JPH01250469A - 繊維材料の漂白方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、繊維材料の水性媒体中における漂白方法に関
する。

種々の繊維（特に天然繊維）上に鮮明な色相を得るため
には、染色の前にそれらを漂白することが必要である。

これによって良好な白地の繊維を得ることが可能になる
。生態学および技術的観点から、過酸化水素、その誘導
体および過酸化物を解離する酸付加物が用いられてきた
。しかしながら、一般に、過剰の過酸化生成物が繊維上
に残留し、これが起こるとアニオン染料、たとえば直接
染料および／または反応性染料による引き続く染色の際
に、障害が起こり、悪影響を及ぼして、染料が部分的に
または全体的に分解されることとなる。

この問題を解消するために、 ａ）過酸化物または過酸化物を解離する生成物（成分ａ
）とする）を繊維基材に適用すること、および ｂ）過剰の成分ａ）をカタラーゼで分解すること、 を含む、水性媒体中で繊維材料を漂白するための方法（
以下プロセスという）が提供される。

好ましくは、基材はカタラーゼにより３０秒〜３０分間
処理される。

好ましくは、成分ａ）は、過酸化水素、過酸化ナトリウ
ム、過硼酸ナトリウムおよびベルオクソ炭酸ナトリウム
から選ばれる。

好ましくは、用いられる成分ａ）の量は、成分ａ）の１
００％に対して計算して、処理されるべき基材の重量の
０．５〜ｌＯ％である。

本発明に係るプロセスに用いるのに適する好ましいカタ
ラーゼは鉄プロフィリンープロティドであり、これは植
物および動物体内に自然に存在するものである。そのよ
うなカタラーゼは、Ｐ、Ｄ、Ｂｏｙｅｒ、　１９７６−
Ｖｏｌ、ＸＩ［Ｉ　Ｐａｒｔ　Ｃ，３６３〜３８８頁（
Ａｃａｄｅｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ）により「酵素ｊ中に規
定されるものであり、ここにこれを参照する。商業的に
入手可能な（従って好ましい）鉄ポロフィリンープロテ
ィドは牛の肝臓から誘導されたものまたはペニシリウム
から誘導されたものである。

カタラーゼの活性およびカタラーゼを適用するために用
いられた液のｐｌ＋によって、カタラーゼの使用量は、
カタラーゼを適用するために用いられる液１！あた・す
、好ましくは１０〜１００■、特に約６０ｍｇである。

好ましくは、本発明のプロセスは１：１〜１：６０の浴
比を有する吸尽浴中で行われる。好ましくは、カタラー
ゼの使用量は、残留する成分ａ）の量が漂白後に、吸尽
浴中で１０■／２以下に減少されるようなものである。

さらに好ましくは、カタラーゼの使用量は１００，００
０〜５００　、０００の酵素反応単位である。酵素の「
反応単位」は、ここでは、２５℃およびｐＨ７において
、１分あたり０．０３４■（１μｍｏｌ　）のＨ２０□
と反応するのに必要な酵素の量（ｇ）と規定される。

好ましくは、漂白は公知の方法に従って連続法またはバ
ッチ法で行われる。漂白浴は、所望ならば過酸化水素の
解離を調整するためのアルカリ安定剤、柔軟剤および／
または材料を洗浄するための洗剤とともに、成分ａ）の
水溶液から調製することができる。

漂白浴はまた光学的増白剤を含んでいてもよい。

材料が連続的に漂白される場合、これらは好ましくは処
理後にカタラーゼを含む液で含浸される。

漂白条件によってカタラーゼの適用前に繊維材料を中和
することが必要であろう。過剰の過酸化物を酵素により
分解後、繊維材料を染色することができる。

漂白は、好ましくは６０〜１００℃１さらに好ましくは
８０〜１００℃で行われる。

漂白プロセスの終わりに、所望の漂白度が得られた時に
、カタラーゼ酵素を添加することができる。

これはカタラーゼを漂白浴に添加するかまたは漂白浴を
捨て、新たな冷水を添加することにより行うことができ
る。

カタラーゼを漂白浴に添加する場合、一般には（漂白プ
ロセスの高いアルカリ性のｐＨから）ｐＨヲ中和するの
が有利であろう。しかしながら、これを行う必要性は用
いられるカタラーゼによる０例えば、ｐＨ１０（および
室温）において、牛の肝臓から誘導されたカタラーゼは
、ｐＨ７においてはその活性のわずかに５０％を残すだ
けであり、一方ペニシリウムから得られたカタラーゼは
類似の条件下に８０％の活性を残留している。同一の浴
が引き続いて、例えば反応性染料による、染色に用いら
れるべき場合には、反応性染料の固着速度がコントロー
ルされ、均一染色が得られるように、染色段階における
ｐＨを下げることが有利であろう。

しかしながら、カタラーゼが漂白浴を捨て、新たな冷水
で浴を満たした後で添加される場合には、そのような中
和工程は多くの場合必要ないであろう。

従って、浴が通常の漂白温度（８０〜１００℃）で良好
な結果を与えないような染料で染色するために用いられ
る場合には、浴の温度を下げることが望ましい。これは
、浴を捨て、新たな水を用いることにより、または存在
する浴に冷水を添加して、浴の温度を良好な固着の均一
な染色物を得るために下げることにより行うことができ
る。

浴を捨てる場合（特に最近の「短浴」を用いる場合）に
も、基材は、過酸化物を含有しているために、引き続く
染色プロセスに影響を与えることがあり、従って残留す
る過剰の過酸化物を分解することがなお必要であるよう
な、水性の過酸化物含有媒体を残留せしめるであろうか
ら、本発明の利点はなお存在するのである。

下記の結果はこの点を示している。

木綿を１：ｌＯの浴比を有する浴中で漂白した。過酸化
物の初期濃度は１２００■／２であった。漂白後、２４
０■／１．の残留濃度が測定された。浴を捨てた後、３
００〜４００％（その重量の）の水性過酸化水素含有媒
体を残留していることが認められた。このことから、７
２０〜９６０■／ｋｇの過酸化物濃度が算出された。１
：１０の浴比において新たな水を添加後、浴中の過酸化
物濃度はまだ７２〜９６■／ｌであった。この値は、反
応性染料または直接染料の如き過酸化物に敏感な染料に
よる染色のためにははるかに高すぎるものである。実際
上、９■／ｆ！、程度の低い過酸化物濃度によっても、
染色濃度の低下が見られる。

本発明に係る漂白プロセスは、特に、バット染料による
染色を行おうとする材料を漂白するために有効である。

これは、バット染色を妨害することのある過剰の成分ａ
）を分解するために、高価な還元剤を用いる必要性を排
除するからである。また、反応性染料および／または直
接染料により染色されるべき材料を漂白するのにも有効
である。

さらに、本発明によれば、 ａ）前記に規定した成分ａ）により繊維基材を漂白する
こと、 ｂ）過剰の成分ａ）をカタラーゼで分解すること、およ
び Ｃ）繊維基材を直接染料、バット染料、ロイコバット染
料、硫化染料（還元されたまたは予備還元された形の）
、カップリング染料、冷染染料、反応性染料、酸性染料
および金属錯塩染料から選ばれる染料により染色するこ
と、 を含む繊維基材の染色方法（以下、染色方法という）が
提供される。

上記の染料は公知の方法により適用することができる。

染料が染浴を用いて適用される場合、塩化ナトリウムお
よび／または芒硝を、他の染色助剤、柔軟剤、洗剤、均
染剤、錯体生成剤または消泡剤（用いられる染料の特定
の種類に通常のもの）と共に、用いることができる。

そのような染色物は基材の漂白によって悪影響を受けな
いというのが本発明の特別の利点である。

本発明に係る方法およびプロセスは下記から選ばれる繊
維材料の漂白および染色に用いることができる。すなわ
ち、天然および／または再生セルロース、好ましくは場
合により合成繊維、例えばポリエステルまたはポリアク
リル繊維と混合された木綿、および天然および合成ポリ
アミド、例えばウール、絹、ポリアミド−６またはポリ
アミド−６６、単独または互いに他とまたはセルロース
材料と混合されたものである。

本発明に係るプロセスによって漂白されるさらに好まし
い繊維材料は木綿である。

繊維材料はバラ毛、糸、布、編物または仕上製品の如き
種々の形にあってよい。

本発明に係る方法は、特に、セルロース材料、特に原料
木綿の一浴漂白および染色に有効である。

下記の例は本発明をさらに説明するためのものである。

例中部および％は重量で示し、温度は℃である。

例１ ５０ｋｇの木綿編物材料を、ウィンス染色機を用いて、
下記の組成を有する漂白浴中で漂白する。

４部の４０％Ｎ　ａ　ＯＨ ４部の３０％８．０ ０．５部のエトキシル化ノニルフェニル０．５部の脂肪
酸エステルおよびマグネシウム塩から誘導された有機安
定剤、 合計で１０００部となる水 浴比は１：２０である。木綿材料を４０℃で漂白浴に浸
漬し、温度を３０分間で９５℃に上げ、この温度でさら
に３０分間布帛を漂白する０次に、浴を冷水の添加によ
り７０℃に冷却し、次いで浴を捨て、冷水を同じ容量ま
で補充する。温度は約３０℃である。

牛の肝臓から誘導された、２６０．０００の酵素反応単
位の活性度を有する、市販のカタラーゼ６０■／！をこ
の浴に添加する。最後に、２０部の固体状の硫酸ナトリ
ウムを添加する。これを溶解するのに１０分間を要する
。溶解後、浴を試験紙（Ｍｅｒｃｋｏｑｕａｎｔ　１０
００１ｌ、西ドイツＭｅｒｃｋ社）により過酸化物を試
験する。残留過酸化物は検出されない。

次に、基材重量に対して０．３％のＣ，１，リアクティ
ブレッド１２４をこの浴に添加し、温度を少しづつ４０
℃に上げる。５　ｇ／ＩｌのＮａｔＣｏ３を３０分内に
少しづつ添加し、染色をさらに１５分間続ける。次に、
浴を捨て、染色物を水洗し、Ｉｇ／ｌのトリポリリン酸
ナトリウムにより沸騰でソーピングする。

鮮明で均一な赤色染色物が得られる。

カタラーゼを用いずに例１のプロセスを繰り返すと、染
料の大部分が過酸化物により分解されるので、薄いピン
クの染色物が得られる。

例２ 例１に従って漂白を行う。漂白の終了後、浴を水の添加
により７０℃に冷却し、次いで浴を捨て、冷水で同じ容
量まで補充する。２０部の酢酸を添加して浴を中和し、
ついでカタラーゼ（例１と同じ）を中和した浴に少しづ
つ添加する。全部の過酸化物を分解するために、３０■
／ｌのカタラーゼを必要とする。最後に１部の０−二ト
ロベンゼンスルホン酸のナトリウム塩、１６部の硫酸ナ
トリウムおよび５部のソーダを添加し、浴を４０℃に加
熱する。

４０″Ｃに達したら、０．５％のＣ，１，リアクティブ
ブルー４１を添加し、浴を４５分間で９０℃に加熱する
。

加熱の間に、３４部の硫酸ナトリウムを添加し、９０℃
に達した後１５部のソーダを添加する。２０分後、４部
の４０％ＮａＯＨを添加する。９０“Ｃで７５分間の合
計染色時間後、浴を冷水の添加により約７０℃に冷却し
、染色物を洗浄し、沸騰でソーピングする。

良好な染色濃度を有する鮮明な青色染色物が得られる。

このプロセスをカタラーゼを添加することなく繰り返す
と、極めて薄いターコイズ色の染色物が得られ、このこ
とにより染料の大部分が分解したことがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）過酸化物または過酸化物を解離する生成物（成
   分ａ）とする）を繊維基材に適用すること、および ｂ）過剰の成分ａ）をカタラーゼで分解すること、を含
   む、水性媒体中で繊維材料を漂白するための方法。 ２、成分ａ）が過酸化水素、過酸化ナトリウム、過硼酸
   ナトリウムおよびペルオクソ炭酸ナトリウムから選ばれ
   る、請求項１記載の方法。 ３、カタラーゼが鉄ポルフィリン−プロテイドである、
   請求項１または２記載の方法。 ４、カタラーゼが牛の肝臓またはペニシリウムから誘導
   されたものである、請求項３記載の方法。 ５、１：１〜１：６０の浴比を有する吸尽浴中で行われ
   る、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 ６、用いられるカタラーゼの量が浴中における成分ａ）
   の残留量を５ｍｇ／ｌ以下に減少させるようなものであ
   る、請求項５記載の方法。 ７、カタラーゼが液中にあり、カタラーゼの使用量が１
   ０〜１００ｍｇ（カタラーゼを適用するに必要な液１ｌ
   あたり）である、請求項１〜６のいずれかに記載の方法
   。 ８、漂白が６０〜１００℃で行われる、請求項１〜７の
   いずれかに記載の方法。 ９、ａ）請求項１に規定した成分ａ）により繊維基材を
   漂白すること、 ｂ）過剰の成分ａ）をカタラーゼで分解すること、およ
   び ｃ）繊維基材を直接染料、バット染料、ロイコバット染
   料、硫化染料（還元されたまたは予備還元された形の）
   、カップリング染料、冷染染料、反応性染料、酸性染料
   および金属錯塩染料から選ばれる染料により染色するこ
   と、 を含む繊維基材の染色方法。