JPH01249687A - 単結晶の成長方法 - Google Patents

単結晶の成長方法

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JPH01249687A
JPH01249687A JP7723288A JP7723288A JPH01249687A JP H01249687 A JPH01249687 A JP H01249687A JP 7723288 A JP7723288 A JP 7723288A JP 7723288 A JP7723288 A JP 7723288A JP H01249687 A JPH01249687 A JP H01249687A
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seed crystal
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悠一 鈴木
Shigeo Kodama
児玉 茂夫
Osamu Otsuki
修 大槻
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UCHU KANKYO RIYOU KENKYUSHO KK
Fujitsu Ltd
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UCHU KANKYO RIYOU KENKYUSHO KK
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔概要〕 コンピュータ用超高速デバイス、光応用デバイス等の素
材として用いる化合物半導体単結晶の成長方法に関し、 単結晶の成長における不純物の混入、結晶欠陥の導入お
よび4■成の不均一化を格段に低減し、しかも連続的な
結晶成長を可能とし、 単結晶の種結晶と同じ材料の多結晶又は単結晶のインゴ
ットに凹部を形成して作成した容器内に低融点金属溶媒
を注入し、前記低融点金属溶媒中に気泡が入らず、かつ
前記低融点金属溶媒の白雨表面を無くすように前記種結
晶によって前記容器を密封した後、前記容器を高温炉中
に設置し、前記種結晶が低温側に、前記容器の前記低融
点金属溶媒周囲の前記インゴットが高温側になるように
前記インゴットの軸方向に温度勾配部を設けて前記容器
を加熱し、前記温度勾配部を前記インゴットの軸方向の
種結晶と反対側に徐々に移動させることにより連続的に
単結晶を成長さぜるように構成する。
C産業上の利用分野〕 本発明は、コンピュータ用超高速デバイス、光応用デバ
イス等の素材として用いる化合物半導体単結晶の成長方
法に関する。
上記デバイスは近年まずまず微細化、高集積化され、デ
バイスを原子層オーダて制御して形成する技術とともに
、その素材である半導体単結晶に対しても同しく原子層
オーダでの完全性が要求されるようになった。そこで、
低欠陥の単結晶を育成しよとする種々の努力がなされて
いるが、現在実用に供されている半導体単結晶はシリコ
ンてさえも完全な単結晶からは程遠く、カリウム−ヒ素
(GaAs)等の二元、二元化合物半導体の低欠陥の単
結晶を作成することはさらに困難である。
このなめ低欠陥て高均一な単結晶を作成する技術を1J
FJ発する必要がある。
〔従来の技術〕
fat来の化合物21′導体fit結晶の成長方法とし
ては、チミIクラルスキー法、ブリッジマン法等の融液
成長方法、メタルオルカニツクCVD (MOCVD)
法、モレキュラビームエピタクシ(MBE)法等の気相
成長方法、固相成長方法および溶液成長方法等がある。
このなかで、溶液成長方法は材料の融点よりはるかに低
い温度で単結晶を成長できるので、例えば融液成長方法
に比べ化学量論からのずれを小さくでき、格子欠陥が少
なく均一性の高い結晶を得ることができる。
溶液成長方法のうち、バルク結晶を得るのに適した方法
としては移動溶媒法(TSH法Trave l l i
 nqSOIVent Method)か提案されてお
り、第2図にその原理を示す。
第2図において、石英等のルツボ1】の中に単結晶の種
結晶12(例えばGaAs単結晶)と低融点金属浴ff
13(例えばGa溶媒)とソース結晶14(例えばGa
Asの多結晶あるいは単結晶)を封入しく第2図(A)
)、このルツボ11を第2図(B)に示される温度勾配
を持つ高温炉内に設置する。このように高温勾配を設け
て加熱することにより高温側の前記ソース結晶I4がら
GaAsが前記低融点金属溶媒13(Ga溶媒)中に溶
は出して拡散し、低温側の前記種結晶12(G a A
 s単結晶)の表面にG a A、 sの単結晶がエピ
タキシャル成長する。これは第3図に示されるように、
Ga溶媒に対しAsが高温側で大きな溶解度を有するこ
とに起因する。さらに、第2図(B)の温度勾配部を矢
印用方向に、例えば]、 Inm/hr程度の速度でゆ
っくり移動すると(第2図(C))、前記低融点金属溶
媒13は前記温度勾配部とともに移動し、それにつれて
前記種結晶12の表面に再結晶したm結晶か成長してバ
ルクの単結晶15が得られる(第2図(D))。
また、溶液成長方法の他の方法として本出願人は、第4
図に示される方法を提案している。第4図において、低
融点金属溶媒22は6枚の単結晶基板21で完全に囲ま
れている(第4図(A))。
この状態で約900℃まで昇温すると第4図(B)に示
されるように、厚さaの前記単結晶基板21のうち、表
面から厚さbの部分までが前記低融点金属溶媒22中に
溶は出し、その後降温すると前記低融点金属溶媒22に
対する前記単結晶基板21の楕成元索の溶解度か底下し
て、溶は残った前記単結晶基板21の表面に厚さCのJ
N結晶層が再結晶する。
〔発明が解決しようとする課題〕
しかし、上述の第2図に示されたT’ S M法は、半
導体・IAAl12,1./1および低融点金属溶媒1
3がルツボ11と直接接触しており、このルツボ11の
材料は−・殻に石英等であり、これは半導体材料]、、
2.14と異質な材料であるなめ、ルツボ11と半導体
材料12.14との界rmから成長結晶に欠陥か入り易
く、また前記界面から微量不純物が成長結晶中に混入す
る。さらに地−1−では低融点金属溶媒中に重力に起因
する対流が発生し、この対流によって成長界面での温度
変動、濃度変動が起こり不安定な過冷却や熱応力が生じ
、成長結晶に欠陥、利成不均−が発生ずるという問題が
ある。
また、上述の第4図に示された方法は、低融点金属溶媒
22が単結晶基板21て完全に囲まれているため、前記
TSM法におけるルツボとの界面に起因した問題は解消
されるが、この方法では種結晶である1結晶基板21が
ソース結晶を兼ねているなめ連続的に結晶の成長を行え
ず、数10μm・〜数100.umの薄膜単結晶しか得
られないという問題がある。
そこで、本発明は単結晶の成長における不純物の混入、
結晶欠陥の導入および組成の不均一化を格段に低減し、
しかも連続的な結晶成長を可能とすることをIl的とす
る。
〔課題を解決するための手段〕
本発明は、単結晶の種結晶と同じ材料の多結晶又は単結
晶のインボッ1へに凹部を形成して作成し/こ容器内に
低融点金属溶媒を注入し、前記低融点金属溶媒中に気泡
か入らず、かつ前記低融点金属溶媒の自由表面を無くす
ように前記種結晶によって前記容器を密封した後、前記
容器を高温炉中に設iff シ、01f記種結晶が低温
側に、前記容器の前記低融点金属溶媒周囲の前記インゴ
ットが高温側になるように前記インゴットの軸方向に温
度勾配部を設げて前記容器を加熱し、前記温度勾配部を
前記インゴットの軸方向の種結晶と反対側に徐々に移動
させることにより連続的に単結晶を成長させるように構
成した。
〔作用〕
単結晶の種結晶と同じ材料の多結晶のインボッ1へに凹
部を形成して作成した容器の中に低融点金属溶媒を入れ
、この容器を前記種結晶により前記低融点金属溶媒が気
泡を含まず、かつ自由表面を有さない状態で密封する。
次に前記容器を温度勾配をつけられる高温炉中に設置し
、前記種結晶が低温側に、前記低融点金属溶媒の種結晶
の反対側面か高温側になるように前記容器を加熱する。
これにより高温側の前記インゴットの稈1成元素が前記
低融点金属溶媒中に溶番−)出して拡散し、低温側の前
記種結晶の表面に単結晶がエピタキシャル成長する。そ
して前記温度勾配部を前記インゴットの軸方向の種結晶
と反対側に徐々に移動することにより連続的に単結晶か
成長してバルクの単結晶が得られる。
このように、種結晶と同じ材料の容器を用いているため
、容器からの不純物の混入、熱応力発生−0−−一 による結晶欠陥の導入がほとんどなく、組成か均一な単
結晶を連続して成長することかできる。
また、前記容器を、単結晶の種結晶と同じ材料の単結晶
インボッ1へに最低次結晶面で周囲を囲まれた直方体の
凹部を形成して作成した容器とすることにより、種結晶
の表面に単結晶がエピタキシャル成長するときの成長機
構が最も単純なものとなり、かつ連続して成長するJi
i結晶の側面も周囲の壁面と同じ結晶面であるなめ、結
晶欠陥の導入がさらに少ないものとなる。
さらに上述の単結晶の成長を宇′if空間の微小重力下
ておこなえは、低融点金属溶媒中に重力に起因する対流
が発生ぜず、また自由表面がはじめから無いのて、表面
張力の差に起因する対流(マランゴニ対流)も発生しな
い。そのため成長界面ての温度変動、濃度変動が無くな
り、組成の不均一化か生ぜず、より高品質な単結晶の成
長が可能となる。
〔実施例〕
以下、図面を参照して本発明の詳細な説明ずる。
第1図は本発明による単結晶の成長の−・実施例を示す
図である。
第1図のうち、第1図(A)は昨結晶の種結晶2と同じ
材料の多結晶のインボッl−3に表面を鏡面仕上げした
凹部4を形成して容器1とし、この容器1の凹部4に低
融点金属溶媒5を注入し前記種結晶2で密封した状態の
縦断面を示す。また、第1図(B)は前記容器1の前記
種結晶2による密封箇所の横断面を示す。第1図(A)
において前記低融点金属溶媒5は気泡を含まず、かつ自
由表面を全く有さない状態で前記種結晶2によって前記
容器1内に封入されている。図示例では前記凹部4は直
方体形状をなしているが、凹部4の形状に特に制限があ
るものではない。前記種結晶2および前記インボッ1−
3の材料としては力リウム−ヒ素(GaAs ) 、イ
ンジウム−リン(TnP)等の種々の半導体用材料を用
いることができる。
また、前記低融点金属溶媒5としては、Ga溶媒、In
溶媒等を用いることができる。
このような前記容器1は第1図(C)に示されるような
温度勾配をつけられる高温炉中に設置され加熱される。
この場合前記種結晶2と前記低融点金属溶媒5との界面
の温度′F1と、前記インボッ1−3と前記低融点金属
溶媒5との界面のうち前記種結晶の反対側の位置の温度
′「2との温度差(T2−T1)は、通常10〜300
℃程度である。また、前記温度1゛2は前記インボッ1
−3の材料と前記低融点金属溶媒5の組み合せによる溶
解度曲線(第3図参照)に基づき適宜決定することがで
きる。上述の条件で温度勾配部を設けて前記容器1が加
熱されるなめ、相対的に前記インゴット3の構成元素の
前記低融点金属溶媒に対する溶解度が温度′1゛  と
温度1゛2て異なることを利用して単結晶のエピタキシ
ャル成長を行なうことかできる。すなわち、前記インゴ
ット3の構成元素か高温側で前記低調1点金属溶媒中に
溶ζつ出して拡散し、低温側の前記種結晶2の表面に単
結晶かエピタキシャル成長する。さらに、第1図(c)
の温度勾配部を相対的に前記インゴット3の軸方向く矢
印m方向)に例えば1111111 / h r程度の
速度でゆつくり移動することにより、前記低融点金属溶
媒5は前記温度勾配部とともに前記インボッl−3の内
部をその軸方向に移動する。これにより前記種結晶2の
表面にエピタキシャル成長した単結晶か連続的に成長す
る。そして一定時間経過後には、第1図(D)、(E)
に示されるように前記インゴット3の内部軸方向に単結
晶6のバルクか得られる。
なお、第1図(C)、(E)では温度ゴーから温度]゛
 に至る温度勾配部の途中に温度1゛2よりも高い温度
を示す極大点か存在するが、温度1゛1から温度1゛2
に至る温度勾配部の途中段階での温度の棺;移は特に制
限はなく、例えば第1図(C)に−点鎖線で示されるよ
うに、はぼ直線的に温度1゛ から温度′V2に移行し
てもよい。
このように、前記低融点金属溶!1!5に自由表面か存
在しないため、表面張力の差に起因する対流(マランゴ
ニ対流)か発生せず、組成の均一な単結晶を成長させる
ことかてきる。また、前記容器1自体がエピタキシャル
成長する単結晶と同一の材料であるため、容器からの不
純物混入がないとともに、成長する単結晶が異質な材料
と接触することにより生ずる熱応力による結晶欠陥の導
入かほとんどなく、連続的に単結晶の成長を行ない高品
質な単結晶のバルクを得ることかできる。
また、前記インボッh 3として単結晶のインゴットを
使用し、前記凹部4を最低次結晶面((100)結晶面
)で周囲を囲まれた直方体形状の凹部として、上述の方
法により単結晶の成長を行うこともできる。このように
前記インボッ1−3に単結晶を使用することにより、多
結晶にみられる結晶粒界に起因する結晶欠陥の導入かな
く、また、前記種結晶2の表面にエピタキシャル成長す
る成長機構が最も単純なものとなるため、結晶欠陥かよ
り入り難いものとなる。
さらに、上述の単結晶の成長を宇宙空間の微小重力下で
おこなえば、低融点金属溶媒中に重力に起因する対流が
発生しない。そのため成長界面ての温度変動、濃度変動
が無くなり、組成の不均一化が生ぜず、より高品質な単
結晶の成長が可能となる。
〔発明の効果〕
本発明によれば、成長させようとする単結晶と同じ材料
の容器中て単結晶の成長を行うことができるため、容器
からの不純物の混入、熱応力発生による結晶欠陥の導入
かほとんどなく、組成か均一な単結晶を連続して成長す
ることができる。また、前記容器を単結晶の種結晶と同
じ+4利の単結晶インボッl〜に最低次結晶面で周囲を
囲まれた直方体の凹部を形成して作成した容器とするこ
とにより、種結晶の表面に単結晶がエピタキシャル成長
するときの成長機構が鼓も単純なものとなり、かつ連続
して成長する結晶の側面も周囲の壁面と同じ結晶面であ
るなめ、結晶欠陥の導入がさらに少ないものとなる。
さらに、上述の単結晶の成長を宇宙空間の微小重力下で
おこなえば、低融点金属溶媒中に1【力に起因する対流
が発生せず、また自由表面かはじめから無いので、表面
張力の差に起因する対流(マ6・・・単結晶。
ランゴ二対流)も発生しない。そのなめ成長界面ての温
度変動、濃度変動が無くなり、組成の不均一化が生ぜず
、より高品質な単結晶の成長が可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明による単結晶の成長の一実施例を示す図
、 第2図は従来の溶液成長方法である”I’ S M法の
原理図、 第3図はGaに対するA、 sおよびSb’、Inに対
するPのそれぞれの溶解度の温度による変化を示す図、 第4図は従来の溶液成長方法の一例を示す図である。 1・・・容器、 2・・・種結晶、 3・・・インゴット. 4・・・凹部、 5・・・低融点金属溶媒、 −1,6− ;兜 ス(j 7シj1 スづ <        Q ρ          に) 溶液成長方法の:。 第  4 L例を示す図 図

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、単結晶の種結晶と同じ材料の多結晶のインゴットに
    凹部を形成して作成した容器内に低融点金属溶媒を注入
    し、 前記低融点金属溶媒中に気泡が入らず、かつ前記低融点
    金属溶媒の自由表面を無くすように前記種結晶によって
    前記容器を密封し、 前記容器を高温炉中に設置し、前記種結晶が低温側に、
    前記低融点金属溶媒の種結晶の反対側面が高温側になる
    ように前記インゴットの軸方向に温度勾配部を設けて前
    記容器を加熱し、 前記温度勾配部を前記インゴットの軸方向の種結晶と反
    対側に徐々に移動させることにより連続的に単結晶を成
    長させることを特徴とする単結晶の成長方法。 2、単結晶の種結晶と同じ材料の単結晶のインゴットに
    最低次結晶面で周囲を囲まれた直方体の凹部を形成して
    作成した容器内に低融点金属溶媒を注入し、 前記低融点金属溶媒中に気泡が入らず、かつ前記低融点
    金属溶媒の自由表面を無くすように前記種結晶によって
    前記容器を密封し、 前記容器を高温炉中に設置し、前記種結晶が低温側に、
    前記低融点金属溶媒の種結晶の反対側面が高温側になる
    ように前記インゴットの軸方向に温度勾配部を設けて前
    記容器を加熱し、 前記温度勾配部を前記インゴットの軸方向の種結晶と反
    対側に徐々に移動させることにより連続的に単結晶を成
    長させることを特徴とする単結晶の成長方法。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5325757A (en) * 1976-08-23 1978-03-09 Yamatake Honeywell Co Ltd Ground seal unit
JPS62152180A (ja) * 1985-12-26 1987-07-07 Kiichi Nakamura 太陽電池用シリコン結晶の製造法

Patent Citations (2)

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