JPH01249866A - 電着塗装用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は含フッ素重合体を含む電着塗装用組成物に関す
る。

〔従来の技術〕

含フッ素重合体を含有する電着塗装用組成物は、従来の
アクリル系樹脂を含有するものに比して耐薬品性、耐候
性などに著しく優れた塗膜を与えることが知られている
（たとえば特開昭６２−５９８７８号公報、特開昭８２
−１２７３８２号公報）。

〔発明で解決しようとする課題〕

しかしながら、含フッ素重合体を含有する組成物を用い
て電着を行なうばあい、陽極金属の溶出や電着塗装用組
成物の安定性の低下などの問題が生じている。

そうした問題点を鋭意検討した結果、本発明者らは、含
フッ素重合体製造時に生ずるフッ素イオンが大きな影響
を与えていること見出し、電着塗装用組成物中のフッ素
イオン含量をある特定以下に抑えることにより前記欠点
が解消されることを突きとめた。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち本発明は、含フッ素重合体を含有するフッ素イ
オン含量が１５ｐｐ１１１以下である電着塗装用組成物
に関する。

〔作　用〕

本発明者らの研究によれば、電着における電着塗装用組
成物中のフッ素イオンの影響としてはつぎのようなもの
があげられる。

（１）陽極金属の溶出 この点については、被塗装物が陽極となるアニオン系電
着塗装用組成物のばあいに大きな影響を与え、特に被塗
装物がアルミニウムのばあいは、＃２０３＋８ＨＦ→２
＃　Ｆ３　＋’３Ｈ２０＋１１２ｋｃａｌ／ｍｏｌとい
う反応が生じ、アルマイト層が破壊されて致命的な欠陥
が生ずる。

（２）電着塗装用組成物の安定性の低下フッ素イオンに
よる堰折作用によって含フツ素重合体の水溶性や水分散
性が損われ、保存安定性が低下する。

（３）比電導度の上昇 比電導度の上昇によりクーロン収率が低下するほか、高
電着電圧のため塗膜欠陥が生ずる。

こうした影響は他のハロゲンイオンでも生ずるが、フッ
素イオンがもっとも大きな影響を与える。

たとえば、前記（１）のアルマイト層の破壊速度におい
ては、塩素イオンが ／Ｖ２Ｏ３＋８ＨＣＩ−２Ｍ（Ａｓ　＋３Ｈ２０＋９７
ｋｃａｌ／ｍｏｌであるのに対し、フッ素イオンは前記
のごとく発熱量が１１２ｋｃａｌ／ｌｌ１ｏｌと大きい
ため速く、また酸化速度においても、 ２Ｐ　　−Ｆ２　　＋２ｅ”−２，８５００Ｖ　（Ｅｌ
　ｈ）２Ｃｆ！　　−Ｃ１ｚ　＋２ｅ”−１，３５８０
Ｖ　（Ｅｌ　ｈ）とフッ素イオンの方が塩素イオンに比
して酸化速度（Ｅｌ　ｈ　）がはるかに大きい。

したがって、全ハロゲンイオン含量も大きなファクター
ではあるが、特にフッ素イオン含量が電着塗装用組成物
の性能を左右するもっとも重要なファクターである。

本発明においては、フッ素イオン含量は１５ｐｐｍ以下
、好ましくは１０ｐｐｍ以下に調整される。他のハロゲ
ンイオン、特に含フッ素含塩索重合体を用いるばあいに
存在する塩素イオンは、フッ素イオンと塩素イオンの合
計含量が３０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下に
調整される。

〔実施態様〕

本発明で用いる含フッ素重合体としては、式（）： ％式％（１） （式中、Ｘ′およびＸ′は同一または異なり水素原子、
フッ素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示
す）で表わされるフルオロオレフィンと、式（■）： ＣＨ２−Ｃ１ｌ−０−Ｒ１−０Ｈ （式中、Ｒ１は炭素原子数２〜１ｏの二価の脂肪族基を
示す）で表わされるヒドロキシビニルエーテルとの共重
合体にカルボキシル基を導入したものがあげられる。

カルボキシル基の導入方法としては、たとえば、（５）
前記フルオロオレフィンとヒドロキシビニルエーテルと
の共重合体に式（１１０。

（式中、Ｒ２は二価の有機基を示す）で表わされる二塩
基性酸無水物を反応させる方法、あるいは（Ｂ）式（Ｉ
［）のヒドロキシビニルエーテルと弐（ＩＩ）の酸無水
物とを反応させてカルボキシル基と水酸基を有するビニ
ルエーテルを製造し、これとフルオロオレフィンとヒド
ロキシビニルエーテルとを共重合させる方法があげられ
る。

フルオロオレフィンとしては、たとえばＣＦ２−　ＣＦ
２　　、　ＣＦ２−　ＣＨ２、ＣＦ２−　ＣＦＣＩ　。

ＣＦ２−　ＣＰＣＰ３などがあげられる。また式（ＩＩ
）で表わされるヒドロキシビニルエーテルとしては、た
とえばヒドロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシプ
ロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテ
ル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、２−ヒドロキ
シ−１−メチルエチルビニルエーテルなどがあげられる
。

式（ＩＤで表わされる二塩基性酸無水物としては、たと
えば無水マレイン酸、無水コノ１り酸、無水メチルコハ
ク酸、無水アジピン酸、無水グルタル酸、無水グルタコ
ン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、無水１，２
−シクロヘキサンジカルボン酸、無水４−メチル−１，
２−シクロヘキサンジカルボン酸、無水１−シクロヘキ
セン−１，２−ジカルボン酸、シクロペンタジェンと無
水マレイン酸のディールスアルダー反応付加物などがあ
げられる。

前記穴および（Ｂ）の製法において水酸基と酸無水物（
ＩＤとの反応は塩基性化合物の存在下に行なわれる。塩
基性化合物としては、たとえばアンモニア、エチルアミ
ン、プロピルアミン、ブチルアミン、ベンジルアミン、
ジエチルアミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミ
ン、トリエチルアミン、トリプロピルアミン、トリブチ
ルアミン、Ｎ−ジメチルベンジルアミン、Ｎ−ジメチル
シクロヘキシルアミン、ジメチルエタノールアミン（以
上、第１〜第３アミン）、水酸化リチウム、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート、カ
リウムメチラート（以上、アルカリ金属の水酸化物また
はアルコラード）、ピリジン（ピリジン塩基）、ナフテ
ン酸ジルコニウム、テトラブチルジルコネート、テトラ
ブチルチタネート、テトラオクチルチタネートなどがあ
げられる。使用量は酸無水物器１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔ〜ｌＯモルであり、特に前記製法（ロ）では０．０
００５〜０．００５モル、製法（Ｂｌでは０．Ｏ１〜　
１，０モルが好ましい。

以上の成分のほか、式（ＩＶ）： ＣＨ２−ＣＨ−Ｏｆ　Ｃ−０）ｋＲ３（［Ｖ）（式中、
Ｒ３は炭素原子数１〜１７の脂肪族基、脂環式基または
炭素原子数１〜２０のフルオロアルキル基、ｋは０また
は１を示す）で表わされるアルキルビニルエーテルまた
はビニルエステルを共重合させていてもよい。具体例と
しては、たとえばメチルビニルエーテル、エチルビニル
エーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イソプロピル
ビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、イソブチ
ルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ローペ
ンチルビニルエーテル、ｎ−ヘキシルビニルエーテル、
ｎ−オクチルビニルエーテル、２−エチルヘキシルビニ
ルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ラウリル
ビニルエーテル、ステアリルビニルエーテル、２，２．
２−トリフルオロエチルビニルエーテル、２．２．３．
３−テトラフルオロプロピルビニルエーテル、２，２，
３゜３．３−ペンタフルオロプロピルビニルエーテル、
２．２．３，３．４，４，５．５−オクタフルオロペン
チルビニルエーテル、２．２．３．３．４．４．４−へ
ブタフルオロブチルビニルエーテル、酢酸ビニルエステ
ル、プロピオン酸ビニルエステル、酪酸ビニルエステル
、ピバリン酸ビニルエステル、カプロン酸ビニルエステ
ル、ラウリン酸ビニルエステル、ラウリン酸ビニルエス
テル、バーサチック酸ビニルエステル、シクロヘキサン
カルボン酸ビニルエステルなどがあげられる。

本発明で用いる含フッ素重合体としては、フルオロオレ
フィンを２０〜８０モル％含むものが好ましく、また酸
価が５〜１５０、特に３０〜１２０で水酸基価が３０〜
１５０であるものが好ましい。酸価が小さくなると比電
導度が低くなり、つき回り性に劣る傾向にあり、特に５
よりも小さいとさらに水分散性まで不良となる。酸価が
大きくなりすぎると塗膜の耐沸水性や耐薬品性が低下す
る。一方、水酸基価が小さくなりすぎると硬化不良とな
る傾向にあり、また大きくなりすぎると塗膜の耐沸水、
耐薬品性が低下する。まｆこ、カルボキシル基の一部ま
たは全部が中和されているものが好ましい。中和に用い
る塩基性化合物としては、前記塩基性化合物に例示した
第１〜第３アミン、アルηり金属の水酸化物またはアル
コラード、ピリジン塩基などがあげられる。

これらのうちアンモニア、第１〜第３アミンが好ましい
。中和度は５０モル％以上、好ましくは７０〜１００％
である。

分子ｍ（Ｆｉｎ）は２．０００〜１２０，０００、好ま
しくはｌΩ、０００〜ｉｏｏ、ｏｏｏである。分子量が
小さすぎればえられる塗膜の耐水性、耐薬品性が低下し
、大きすぎれば塗膜の平滑性が低下する。

かかる含フッ素重合体は良好な水分散性と電気泳動性を
有している。

含フッ素重合体の製造工程でフルオロオレフィンに起因
するフッ素イオンが生ずる。その量は重合条件、重合形
態などによって異なるが、えられる含フッ素共重合体中
、通常２００ｐｐｍ以上である。フルオロオレフィンと
してクロロトリフルオロエチレンなどのような含フッ素
含塩素重合体を用いるばあいはフッ素イオンに加えて塩
素イオン（合計量は通常５００ｐｐｍ以上）も生ずる。

本発明ではかかるフッ素イオン、要すれば塩素イオンを
除去し、重合体中のフッ素イオン含量を１５０ｐｐｍ以
下、塩素イオンが存在するばあいは合計含量を３００ｐ
ｐｍ以下にした含フッ素重合体を電着塗装用組成物に用
いることができる。

フッ素イオンや塩素イオンの除去は重合反応液をそのま
ま脱ハロゲン処理してもよいが、電着塗装用組成物の形
で処理してもよいし、また別に重合体を希釈剤で希釈し
て処理してもよい。

脱ハロゲン処理法としては、イオン交換樹脂を用いる方
法、脱ハロゲン処理剤に接触させる方法などがある。た
だしイオン交換樹脂を用いる方法は高粘度の重合反応液
には適用しにくく、また電着塗装用組成物の段階で適用
するばあいもアニオン系電着塗装用組成物ではｐＨが８
〜９に維持されており水酸イオンがイオン交換の障害と
なるため、その適用には注意を要する。後者の脱ハロゲ
ン処理剤での処理はイオン交換樹脂に比して適用範囲が
広く、好ましい。脱ハロゲン処理剤と含フッ素重合体希
釈液との接触法は塔充填方式でも撹拌ン濾過方式のいず
れでもよい。脱ハロゲン処理剤としてはアルカリ土類金
属や硅素、アルミニウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩な
どが有効であり、たとえばＣａＯ％ＭｇＯ。

ＣａＣＯｘ　、Ｍ２０３、ＳＬ　０２などがあげられる
。処理時間は通常１０分間〜４８時間、好ましくは１〜
５時間、処理温度は０〜１００℃、好ましくは２０〜８
０℃である。処理剤の使用量は含フッ素重合体に対して
０．５〜２０．０重量％程度である。含フッ素重合体の
希釈度は約０．１〜７０重量％であり、希釈剤としては
カルピトール系、セロソルブ系、グライム系、アルコー
ル系、ケトン系、アミド系、グリコール系などを用いる
ことができる。

本発明の電着塗装用組成物は前記含フッ素重合体に加え
て、硬化剤および水性媒体から基本的に構成される。

硬化剤は、前記含フッ素重合体に含有されるヒドロキシ
ル基および／またはカルボキシル基（または塩）と反応
して、前記含フッ素共重合体を架橋する機能を有するも
ので、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート三量体
などのブロックイソシアネート、アミノ樹脂などがあげ
られる。アミノ樹脂としては、たとえば従来から公知の
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂などが
あるが、好ましいものは、メチルエーテル化型または炭
素数４以下のアルコールの混合エーテル型のアルコキシ
メチル化メラミン樹脂である。

硬化剤の使用量は、含フッ素重合体に含有されるヒドロ
キシル基とカルボキシル基（または塩）の総量に対して
通常０．２〜４当量、好ましくは０．５〜２．５当量で
ある。硬化剤の使用量が多すぎると、塗膜の耐候性が低
下する。硬化剤の使用量が少ないと塗膜の硬度が低下す
る。

水性媒体としては５０％以上の水を含をする溶媒などが
用いられる。

本発明の電着塗装用組成物において、水性媒体と含フッ
素重合体の重量比は、通常７０〜９９対１〜３０、好ま
しくは８０〜９７対３〜２０である。

含フッ素重合体が前記範囲より少な〜）と、塗装電圧が
高くなりすぎ、多いと塗装ロスが多くなり経済的でない
。

前記成分のほか補助溶媒、たとえば七ロ゛ノルブ系溶媒
、カルピトール系溶媒、グライム系溶媒、アルコール系
溶媒、ケトン系溶媒、アミド系溶媒などや顔料、塗料、
その他感加剤などを使用することができる。

電着塗装において、塗装用組成物部は通常１０〜４０°
Ｃ１好ましくは１５〜３５℃、電圧は通常５０〜５００
Ｖ、好ましくは１００〜３００Ｖ　（被塗布物は陽極）
、極間距離は、通常１〜１００ｃｍ、好ましくはｌＯ〜
５０ｃｎ、時間は通゛常０．５〜１０分、好ましくはＪ
。

〜５分である。

電着塗装後、被塗布物は、水洗が必要なばあいは水洗し
、その後１５０〜２００℃で５〜６０分間加熱し、硬化
させることができる。基材が高温に耐えるものであれば
、３００℃前後に加熱してもよい。

塗装皮膜の厚さは、通常２〜５０虜、好ましくは５〜１
３ｕｍである。厚くなればコスト高になるうえ平滑性が
わるくなり、また気泡などが生じやすくなり、塗膜欠陥
の原因となる。また、薄くなるとピンホールおよびブリ
スターが発生しやすくなる。

本発明の電着塗装用組成物を適用することができる基材
は、導電性があるものであれば特に制限されない。基材
が特にアルミニウムまたはアルミニウム合金のばあい、
耐候性、防食性、耐汚染性などに優れた均一で平滑な塗
膜をうろことができる。

〔実施例〕

つぎに実施例をあげて本発明の詳細な説明するが、本発
明はかかる実施例のみに限定されるものではない。

含フッ素重合体合成例１ 攪拌機を備えた８　００　ｍｌのガラス製オートクレー
ブにモノグライムｌＢＯｇ、クロロトリフルオロエチレ
ン（以下、ＣＴＰＥという）１２８゜２ｇ（１，１０モ
ル）、ヒドロキシブチルビニルエーテル（以下、ＩＩ　
Ｂ　Ｖ　Ｂという）　４９．９ｇ（０，４３モル）、炭
素原子数１０のアルキル基を有するカルボン酸のとニル
エステル（シェル化学社製のベオバｌＯ１以下Ｖａとい
う）　６１．４ｇ（０，３１モル）、式：で表わされる
化合物（以下、Ｃ１１１１■という）７０．２ｇ（０，
２６モル）、トリエチルアミン　２．６３ｇ（０，０２
６モル）およびアゾビスイソブチロニトリル（以下、Ａ
ＩＢＮという）　１．ｆｉ４ｇの仕込み組成で、６５°
Ｃにて２０時間攪拌下に重合させた。なお、各モノマー
は液体チッ素で固化脱気したものを用い、オートクレー
ブ中もチッ素置換しておいた。

収量：　４５Ｌｇ 重合体反応液中の重合体濃度：　６４．３重量％重合体
の酸価：　４９（ＫＯＩＩｍｇ　／　ｇ　）重合体の水
酸基１ｉ）［ｉ　：　８１（ＸＯＩＩＩＩ１ｇ／　ｇ　
）重合体の分子Ｉｎ　（Ｆｎ）（ＧＰＣ分析）：　７０
．０００重合体中のフッ素イオン含量：　　２９３ｐｐ
ｍ重合体中の塩素イオン含量：　３５１ｐＩ）ｆｆｌ（
ハロゲンイオン含量の測定法） 含フッ素重合体１．０ｇをメチルイソブチルケトン１０
０ｇに溶解し、イオン交換水１００ｇを入れ、３００ｃ
ｃの分液ロートでよく振ってから分液し、イオンクロマ
ト法によって水相中のフッ素イオンおよび塩素イオン濃
度を測定した。なお、第１表中のイオン含量は重合体に
対する値である。

含フッ素重合体合成例２〜５ 第１表に示す仕込み組成にしたほかは合成例１と同様に
して含フッ素重合体をえた。それらの性質を第１表に示
す。

含フッ素重合体合成例６ 攪拌機を備えた８　００　ｍｌのガラス製オートクレー
ブにモノグライム１６０ｇ５ＣＴＦＥ　１２８．２ｇ（
１，１０モル）　、ＨＢＶＥ７３．１ｇ（０，８３モル
）　、Ｖａ７３．３ｇ（０，３７モル）、トリエチルア
ミン２．６３ｇ（０，０２８モル）およびＡＩＢＮ　１
．８４ｇを仕込み、合成例１と同じ条件で重合させた。

重合終了後１，２−シクロヘキシルジカルボン酸無水物
３２．３ｇ（０，２１モル）を仕込み、反応系内を８０
℃にして１０時間反応させた。えられた含フッ素共重合
体の性質を第１表に示す。

第１表中の略号は前記のはかつぎの化合物を示す。

ＥＶＥ　：エチルビニルエーテル コハクＩＩＥＭ　　： 〔以下余白〕 脱ハロゲン処理例１ 重合体合成例１でえられた含フッ素重合体をイソプロピ
ルアルコール（ＩＰＡ）で重合体濃度２５重量％になる
まで希釈した。えられたワニス１００ｇを攪拌機付きフ
ラスコに入れＭｇＯ１０，Ｏｇを添加し、６０℃にて２
４時間攪拌したのちグラスフィルターで浄過した。浄液
を水で抽出し、水相中のフッ素イオンおよび塩素イオン
濃度を合成例１と同様にして測定したところ、フッ素イ
オン含ｆｆｉ１５ｐｐｍ　／重合体および塩素イオン含
量５６ｐｐｍ　／重合体であった。

脱ハロゲン処理例２〜１゜ 第２表に示す重合体を同表に示す処理条件で脱ハロゲン
処理を行ない、処理後のン戸液中のフッ素イオンおよび
塩素イオンの含量を処理例１と同様にして調べた。

結果を第２表に示す。

脱ハロゲン処理例１１ 重合体合成例１でえられた含フッ素重合体をイソプロピ
ルアルコールで重合体濃度２５重量％になるまで希釈し
た。えられたワニス１００ｇをＭｇＯ５０ｇが充填され
ているカラム（内径３　ｃｍ。

高さ２０ｃｍ５ジヤケツト装備、下部にグラスフィルタ
ー設置）に入れ、チッ素ガス加圧下（１，Ｏｋｇ／ｃｊ
Ｇ）６０℃にて２４時間かけて処理した。えられたン戸
液中のフッ素イオンおよび塩素イオン濃度を合成例１と
同様にして調べたところ、それぞれ３３ｐｐ［ｌｌ／重
合体および５４ｐｐａ＋　／重合体であった。

ｃ以下余′白〕 調製例１ 処理例１で脱ハロゲン処理した２５重量％ワニスを減圧
下に濃縮し、６５％濃度のワニスとした。

このワニス　１００重量部に対してジメチルエタノール
アミン３．９重量部（重合体酸価（４９）に対して０９
ｇ当量）加えて中和した。

えられた部分中和ワニスを用い、つぎの処方で電着塗装
用組成物を調製した。

重量部 ワニス　　　　　　　　　　　　　　１００ブチルセロ
ソルブ　　　　　　　　　１０８０％メチルメチロール
化 メラミン樹脂 （日立化成工業側製のメラン６２０゜ 固形分含ｆｆ１７０重量％）２０ 脱イオン水　　　　　　　　　　　９９０調製例２〜１
１および比較調製例１〜２処理例２〜１１でそれぞれ脱
ハロゲン処理されたワニスを調製例１と同様にしモ濃縮
後中和したワニスを用いたほかは調製例１と同様にして
電着塗装用組成物をえた。

なお、比較のため、合成例１および２でそれぞれえられ
た重合体にイソプロピルアルコールを加えて６５重量％
ワニスとし、これらのワニスを用いたほかは調製例１と
同様にして中和し、同じ処方で比較用の電着塗装用組成
物を調製した。

実施例１〜１１および比較例１〜２ 調製例１〜１１および比較調製例１〜２でそれぞれ調製
した電着塗装用組成物を用い、アルマイト処理された６
０［ｉ３Ｓアルミニウム合金板（アルマイト皮膜の厚さ
９遍）を被塗装物（陽極）とし、塗装用組成物温２０℃
、電圧１４０■で３分間通電し、組成物をアルミニウム
合金板上に被着させたのち水洗し、ついで１８０℃に３
０分間保って焼付け、硬化させて電着塗膜をえた。

えられた塗膜について第３表に示す性質を調べた。結果
を第３表に示す。

（膜　厚） 膜厚計（■ケラト科学研究新製のパーマスコープＥＷ型
）を使用して測定した（単位：Ｊｌｌ）。

（光　沢） 光沢計（日本重色工業■製のＶＧ−２ＰＤ）を使用し６
０°鏡面反射率（単位二％）を測定した。

（耐候性） ウェザ−メーター（スガ試験機■製、デユーサイクル、
照射ＢＯ分／暗黒ＢＯ分、ブラックパネル温度６３℃）
で３６０時間の促進耐候性試験を行ない、光沢保持率（
単位：％）を測定した。

（密着性） 塗膜にカッターナイフで１止角の折目　１００個の切り
目を入れ、セロハン粘着テープで１０回剥離試験を行な
い、残存した折目数を求めた。

（耐沸水性） ＪＩＳ　Ｈ８６０２に準する。

（耐沸水テスト後の耐アルカリ性） 耐沸水テスト後のサンプルを１重量％の水酸化ナトリウ
ムの水溶液に７２時間浸漬したのちの塗膜の外観を目視
で観察し、ブリスター発生の有無を調べた。

（耐酸性） ５％塩酸溶液中に７日間浸漬後、塗膜の変化を目視にて
判定した。

（つき回り性） アルミニウム板の表裏の膜厚差で測定した。

膜厚差２項未満を良好、２ρ以上を不良とした。

（平滑性） 塗布後の塗膜表面のピンホールの有無と凹凸の状態を目
視で判定した。

（鉛筆硬度） ＪＩＳ　Ｈ８８０２に準する。

（耐衝撃性） デュポン衝撃試験機にて荷重１ｋｇ、直径１７２インチ
の球を落下させ塗膜の変化しない最高の高さを表示した
（ただし、最高５０ＣＩ１１）。

（液安定性） ３０℃の雰囲気下に１力月静置し、その変化を目視にて
判定した。

〔発明の効果〕

本発明の電着塗装用組成物によれば、ハロゲンイオン、
特にフッ素イオンの電着に対する悪影響を大きく抑制で
き、より一層優れた電着塗膜を与えることができる。

特許出願人　　関西ペイント株式会社 はか１名 手続補正書（ｇ釦 平成１年３月３０日 １事件の表示 昭和６３年特許願第７８３５２号 ２発明の名称 電着塗装用組成物 ３補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　兵庫県尼崎市神崎町３３番１号名　称　　（
１４０）関西ペイント株式会社代表者　山田基三　　　
１ｉカ、１名 ４代理人〒５４０ 住　所　　大阪市中央区谷町２丁目２番２２号５補正の
対象 （１）明細書の「発明の詳細な説明」の欄６　？Ｉｌｉ
正の内容 （１）明細書１０頁９〜１０行の「８０モル％・・・・
・・好ましく、」を「８０モル％、特に４０〜６０モル
％含むものが好ましく、またヒドロキシビニルエーテル
（■）を２〜６０モル％、特に５〜４０モル％含むもの
が好ましく、さらにまたアルキルビニルエーテルまたは
ビニルエステルＮを０〜６０モル％含むものが好ましい
。」と補正する。

（２）　　同１１頁５４６行の「５０モル％・・・・・
・１００％」を［３０モル％以上、好ましくは５０〜１
００モル９６」と補正する。

（３）　　同１３頁１２〜１４行の「カルピトール系・
・・・・・グリコール系」を「カルピトール系（ジエチ
レングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノエチルエーテルなど）、セロソルブ系（エチレ
ングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコール
モノエチルエーテルなど）、グライム系（エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテルなど）、アルコール系（メタノール、エタノー
ル、プロパツール、ブタノールなど）、ケトン系（アセ
トン、ジアセトンアルコール、ジオキサンなど）、アミ
ド系（ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドな
ど）、グリコール系（エチレングリコール、プロピレン
グリコールなど）」と補正する。

（４）　　同１４頁１７行の「用いられる」を「用いら
れる。水量外の溶媒としては前記希釈剤と同じものが例
示できる」と補正する。

（■　同１５頁４〜７行の「のほか・・・・・・などや
」を「のほか」と補正する。

以　　上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　フッ素イオン含量が１５ｐｐｍ以下であることを特
   徴とする含フッ素重合体含有電着塗装用組成物。 ２　含フッ素イオン含量が１０ｐｐｍ以下である請求項
   １記載の組成物。 ３　含フッ素重合体が含フッ素含塩素重合体であり、フ
   ッ素イオン含量と塩素イオン含量の合計量が３０ｐｐｍ
   以下である請求項１記載の組成物。 ４　含フッ素重合体が、カルボキシル基および水酸基を
   有し、酸価５〜１５０で水酸基価３０〜１５０であり、
   カルボキシル基の少なくとも一部が塩基性化合物で中和
   されており、水分散性でかつ電気泳動性である請求項１
   、２または３記載の組成物。 ５　酸価が３０〜１２０である請求項４記載の組成物。