JPS63199770A

JPS63199770A - 塗料用組成物

Info

Publication number: JPS63199770A
Application number: JP3246087A
Authority: JP
Inventors: Masao Unoki; 正夫鵜木; Nobuyuki Miyazaki; 宮崎　信幸; Seiji Munakata; 宗像　誠二
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
Current assignee: AGC Inc
Priority date: 1987-02-17
Filing date: 1987-02-17
Publication date: 1988-08-18
Anticipated expiration: 2011-03-29
Also published as: JPH0832847B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の分野］本発明は、塗料用組成物に関するものである。

［従来の技術］常温硬化性をはじめとする塗料性能および汎用塗料と比
較し、極めて優れた耐候性を持つ塗膜を与える塗料用樹
脂として、特公告５５−４４０８３あるいは特公告６０
−２１８８８に示されるフッ素樹脂が公知である。これ
らの会合公報において開示されたフッ素棚脂を用いた塗
料は、溶剤型塗料トップ、例エバ、特公告８１−４１２
５９．８１−４１２８０．１１１−４１２８１などで示
されているように重防食トップコートとして用いられて
いたり、特開５９−４４７３に示されているようにセメ
ント系基材へのトップコートとして用いられており、そ
の耐候性がすぐれていることが公知となってきている。

しかしながら、該フッ素樹脂はキシレン等の謂ゆる良溶
媒をシンナーとする塗料用ワニスとして供給されるため
、該ワニスをもとに製造した塗料を油性系サビ止め１合
成樹脂変性サビ止めなどのプライマーあるいは経年変化
した合成樹脂調合ペイント、フタル酸樹脂エナメル、ア
クリル樹脂系上塗りなどの塗膜に直ｆＩｉ塗装すると、
チヂミが生じたり、良好な密着性が得られないという難
点があった。

〔発明の解決しようとする問題点〕

本発明は、油性系サビ止め、合成樹脂変性サビ止めなど
のプライマー、あるいは、経年変化により耐候劣化した
合成樹脂調合ペイント、フタル酸樹脂エナメル、アクリ
ル樹脂系上塗りなどの旧塗膜に塗装する際、チヂミが生
じないで密着性良好な塗料用組成物を提供するものであ
る。

［問題点を解決するための手段］本発明は、前述の問題点を解決すべくなされたものであ
り、フルオロオレフィン単位にもとづく、フッ素の含有
量が１０重量％以上でテトラヒドロフラン中で測定され
る固有粘度が０．０５〜２．０ｄｌ／ｇであるミネラル
スピリット可溶性含フッ素重合体およびミネラルスピリ
ットを含んでなる塗料用組成物を提供するものである。

本発明の塗料用組成物において、ミネラルスピリット可
溶性含フッ素重合体は、フルオロオレフィン単位に基づ
くフッ素含有量が１０重量％以上であり、テトラヒドロ
フラン中で測定される固有粘度が０．０５〜２．０ｄｌ
／ｇである。フルオロオレフィンに基づくフッ素含有量
が１０重量％以下では、耐候性が充分でなくなり、耐候
性塗膜あるいは、補修塗膜としての利点が薄れる。また
、テトラヒドロフラン中で測定される固有粘度が上記範
囲以外では、強靭な塗膜が得られなかったり、塗装作業
が困難になり、好ましくない、また、かかる含フッ素重
合体は、フルオロオレフィン単位に基づくフッ素含有量
が１０重量％以上であっても、ポリテトラフルオロエチ
レン、ポリクロロトリテトラフルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン−ヘキサフルオロプロピレン共重合体
など、ミネラルスピリットに不溶性な含フッ素重合体は
採用されない、ミネラルスピリットへの溶解性から、フ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの共重合体が好まし
く採用される。かかるフルオロオレフィンと、しては、
テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン
、フッ化ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレンなどが
例示されるが、テトラフルオロエチレン、クロロトリプ
ルオロエチレンが特に好ましく採用される。また、ビニ
ルエーテルとしては、炭素数２〜８程度の直鎖状、分岐
状、もしくは、環状のアルキル基を含有するアルキルビ
ニルエーテルが例示される。またかかるビニルエーテル
は、炭素に結合した水素の１部または、全部がフッ素で
置換されたフルオロアルキルビニルエーテルを含んでい
てもよい、フルオロオレフィンとビニルエーテルの共重
合割合は、フルオロオレフィン３０〜７０モル％特に、
４０〜６０モル％、ビニルエーテルが７０〜３０モル％
特に、８０〜４０モル％であることが好ましい、フルオ
ロオレフィンがあまりに多い場合には、ミネラルスピリ
ットへの溶解性が不充分となり、また、あまりに少ない
場合には、充分な耐候性が得られない、また、ビニルエ
ーテルの３０〜９５モル％、特に４０〜８０モル％が環
状アルキルビニルエーテルであることが好ましい、環状
アルキビニルエーテルの量が少なすぎると、後述する水
酸基またはカルボン酸基を含フッ素重合体に導入した場
合に、ミネラルスピリットに対する溶解性が充分でなく
なり、塗料用組成物としての含フッ素重合体含量が低く
なりすぎて、厚膜塗装に供することが困難となる。また
、環状アルキルビニルエーテルの量があまりに多すぎる
と、プライマーや劣化した塗膜への密着性が低下したり
、形成されたｐＩｉ膜の可撓性が低下したりして好まし
くない。

かかるミネラルスピリット可溶性含フッ素重合体は、所
定割合の単量体混合物に重合媒体の存在下または非存在
下に重合開示剤あるいは電離性放射線などの重合開始源
を作用せしめて共重合反応を行わせしめることによって
製造可能である。

また、かかる含フッ素重合体は、水酸基またはカルボン
酸基を有していることが、プライマーや劣化した塗膜な
どへの密着性が優れる点から好ましい、かかる水酸基ま
たはカルボン酸基の導入は、含フッ素重合体製造におい
て、ヒドロキシアルキルビニルエーテルなどを共重合せ
しめる、または、水酸基含有含フッ素重合体に、二塩基
性酸無水物を作用せしめることにより水酸基の少なくと
も一部をカルボン酸基含有基に変換するなどの方法によ
って行うことができる。かかる水酸基およびカルボン酸
基の含有量は、水酸価（以下、ＯＨＭという）と、酸価
（以下、ＡＶという）の和が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で
あることが好ましい、ＯＨＶとＡＶの和が３０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇより大きいと、ミネラルスピリットへの溶解性が
悪くなり、厚膜塗装が困難になったり、また、塗膜の耐
湿性、耐候性が低下し、好ましくない、特に好ましくは
、ＯＨＶとＡＶの和が２０■ｇＫＯＨ／ｇ以下である。

本発明の塗料用組成物は、前述したミネラルスピリット
可溶性含フッ素重合体およびミネラルスピリットが含ま
れる。かかる組成物は含有する含フッ素重合体の全量が
ミネラルスピリットに溶解していることが最も好ましい
が、若干の不溶部があってもよい、ミネラルスピリット
の量は、含フッ素重合体の種類や塗装方法などによって
適宜選定されるが、少なくとも、組成物中の含フッ素重
合体の全量を溶解し得る量を用いることが好ましい。

本発明の塗料用組成物は、−液常乾塗料として、プライ
マーの施された化学プラント、鉄構造物などの上塗りあ
るいは補修用として、また、過去に施工され、劣化した
塗膜奢有する化学プランフトや鉄構造物、建築物などの
補修用などとして好ましく用いられる。この様な塗料は
、顔料等を含まないクリアなものであってもよいし、ま
た、酸化チタンなどの顔料や染料などを含むものであっ
てもよい、さらに本発明の組成物は、紫外線吸収剤など
の他の添加剤を含んでいてもよい。

又、本発明の塗料用組成物には、塗膜の乾燥性を改善す
るために、ＣＡＢ　（セルロースアセテートブチレート
）あるいはＮＣにトロセルロース）などを添加すること
、及び、塗膜の光沢、硬度あるいは塗料の施工性を改良
する点からアクリル酸あるいは、そのエステルからなる
重合体や、ポリエステル等の塗料用樹脂を含んでいても
よい。

［実施例１以下に実施例・比較例を挙げて本発明を具体的に説明す
るが、かかる実施例・比較例によって、本発明は何ら限
定されるものではない。

含フッ素重合体の製造内容積２００ｃｃのステンレス製攪拌機付オートクレー
ブにｔ−ブタノール１１０ｇおよび、第１表に示した割
合のシクロヘキシルビニルエーテル（ＣＨＶＥ）、エチ
ルビニルエーテル（ＥＶＥ）、　ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル（ＨＢＶＷ）および炭酸カリウム２ｇ、アゾ
ビスイソブチロニトリル０．１ｇを仕込み液体窒素によ
る固化・脱気により、溶存空気を除去した。

しかるのちに、第１表に示した割合のクロロトリフルオ
ロエチレン（ＣＴＦＥ）をオートクレーブ中に導入し、
徐々に昇温した。オートクレーブ内の温度が８５℃に達
した後、７．２時間攪拌下に反応を続けた後、オートク
レーブを水冷し、反応を停止した。室温に達した後、未
反応上ツマ−をパージし、オートクレーブを開放した。

得られた重合体溶液を水に投入し、重合体を析出させた
後、洗滌、乾燥を行い重合体を回収した０回収した重合
体を攪拌機付２００ｃｃ四ツロフラスコに仕込み、キシ
レンを添加し、溶解させた後、無水コハク酸を加えた。

さらにトリエチルベンジルアンモニウムクロリドを添加
した後、フラスコを徐々に昇温した。フラスコ内溶液が
１１０℃に達した後、その温度に保ち２時間反応を続け
、カルボン酸基を有する重合体を得た。

得られた重合体の固有粘度（テトラヒドロフラン中、３
０℃）（［η］）、ＯＨｖおよびＡＶを第１表に示した
。

実施例１〜５、比較例１〜２第１表に示した含フッ素重合体を用いて、第２表に示し
た組成物を調製した。溶解性の良好である組成物につい
て、クロメート処理を施したアルミ板上に、乾燥膜厚２
０〜３０＃Ｌになる様に塗布し、乾燥後、密着性の評価
（ゴバン目はくリテストによる）を行った。その結果を
第２表に示した。

［発明の効果］本発明の組成物は、プライマー上への塗装や旧塗膜への
補修塗装をする際、チヂミ等を生じることなく、密着性
が良好で耐候性に優れた塗膜を与えるという効果を有す
る。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）フルオロオレフィン単位に基づくフッ素の含有量
が１０重量％以上であり、テトラヒドロフラン中で測定
される固有粘度が０．０５〜２．０ｄｌ／ｇであるミネ
ラルスピリット可溶性含フッ素重合体およびミネラルス
ピリットを含んでなる塗料用組成物。
（２）ミネラルスピリット可溶性含フッ素重合体が、フ
ルオロオレフィンとビニルエーテルの共重合体である特
許請求の範囲第１項記載の塗料用組成物。
（３）ビニルエーテルの４０〜９５モル％が環状アルキ
ルビニルエーテルである特許請求の範囲第２項記載の塗
料用組成物。
（４）ミネラルスピリット可溶性含フッ素重合体が、水
酸基および／またはカルボン酸基を含有し、水酸基価と
酸価の和が、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である特許請求の
範囲第１項記載の塗料用組成物。