JPH01251417A

JPH01251417A - 磁気記録媒体

Info

Publication number: JPH01251417A
Application number: JP7992988A
Authority: JP
Inventors: Mikio Kishimoto; 幹雄岸本; Shinichi Kitahata; 北畑　慎一
Original assignee: Hitachi Maxell Ltd
Current assignee: Maxell Ltd
Priority date: 1988-03-31
Filing date: 1988-03-31
Publication date: 1989-10-06

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕この発明は磁気記録媒体に係わり、さらに詳しくはその
結合剤の改良に関する。

〔従来の技術〕

近年、高密度記録に適した磁性層末として、板状の六方
晶フェライト扮が注目されている。この六方晶フェライ
ト粉は、板面に垂直な方向に磁化容易軸を有するため、
塗料状態において、粒子同士が板状の面と面で接触し、
きわめて強い′Ｉｉｉ果体を形成する。

また、磁気記録媒体用結合剤としては、塩化ビニル−酢
酸ビニル系共重合体、繊維索系樹脂、ポリビニルブチラ
ール樹脂、ポリエステル樹脂など種々のものが知られて
いる。とくに磁性層の分散性および充填性の観点から塩
化ビニル−酢酸ビニル共重合体が汎用されている。

しかし、上記の板状六方晶フェライトに対しては、この
磁性層がきわめて強い凝集体を形成するので、前記従来
の結合剤では、分散性が不十分で満足すべき磁気記録媒
体が得られない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

さの本発明は、上記従来製品が持っていた磁気記録層塗
膜の表面平滑性が悪いという欠点を解決し、以って高密
度記録性に優れた磁気記録媒体を提供することを目的と
する。

Ｃ問題を解決するための手段〕本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討を重なた
結果、特定のリン酸エステル変性塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共ＭＬ　合体’ｆｔ含む結合剤を
用いると、板状六方晶フェライト粉の凝集がほぐれ、分
散性が著るしく改善され、磁性１１の表面平滑性が、中
心線平均粗さで０．０１５μｍ以下と非常に良好になる
ことを見出し、この発明をなすに至った。

すなわち、本発明は、結合剤成分として、分子鎖中に次
式で示される構成単位と、他に塩化ビニル成分、酢酸ビ
ニル成分およびビニルアルコール成分の各構成単位を含
む４元共重合体を用いることを特徴としている。

このような共重合体は、リン酸エステル成分が親水性極
性基として作用することから、磁性塗料中の板状フェラ
イト粉の分散を著しく良好にし、表面平滑性の極めて優
れた磁性ｊ＃となり、その結果、短波長における記録特
性が著るしく向上した磁気記録媒体が得られるものであ
る。

本発明では、上記共重合体として、各構成単位の含有比
率が極々異なるものを使用可能であるが、とくに磁性塗
料中における六方晶フェライト粉および有機溶媒の両者
に対する結合剤の親和性のバランスを適度にして六方晶
フェライト粉の分散性をいっそう高める上で下記のもの
が好適である。

すなわち、上記共重合体の各構成単位の比率（モル％）
を次の示性式のに−ｎとして表はしたとき、１−）−ｍ
　−１−ｎ　＝　１〜６０％であるもの、とくにその中
でもｍ　−）−ｎ　＝　０．５〜２０％であるものが好
ましく、さらに最適には上記範囲を満足する中でｎ−０
、１〜５．０％であるものがよい。また、リン酸成分の
Ａで示される部分は、水素原子、Ｋ、Ｎａ　　の如きア
ルカリ金属原子または炭化水素基であるが、この炭化水
素基では炭素数１２以下、とくに１〜３のものが好まし
く、これらの中でも水素原子が最適である。なお、この
ような共重合体の平均分子量は５，０００〜１５０，０
００程度がよい。

上記共重合体の合成方法としては、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体をメチルイソブチルケ
トンなどに溶解した溶液中に無水リン酸、リン酸、三塩
化ホスホリルなどのリン酸成分を添加し、４０〜１１０
℃程度で反応させる方法が挙げられる。また、この際、
必要に応じて酢酸、ギ酸、ホウ酸などの触媒を用いても
よい。

なお、従来の技術として、特開昭６ａ−２０３１６号公
報には、リン酸エステル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−
ビニルアルコール共重合体に類するものが示されている
。しかしながら、ここで具体的に開示されているものは
、リン酸成分の導入を脱塩酸反応もしくはジイソシアネ
ート化合物を介在する反応によって行うことから、主鎖
のビニルアルコール成分の炭素原子とリン酸成分のリン
原子とが−０−Ｒ−（Ｒは−ＣＨ２−１−Ｃ２Ｈ４−な
どのアルキレン基）構造もしくは２つのウレタン結合と
−Ｒ−（Ｒは同上）を含む構造を介して結合したもので
あり、この発明で使用するものとは異なっている。

すなわち、従来技術のリン酸エステル変性塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコ−ＪＬ共共合合体板状六方晶
フェライト粉用の結合剤として用いた場合は、この発明
で達成されるような分散性の顕著な改善効果は得られな
い。その理由は明確ではないが、リン酸成分の結合部分
が上記介在構造で長鎖化していることなどが原因でリン
酸成分の親水性極性基とし−Ｃの作用が弱められるので
はないかと推測される。

本発明に詔いては、磁性層の結合剤として、上記のリン
酸エステル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体とともに他の結合剤成分を併用しても差し
支えない。

このような他の結合剤成分としては、たとえば、ポリウ
レタン系樹脂、Ｊ細索系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
系共重合体、ポリビニルブチラール系樹脂、ポリウレタ
ン樹脂、架橋成分としてのポリイソシアネート化合物、
放射線重合可能な二重結合を有する樹脂などが挙げられ
るが、これらの中でもとくにポリウレタン系樹脂および
ポリイソシアネート化合物である三官能性低分子量イソ
シアネート化合物ならびに放射線重合可能な樹脂として
の二宮能以上のポリウレタンアクリレートやアクリレー
トオリゴマーなどは併用効果が大きい。つ孟り、これら
の結合剤成分を、本発明による共重合体とともに板状六
方晶フェライト粉用結合剤として併用することによって
も、表面平滑性に優れ、短波長域における記録特性の良
好な磁気記録媒体が得られる。

上記ポリウレタン系樹脂としては、たとえば武田薬品工
業社製の商品名タケネートＭ−４０７、大日本インキ化
学社製の商品名バンデンクスＴ−５２０１、同パンデツ
クスＴ−５２５０、同りリスボン４５６５、同りリスボ
ン＋６１０９、同りリスボン６４０７、同りリスボン７
２０９、バイエル社製の商品名ディスモフエン１２００
　ｆｌトカある。また三官能性低分子量イソシアネート
化合物としては、バイエル社製の商品名ディスモジュー
ルＬ１日本ボリウレタ・ン社袈の商品名コロネートＬな
どがある。さらに放射線重合ＤＪ能な二重結合を葡する
樹脂である二す能以上のポリウレタンアクリレートとし
ては多価アルコールと多塩基酸ト水添メタフェニレンジ
イソシアネート（ＭＤ　Ｉ　）との縮重合物をアクリレ
ートまたはメタクリレート変性したものが挙げられ、ま
た上記のアクリレートオリゴマーとしては日本化某社製
の商品名ＫＡＹＡＲＡＤ−ＤＰＨＡ、同ＫＡＹＡＲＡＤ
、Ｄ　ＰＣ６０、同ＫＡＹＡＲＡＤ　−Ｄ　Ｐ　ＣＡ　
１２０　　などがある。

なお、磁性層の結合剤として上記の併用系を使用する場
合は、前記のリン酸エステル変性塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール共重合体力全結合剤全意中のｌＯ
重麓％以上であることが好ましく、この共重合体の割合
が少なすぎると板状六方晶フェライト粉の分散性向上効
果が不十分になる。

このようにして形成される磁性層は、既述のように極め
て浸れた表面平滑性を汀するが、とくに表面粗さが０．
０１５ａｍ以下である必要がある。

それは、六方晶フェライト粉を用いた垂直磁化媒体では
、磁気ヘッドと媒体のスペーシングが短波長の記録特性
に極めて大きな影響を与え、表面粗さが０．０１５ａｍ
以上になると、短波長における出力が着るしく減少する
からである。なお、ここでいう表面粗さとは、触針式表
面粗さ計を用いて、カントオフ０．０８μｍの条件で測
定したときの中心線平均粗さを意味する。

また、上記磁性塗料中には、通常使用されている各種添
加剤、たとえば、分散剤、潤滑剤、研磨剤、帯電防止剤
などを適宜配合してもよい。

〔実施例〕

以下、本発明を実施例に基づき説明する。

実施例１゜六方晶バリウムフェライト　　　　　　８０部（平均粒
子径：０．０６声ｍ、平均板状比：５）ｋ−９１％　！
＝３％　ｍ＝５％　ｎ−１％で２個のＡが水素原子）ポリウレタン樹脂　　　　　　　　　　　　５　ｔｔ（
大日本インキ化学社製：パンデンクスＴ−５２５０）三
官能性低分子量イソシアネート化合物　　　４　ｕ（日
本ポリウレタン社製、コロネートＬ）シクロヘキサノン
　　　　　　　　　１００ノｌトルエン　　　　　　　
　　　　　　ｌ　００　ＩＩ上記組成物をサンドグライ
ンダーで分散混合して磁性塗料を調製し、この塗料を厚
さ７５部ｍのポリエステルベースフィルム上に乾燥後の
厚さが３μｍとなるように塗布、乾燥して磁性／Δを形
成したのち、カレンダ加工を施した。これを円板状に打
抜き磁気ディスクを作製した。

実施例２゜実施例１の磁性室料組成物のリン酸変性塩ビー酢ビービ
ニルアルコール共重合体、ポリウレタン樹脂の使用量を
それぞれ６＠、１０部に変更した以外は、実施例１と同
様１こして磁気ディスクを作製した。

実施例３磁性室料組成物のリン酸変性塩ビー酢ビービニルアルコ
ール共重合体、ポリウレタン樹脂の使用ｔをそれぞれ１
．５部、１４．５部に変更した以外は実施例１と同様に
して磁気ディスクを作製した。

比較例１゜磁性塗料組成中のリン酸変性塩ビー酢ビ÷ビニルアルコ
ール共重合体に代えて、非変性塩ビー酢ビービニルアル
コール共重合体（、平均分子ｉｔ　４０゜０００、前記
示性式中のに一９１％、ｔ＝３％、ｍｗ６％、ｎ−０％
）を１０部使用した以外は、実施例１と同様１こして磁
気ディスクを作製した。

比較例２゜リン酸変性塩ビー酢ビービニルアルコール共重合体とし
て、リン岐エステル変性部分の構成単位からなり、平均
分子量が４０．　ＯＯＯ１前記示性成％式％のものを１０部使用した以外は実施例１と同様にし磁気
ディスクを作製した。

上記実施例、比較例で得られた各磁気ディスクについて
、ディスク面に垂は方向の保磁力、飽和磁束密度、角型
（Ｂｒ７８ｍ上）と、磁性層の表面租渾、および短波長
における記録特性を調べた。

なお、短波長における記録特性としては、ギャップｆｉ
０．３Ａｍのリング９Ｍｎ−Ｚｎフェライトヘッドを用
いて、記録波長０．’ｌｔｒｍおよび１．５メｍにおけ
る出力を測定し、比較例１のディスクの出力をＯｄＢと
して、他のディスクの出力を相対埴で示した。

〔発明の効果〕

以上説明したように、結合剤成分として、本発明ノリン
酸変性塩化ビニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共１
合体を用いた磁気ディスクは、通常＋７）ｔＪＨｂヒニ
ルー酢濾ビニル−ビニルアルコール共エホ合体を用いた
Ｊｉｉ気ディスクおよび既知のリン酸ｆ　ｕ　ｔＪ［化
ビニルー酢酸ビニルービニルアルコール共１合体を用い
た磁気ディスクに比べ、いずれも短波長記録特性が優れ
ていることがあきらかである。

出願人　　日立マクセル株式会社代表者　　永　　井　　　　厚

Claims

【特許請求の範囲】

（１）非磁性支持体上に、主に六方晶フェライト磁性層
と結合剤とよりなる磁性塗膜を設けてなる磁気記録媒体
において、前記結合剤成分として下記構造単位を有する
リン酸エステル変性塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルア
ルコール共重合体を含有することを特徴とする磁気記録
媒体。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ａは水素原子、アルカリ金属原子または炭化水素基。）
（２）結合剤として、前記リン酸エステル変成塩化ビニ
ル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体に加えて、
ポリウレタン樹脂および低分子量イソシアネート化合物
を含むことを特徴とする請求項（１）記載の磁気記録媒
体。
（３）磁性層の表面粗さを中心線平均粗度で０．０１５
μｍ以下にしたことを特徴とする請求項（１）ないし（
２）記載の磁気記磁媒体。