ワ
ックス状物が用いられる。

このような溶剤としては、前記共重合体の融点以上の沸
点、さらに好ましくは前記共重合体の融点よりも２０℃
以上高い沸点を有する溶剤が用いられる。

このような溶剤としては、具体的には、ｎ−ノナン、ｎ
−デカン、ｎ−ウンデカン、ｎ−ドデカン、ｎ−テトラ
デカン、ｎ−オクタデカンあるいは流動パラフィン、灯
油等の脂肪族炭化水素系溶媒、キシレン、ナフタリン、
テトラリン、ブチルベンゼン、ｐ−シメン、シクロヘキ
シルベンゼン、ジエチルベンゼン、ペンチルベンゼン、
ドデシルベンゼン、ビシクロヘキシル、デカリン、メチ
ルナフタリン、エチルナフタリン等の芳香族炭化水素系
溶媒あるいはその水素化誘導体、１，１，２．２−テト
ラクロロエタン、ペンタクロロエタン、ヘキサクロロエ
タン、１．２．３−トリクロロプロパン、ジクロロベン
ゼン、１．２．４−トリクロロベンゼン、ブロモベンゼ
ン等のハロゲン化炭化水素溶媒、パラフィン系プロセス
オイル、ナフテン系プロセスオイル、芳香族系プロセス
オイル等の鉱油が挙げられる。

また希釈剤としてのワックス類としては、具体的には脂
肪族炭化水素化合物あるいはその誘導体が用いられる。

このような脂肪族炭化水素化合物としては、飽和脂肪族
炭化水素化合物を主体とし、通常、分子量が２０００以
下好ましくは１０００以下さらに好ましくは８００以下
のパラフィン系ワックスと呼ばれる化合物が用いられる
。

このような脂肪族炭化水素化合物としては、具体的には
、トコサン、トリコサン、テトラコサン、トリアコンタ
ン等の炭素数２２以上のｎ−アルカンあるいはこれらを
主成分とした低級ローアルカンとの混合物、石油から分
離精製されたいわゆるパラフィンワックス、エチレンあ
るいはエチレンと他のα−オレフィンとを共重合して得
られる低分子量重合体である中・低圧法ポリエチレンワ
ックス、高圧法ポリエチレンワックス、エチレン共重合
ワックスあるいは中・低圧法ポリエチレン、高圧法ポリ
エチレン等のポリエチレンを熱減成等により分子量を低
下させたワックス、それらのワックスの酸化物あるいは
マレイン酸変性等の酸化ワックス、マレイン酸変性ワッ
クス等が用いられる。

また脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、たとえば脂
肪族炭化水素基（アルキル基、アルケニル基）の末端も
しくは内部に１個またはそれ以上、好ましくは１〜２個
、特に好ましくは１個のカルボキシル基、水酸基、カル
バモイル基、エステル基、メルトカプト基、カルボニル
基等の官能基を有する化合物である炭素数８以上、好ま
しくは炭素数１２〜５０または分子量１３０〜２０００
好ましくは２００〜８００の脂肪酸、脂肪族アルコール
、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、脂肪族メルカプタン
、脂肪族アルデヒド、脂肪族テトラ等が用いられる。

このような脂肪族炭化水素化合物誘導体としては、具体
的には、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、バル
ミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸などの脂肪酸、ラ
ウリンアルコール、ミリスチルアルコール、セチルアル
コール、ステアリルアルコールなどの脂肪族アルコール
、カプリンアミド、ラウリンアミド、パルミチンアミド
、ステアリルアミドなどの脂肪酸アミド、ステアリル酢
酸エステルなどの脂肪酸エステル等が用いられる。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈剤
とは、これらの種類によっても相違するが、−船釣に３
＝９７〜８０　：　２０、特に１５：８５〜６０：４０
の重量比で用いられる。希釈剤の量が上記範囲よりも低
い場合には、溶融粘度が高くなり過ぎ、溶融混練や溶融
成形が困難となるとともに、得られる成形体の肌荒れが
著しく、延伸切れ等を生じ易い、一方１．希釈剤の量が
上記範囲よりも多いと、やはり溶融混練が困難となり、
また得られる成形体の延伸性が劣るようになる。

溶融混線は、一般に１５０〜３００℃、特に１７０〜２
７０℃の温度で行なわれる。上記範囲よりら低い温度で
は、溶融粘度が高すぎて、溶融成形が困難となり、また
上記範囲よりも高い場合には、熱減成により超高分子量
エチレン・α−オレフィン共重合体の分子量が低下し、
優れた高弾性率および高強度を有する成形体を得ること
が困難となる。なお、配合はヘンシェルミキサー、Ｖ型
ブレンダー等による乾式ブレンドで行なってもよいし、
あるいは単軸押出機または多軸押出機を用いて行なって
もよい。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体と希釈剤
とからなるドープ（紡糸原液）の溶融成形は、一般に溶
融押出成形により行なわれる。具体的には、ドープを紡
糸口金を通して溶融押出することにより、延伸用フィラ
メントが得られる。

この際、紡糸口金より押出された溶融物にドラフト、す
なわち溶融状態での引き伸しを加えることもできる。溶
融樹脂のダイ・オリフィス内での押出速度■。と冷却固
化した未延伸物の巻き取り速度Ｖとの比をドラフト比と
して次式で定義することができる。

ドラフト比＝ｖ／Ｖｏ　　　　　・・・（２）このよう
なドラフト比は、混合物の温度および超高分子量エチレ
ン共重合体の分子量等により変化するが、通常は３以上
好ましくは６以上とすることができる。

次に、このようにして得られた超高分子量エチレン・α
−オレフィン共重合体の未延伸成形体を、延伸処理する
。延伸は、超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合
体から得られた未延伸成形体に少なくとも一軸方向の分
子配向が有効に付与されるように行なわれる。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から得ら
れる未延伸成形体の延伸は、一般に４０〜１６０°Ｃ１
特に８０〜１４５℃の温度で行なわれる。未延伸成形体
を上記温度に加熱保持するための熱媒体としては、空気
、水蒸気、液体媒体の何れをも用いることができる。し
かしながら、熱媒体として、前述した希釈剤を溶出除去
することができる溶媒で、しかもその沸点が成形体組成
物の融点よりも高い液体媒体、具体的には、デカリン、
デカン、灯油等を使用して、延伸操作を行なうと、前述
した希釈剤の除去が可能となるとともに、延伸時の延伸
むらが生ぜずしがも高延伸倍率の達成が可能となるので
好ましい。

超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体から希釈
剤を除去する手段は、前記方法に限らず、未延伸物をヘ
キサン、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベン
ゼン等の溶剤で処理後延伸する方法、延伸物をヘキサン
、ヘプタン、熱エタノール、クロロホルム、ベンゼン等
の溶剤で処理する方法によっても、成形物中の希釈剤を
除去することによって、高弾性率、高強度の延伸物を得
ることができる。

延伸操作は、−段あるいは二段以上の多段で行なうこと
ができる。延伸倍率は、所望とする分子配向およびこれ
に伴う融解温度向上の効果にも依存するが、一般に５〜
８０倍好ましくは１０〜５０倍である。

一般には、二段以上の多段延伸により延伸操作を行なう
ことが好ましく、−段目では８０〜１２０°Ｃの比較的
低い温度で押出成形体中の希釈剤を抽出しながら延伸操
作を行ない、二段目以降では１２０〜１６０℃の温度で
しがも一段目延伸温度よりも高い温度で成形体の延伸操
作を行なうことが好ましい。

一軸延伸操作の場合には、周速の異なるローラ間で引張
延伸を行なえばよい。

このようにして得られた分子配向成形体は、所望により
拘束条件下に熱処理することができる。

この熱処理は、一般に１４０〜１８０’Ｃ好ましくは１
５０〜１７５℃の温度で、１〜２０分間好ましくは３〜
１０分間行なうことができる。熱処理により、配向結晶
部の結晶化が一層進行し、結晶融解温度の高温側への移
行、強度および弾性率の向上、さらには高温での耐クリ
ープ性の向上がもたらされる。

本発明では、このような超高分子量ポリオレフィン分子
配向成形体、とくに超高分子量エチレン・α−オレフィ
ン共重合体のフィラメント状分子配向成形体から紐を編
組し、ブラインド用縁として用いる。

フィラメント状の分子配向体から紐を編組するには、従
来公知の方法が採用される。

また編組してロープ化した本発明のブラインド用の紐の
破断エネルギーは３　ｋｇ−ｍ／　ｇ以上、好ましくは
４　ｋｇ−ｍ　／　ｇ以上である。また、編組したとき
の強度利用率の低下（より減り）が少ないことも本発明
に用いる分子配向成形体の特徴である。

一般に好適な紐の形態としては、撚った構造として三つ
打、六つ打、そして編んだ構造として八つ打（通称、エ
イトローブ）、１２打（通称、トエルロープ）、二重組
打索（通称、タフレロープ）等の構造が挙げられる。ま
た、カバープレートとしてポリエステル、ナイロン、ポ
リプロピレンを用い、コアーブレードとして本発明に用
いるフィラメント状の分子配向成形体を用いることもで
きる。ダブルブレードまたアウターブレードジャケット
にポリエステル、ナイロン、ポリプロピレンなどを用い
、中間にネオブレン、塩化ビニルのような中間層を、そ
してパラレルヤーンコアーとして本発明のフィラメント
状分子配向成形体を用いたユニラインパラレルヤーンコ
ア等の構造を挙げることができる。

この際超高分子量エチレン・α−オレフィン共重合体の
分子配向体は、超高分子量ポリエチレンの分子配向体と
比較して適度な伸度を有しており、また結節強度が大き
いため、広範な編み方ができる。さらにローブ化の際の
より減りも少ないという効果も得られる。

魚」！と汲釆 上記のように本発明では、超高分子量ポリオレフィンの
分子配向成形体、とくに超高分子量エチレン・α−オレ
フィン共重合体の分子配向成形体からなる紐を窓ブライ
ンド用縁としているので、軽量であり、優れた耐クリー
プ性、耐候性、耐水性を有し、しかも耐摩耗性、耐カッ
ト性にも優れており、その上柔軟性をも有している。

以下本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

尺胤皿ユ く超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体の重合〉 チーグラー系触媒を用い、ｎ−デカン１ｊを重合溶媒と
して、超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体のスラ
リー重合を行なった。エチレンとブテン−１との組成が
モル比で９７．２：２．３５の比率の混合モノマーガス
を圧力が５　ｋｇ　／　ｄの一定圧力を保つように反応
器に連続供給した０重合は反応温度７０°Ｃで２時間で
終了した。

得られた超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体粉末
の収量は１６０ｇで極限粘度［η］　（デカリン：１３
５℃）は８．２　ｄｊ　／ｇ、赤外分光光度計によるブ
テン−１含量は１０００炭素原子あたり１３５個であっ
た。

く超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸配向物
の調製〉 上述の重合により得られた超高分子量エチレン・ブテン
−１共重合体粉末２０重量部とパラフィンワックス（融
点＝６９℃、分子量＝４９０）８０重量部との混合物を
次の条件で溶融紡糸した。

該混合物１００重量部にプロセス安定剤として３．５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ハイドロキシトルエンを０
゜１重量部′配合した０次いで該混合物をスクリュー式
押出機（スクリュー径＝２５ｍ、Ｌ／Ｄ＝２５．サーモ
プラスチックス社製）を用いて、設定温度１９０℃で溶
融混練を行なった。引き続き、該゛混合溶融物を押出機
に付属するオリフィス径２圓の紡糸ダイより溶融紡糸し
た。押出溶融物は１８０ｃｚのエアーギャップで３６倍
のドラフト比で引き取られ、空気中にて冷却、固化し、
未延伸繊維を得た。さらに該未延伸繊維を次の条件で延
伸した。

王台のゴデツトロールを用いて二段延伸を行なった。こ
のとき第−延伸槽の熱媒はｎ−デカンであり、温度は１
１０℃、第二延伸槽の熱媒はトリエチレングリコールで
あり、温度は１４５℃であった。槽の有効長はそれぞれ
５０■であった。

延伸に際しては、第１ゴデツトロールの回転速度を０．
５ｍ／分として第３ゴデツトロールの回転速度を変更す
ることにより、所望の延伸比の配向繊維を得た。第２ゴ
デツトロールの回転速度は、安定延伸可能な範囲で適宜
選択した。初期に混合されたパラフィンワックスは、は
ぼ全量が延伸時ｎ−デカン中に抽出された。このあと配
向繊維は、水洗し、減圧上室温にて一昼夜乾燥し、諸物
性の測定に供した。なお延伸比は、第１ゴデツトロール
と第３ゴデツトロールの回転速度比から計算で求めた。

く引張特性の測定〉 弾性率および引張強度は島津製作所製ＤＯ３−５０Ｍ型
引張試験機を用い、室温く２３°Ｃ）にて測定した。

この時クランプ間の試料長は１００韻であり、引張速度
１１００ｒａ／分（１００％／分歪速度）であった０弾
性率は初期弾性率で接線の傾きを用いて計算した。計算
に必要な繊維断面積は密度を０．９６０ｇ／ｃｃとして
重量から計算で求めた。

く熱履歴後の引張弾性率、強度保持率〉熱履歴試験はギ
ヤーオーブン（パーフェクトオーブン二田葉井製作所製
）内に放置することによって行なった。

試料は約３ｍの長さでステンレス枠の両端に複数個の滑
車を装置したものに折り返しかけて試料両端を固定した
。この際試料両端は試料がたるまない程度に固定し、積
極的に試料に張力はかけなかった。熱履歴後の引張特性
は、前述の引張特性の測定の記載に基づいて測定した。

く耐クリープ性の測定〉 耐クリープ性の測定は熱応力歪測定装置ＴＭＡ／５ＳＩ
Ｏ（セイコー電子工業社製）を用いて、試料長１ＣＩＩ
＋、雰囲気温度７０℃、荷重は室温での破断荷重の３０
％に相当する重量の促進条件下で行なった。クリープ量
を定量的に評価するため以下の二つの値を求めた。すな
わち、試料に荷重を加えて９０秒経過時のクリープ伸び
（％）　ＣＲ９０の値と、この９０秒経過時から１８０
秒経過時の平均クリープ速度（ｓｅａ”）εの値である
。

得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフィラメン
トの引張特性を表１に示す。

超高分子量エチレン・ブテン−１共重合体延伸フィラメ
ント（試料−１）の本来の結晶融解ピークは１２６．７
℃、全結晶融解ピーク面積に対するＴｐの割合は３３．
８％であった。また耐クリ−ブ性はＣＲ９ｏ＝３．１％
、ε＝３．０３ｘｌＯｓｅｃ”であった。さらに１７０
℃、５分間の熱履歴後の弾性率保持率は１０２．２％、
強度保持率は１０２．５％で熱履歴による性能の低下は
見られなかった。

また、延伸フィラメントの破断に要する仕事量は１０．
３＋ｑｒ−ｍ／ｇであり、密度は０．９７３ｇ／−であ
り、誘電率は２．２であり、誘電正接は０．０２４％で
あり、インパルス電圧破壊値は１８０　Ｋ　Ｖ　／　ｍ
＋であった。

超高分子量エチレン・ブテン−１共重合品延伸フィラメ
ント（試料−１）を用いて以下のようにダブルブレード
ロープを編組した。１０００デニールのマルチフィラメ
ントを用い、側は１０００デニールｘ２ｘ１６の構成で
１６打ち、そ］−て芯は同様に１０００デニール×２×
８の構成で８打ちとしてダブルブレードロープとした０
強伸度、摩耗強さは以下の条件で測定した。

試験方法 強伸度　試験機種類　定速緊張形 つかみ間隔　５ｏ■ 引張速度１５■／分 温　　湿　　度　　３１℃、　７２％ 結節強さは結節をつくり試験を行なうことにより測定し
た。

摩耗強さ　試験機種類　ロープ摩耗試験機摩　耗　子　
菱目型硬質仕上げ ３５０＋ｍ径　＄２４ 摩耗子回転数　１００回／分 荷　　　　　　重　　３　ｋｇ 結果を表２に示す。

表２ ０−ブ１ｎま　　　６．３７ｒ／ｍ 衷Ｊ１粗λ 実施例１で用いた超高分子量エチレン・ブテン−１共重
合体延伸フィラメント（試料−１）を用い、１０００デ
ニールＸ２Ｘ２Ｘ８の構成で８打ちブレードローブを編
組した。実施例１に記載された方法での評価を表３に示
す。

１監−」シ ローフ”ｆＪＪｌ　　　　４．２８ｇ／ｍ医ｌ目Ｉユ く超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体の重合〉 チーグラー系触媒を用いて、ｎ−デカン１１を重合溶媒
としてエチレンのスラリー重合を行なった。

このとき、共単量体としてのオクテン−１を１２５ｍ１
および分子量調整のための水素を４ＯＮｍｌを重合開始
前に一括添加し、重合を開始した。エチレンガスを反応
器の圧力が５ｋｇ／−の一定圧力を保つように連続供給
し、重合は７０℃、２時間で終了した。得られた超高分
子量エチレン・オクテン−１共重合体粉末の収量は１７
８ｇであり、その極限粘度［η］　（デカリン、１３５
℃）は１０．６６ｄＪ／ｇであり、赤外分光光度計によ
るオクテン−１共単量体含量は１０００炭素原子あたり
０．５個であった。

く超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸配向
物の調製とその物性〉 実施例１に記載した方法により延伸配向繊維の調製を行
なった。得られた延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフ
ィラメントの引張特性を表４に示す。

云−丘 超高分子量エチレン・オクテン−１共重合体延伸フィラ
メント（試料−２）の本来の結晶融解ピークは１３２．
１℃であり、全結晶融解ピーク面積に対するＴＩ）およ
びＴｐｌの割合はそれぞれ９７．７％および５．０％で
あった。試料−２の耐クリープ性はｃＲ９ｏ＝２．０％
、ε＝９．５０Ｘ１０−６ｓｅｃ−’テあった。また、
１７０℃、５分間の熱履歴の後の弾性率保持率は１０８
．２％であり、強度保持率は１０２．１％であった。さ
らに試料−２の破断に要する仕事量は１０．１１ｑｒ−
ｍ／ｇであり、密度は０．９７１ｇ／ａｄであり、誘電
率は２．２、誘電正接は０．０３１％であり、インパル
ス電圧破壊値は１８５　Ｋ　Ｖ　／　ａｒｍであった。

上述の延伸フィラメント（試料−２）を用いて、実施例
１に記載された方法でダブルプ１／−トロープを編組し
た。ローブの評価を表５に示す。

表５ 超高分子量ポリエチレン（ホモポリマー）粉末（極限粘
度［ηコ＝７．４２　ｄｊ　／ｇ、デカリン、１３５℃
）２２０重量部とパラフィンワックス＜Ｍ点＝６９℃、
分子量＝４９０）：８０重量部との混合物を実施例１の
方法で溶融紡糸、延伸し、延伸配向繊維を得た。得られ
た延伸配向繊維を複数本束ねたマルチフィラメントの引
張特性を表６に示す。

至ζ−コΣ 超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント（試料−３）
本来の結晶融解ピークは１３５．１℃であり、全結晶融
解ピーク面積に対するＴＩ）の割合は８．８％であった
。また同様に全結晶融解ピーク面積に対する高温側ピー
クＴｐ１の割合は１％以下であった。耐クリープ性はＣ
Ｒ９ｏ＝　１１　、９％、ε＝　１　、０７　Ｘ　１０
−”　５ｅｃ−１テアツタ。マタ、１７０℃、５分間の
熱履歴後の弾性率保持率は８０．４％であり、強度保持
率は７８．２％であった。さらに試料−３の破断に要す
る仕事量は６．８ｋｇ−ｍ／ｇであり、密度は０．９８
５ｇ／−であり、誘電率は２．３であり、誘電正接は０
．０３０％であり、インパルス電圧破壊値は１８２　Ｋ
　Ｖ　／　ｒｍであった。

表６に示した超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント
（試料−３）を用いて、実施例１に記載された方法でダ
ブルブレードロープを編組した。

ロープの評価を表７に示す。

髪り二重 ロープ重量　　６．６９ｇ／ｍ ｘ１亘互 表６に示した超高分子量ポリエチレン延伸フィラメント
（試料−３）を用いて、実施例２に記載された方法でブ
レードロープを編組した。ロープの評価を表８に示す。

是ξ−」ミ ロー７１七１　　４．４７ｒ／ｍ 止ｌ自辻１ 側をポリエステル２０００デニールＸ２Ｘ１２の構成で
また芯をケブラー２９（デュポン社製）１５００デニー
ルｘ３ｘ１６の構成でダブルブレードロープな編組した
。

評価結果を表９に示す。

表９ ０一プ重量：　１．５　、６５　ｚ／ｍ、このうち芯ゲ
ブラー２９は８．６５ｇ／ｍである。

上記実施例からも理解されるように本発明に係る窓ブラ
インド用縁は、昇降による機能低下の目安となる切断ま
での摩耗回数に特に優れていることが分かる。

代理人　　弁理士　　鈴　木　佼一部

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇである超高
   分子量ポリオレフィンの分子配向成形体からなる窓ブラ
   インド用紐。 ２）極限粘度［η］が少なくとも５ｄｌ／ｇであり、し
   かも炭素数が３以上のα−オレフィンの含有量が炭素数
   １０００個あたり平均０．１〜２０個である超高分子量
   エチレン・α−オレフィン共重合体の分子配向成形体か
   らなる窓ブラインド用紐。 ３）α−オレフィンが、ブテン−１，４−メチルペンテ
   ン−１、ヘキセン−１、オクテン−１またはデセン−１
   である請求項第２項に記載の窓ブラインド用紐。 ４）α−オレフィンの含有量が炭素数１０００個あたり
   平均０．５〜１０個である請求項第２項に記載の窓ブラ
   インド用紐。