JPH0124819B2 - - Google Patents

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JPH0124819B2
JPH0124819B2 JP56005830A JP583081A JPH0124819B2 JP H0124819 B2 JPH0124819 B2 JP H0124819B2 JP 56005830 A JP56005830 A JP 56005830A JP 583081 A JP583081 A JP 583081A JP H0124819 B2 JPH0124819 B2 JP H0124819B2
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JP
Japan
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weight
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vinyl acetate
composition
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JP56005830A
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Suuzan Jansun Debara
Chesutaa Pyuidaku Robaato
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ExxonMobil Technology and Engineering Co
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Exxon Research and Engineering Co
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    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C08L23/0846—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853—Vinylacetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/16—Elastomeric ethene-propene or ethene-propene-diene copolymers, e.g. EPR and EPDM rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C08L91/00—Compositions of oils, fats or waxes; Compositions of derivatives thereof

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
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  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Luminescent Compositions (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】
本発明はフイルム形成性を有する熱可塑性エラ
ストマー性ポリマーブレンドに関する。特に、本
発明は管状インフレートフイルム装置で処理しう
るEPM又はEPDMエラストマー、熱可塑性エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー樹脂及び炭化水素プ
ロセス油から成るフイルム形成ブレンドに関す
る。 EPM又はEPDMエラストマー、エチレン−酢
酸ビニルコポリマー及び炭化水素エキステンダー
油を含む組成物は、たとえば独国において公告さ
れた特許願第2822815号（1975年）及び三井石油
化学によるケミカル・アブストラクツ90：
169998aに開示されており、組成物は過酸化物で
硬化されて押出用又は射出成形用のペレツトとな
る。 また、バツーク（Batiuk）らによる1976年３
月２日に発行された米国特許第3941859号には
EPDMポリマー、ポリエチレン及びエチレン−
酢酸ビニルコポリマーのブレンドが開示されてい
るが、それは硬化せず管材料、ライナー及び成形
品に有用とされている。可塑剤及びエキステンダ
ーを使用すると、かかる材料は引張強さが損われ
るという注釈が注目される。 英国の特許出願第2012281号には、エイ・ロー
ミイ（A.Romey）らによりシーラント及び塗料
として有用なオレフインコポリマーゴム、液化石
炭製品及びエチレン−酢酸ビニルコポリマーの混
合物が開示されている。 クアン（Kuan）らにより1978年７月25日発行
された米国特許第4102855号には、射出成形しう
る構造用成分を形成するのに有用な加工性組成物
である、EPDMポリマー、エチレン−酢酸ビニ
ルコポリマー及びポリα−メチルスチレンのブレ
ンドが開示されている。 かかる文献には本発明に有用な成分を含む種々
のブレンドが開示されているが、すべて本発明に
開示されているようなフイルム形成性組成物及び
それから形成するフイルムについては開示されて
いない。 本発明によれば、本質的に (a) 約25乃至55重量部のEPM又はEPDMエラス
トマー、 (b) 約９乃至40重量％の酢酸ビニルを含む約35乃
至55重量部のエチレン−酢酸ビニルコポリマ
ー、及び (c) 約15乃至25重量部の通常液体の炭化水素プロ
セス油（ただし油は芳香族、高度芳香族、ナフ
テン系又はパラフイン系のプロセスエキステン
ダー油）から成るブレンド組成物において、組
成物の全重量に対して少くとも4.5重量％の酢
酸ビニルを含み、190℃におけるメルトインデ
ツクスが約0.5乃至15.0ｇ／10分であるフイル
ム形成性熱可塑性エラストマー性ポリマーブレ
ンド組成物が提供される。 本発明の別の実施態様においては前述の(a)，(b)
及び(c)成分と共に、ブレンド組成物の全重量に対
してｄ約０乃至30重量部の炭酸カルシウム（充て
し剤及び不透明剤として）及びｅ約0.5乃至２重
量部のフイルム加工スリツプ剤すなわち不粘着剤
を含む。 本発明の組成物に使用されるエラストマー性ポ
リマー成分は、EPM（エチレン−プロピレンエラ
ストマーコポリマーのASTMD−1418−72a表
示）でもEPDM（エチレン−プロピレン−ジエン
エラストマーターポリマーのASTMD−1418−
72a表示）でもよい。EPMでもEPDMでも本発
明には同様に適する。硬化することはないので、
EPDMに存在する非共役ジエンは本発明により
調整される組成物の性能を増したり減じたりする
ことはない。EPDMポリマーに使用される典型
的な非共役ジエンはヘキサジエン、ジシクロペン
タジェン、エチリデンノルボルネン、メチレンノ
ルボルネン、プロピリデンノルポルネン及びメチ
ルテトラヒドロインデンである。エチリデンノル
ボルネンを含むEPDMは本発明の組成物の配合
に使用されてきた。本発明に使用するEPM及び
EPDMポリマーのエチレン含量は約55乃至70重
量％、好ましくは約60乃至70重量％であり、ムー
ニー粘度（ML1＋8（127℃（260゜F）））は約25乃至
80である。油展EPM及びEPDMポリマーは、そ
のムーニー粘度が油展状態に落ちても使用しう
る。 本発明に有用なエチレン−酢酸ビニルコポリマ
ーは酢酸ビニル含量が約９乃至28重量％の熱可塑
性樹脂である。エチレン−酢酸ビニルコポリマー
樹脂は、最終ブレンド組成物の酢酸ビニル含量が
少くとも4.5重量％となるのに十分な量を使用す
る。可塑化油と共にフイルムに十分なメルトイン
デツクスを与えてブリードすることなく油を蓄積
することを助け、かつフイルムに高度の伸びと回
復を与えるにはかかる量の酢酸ビニルが必要であ
ることが判明した。 本発明に有用な炭化水素油は、酢酸ビニルコポ
リマーの存在下で活性が強められるような加工助
剤として、弾性率を下げ固体状態の弾性を増加さ
せる可塑剤として機能する。有用なものは通常液
体の炭化水素プロセス油及びエキステンダー油
（ASTM D2226）であり、中程度の粘度の芳香
族、高度芳香族、ナフテン系及びパラフイン系プ
ロセス油である。「Flexon」及び「Sunpar」の
商標名で市販されている油が特に有用である。 本発明のブレンド組成物は優れた溶融強度を示
すので、従来の管状ブローフイルム押出プロセス
を使用してフイルムに製造しうる。ポリエチレン
フイルムの製造に広く使用されているこのプロセ
スでは、溶融したフイルムの管をブローヘツドの
まわりの直立した環状ダイから押出してインフレ
ートし、その管を外部から吹きつけられた空気で
冷却する。それ故管はつぶれて２つのロールに巻
きつく。空気は、一端のダイと他端の引取ロール
とによりバブル内に捕捉される。本発明のブレン
ドは、メルトインデツクスにより示されるように
流動性が十分高く、かつ溶融強度が十分高いの
で、従来のブローフイルムを押出プロセスを使用
してフイルムを製造することができる。本発明の
フイルム形成性ブレンド組成物のメルトインデツ
クスは、190℃において約0.5乃至15.0ｇ／10分で
あり、管状インフレートフイルム装置で加工する
ための安定性を保持している。 これらの組成物の溶融強度及び流動特性はまた
キヤスト法すなわちチルロール法、シート押出又
は押出コーテイングような他のフイルムを製造方
法にも有利に使用しうる。本発明の組成物から調
製したフイルムも本発明の実施例であり、多くの
異なる性質を提供する。これらのフイルムは、レ
ジリエンス及び延伸後の回復が高いゴム様の性
質、低い応力緩和、高収縮性及び許容しうる引裂
強度を示す。これらの性質によりこれらのフイル
ムは従来のポリオレフイン可塑性フイルムでは不
可能な種々の用途に使用しうる。 本発明において調整されたフイルムの弾性は、
５インチ／分のクロスヘツド速度による125％伸
び率における弾性率で示すと約17.6乃至28.1Kg／
cm2（250乃至400psi）であり、約17.6Kg／cm2
（250psi）の値が最も望ましい。本発明の組成物
から調製されたフイルムの極限伸び率は約100乃
至300％であり、熱収縮性は100℃において５秒熱
収縮させたのちの回復が75乃至100％である。 本発明の組成物から調整されたフイルムも本発
明の実施例であり、未配向状態でも配向状態でも
望ましい種々の性質を示す。未配向フイルムはレ
ジリエンスが高く、延伸後の回復もよくかつ応力
緩和は低い。フイルムを一軸延伸すると第二の状
態となるが、この状態でも弾性と回復が高い。フ
イルムはまた熱収縮性がよい。配向フイルムを熱
に暴露すると未配向状態に戻り、もとの弾性を示
す。これらの性質のため、フイルムは種々の包
装、梱包及び電気絶縁用途に有用である。 好ましいフイルム形成性組成物は、少くとも60
重量％のエチレンを含み、ASTMD1646による
ムーニー粘度（ML1＋8（127℃））が約50であるこ
とにより示される十分な分子量のEPM又は
EPDMエラストマーを含む。好ましいエチレン
−酢酸ビニルコポリマーは約14乃至28重量％の酢
酸ビニルを含む。芳香族、ナフテン系又はパラフ
イン系の炭化水素可塑剤油を使用しうる。パラフ
イン系及びナフテン系の方が通常色が淡く、にお
いが弱いので好ましい。芳香族油は一般に他の成
分とより相溶性であるから、多量に使用しても表
面への移行が低い。 炭酸カルシウムは本発明の組成物の任意の材料
であり、主に成分の費用を下げる充てん剤として
機能する。かなり多量、すなわち約30重量部まで
使用しうる。それはフイルムの粘着を低下させる
のに有用であり、フイルムに灰色がかつた白色の
曇つた外観を与える。炭酸カルシウムはまた最終
のフイルム製品の粘着性を低下させる。 フイルム加工スリツプ剤すなわち不粘着剤は、
本発明の組成物に対して任意ではあるが好ましい
成分である。これらの材料は当業者に公知であ
り、通常フイルム製造に加工助剤として使用され
ている。多くの材料が適するが、ステアリン酸、
及びステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛
又はステアルアミドのようなステアリン酸誘導体
が特に好ましい。その他の適する不粘着剤には無
機不粘着剤とともに、C12〜C22脂肪酸又は脂肪酸
アミド及び金属石けん例えばエルクアミド、シリ
コーン及びグリセリル又はグリコールステアレー
トのような天然の又は製造したワツクスが掲げら
れる。 本発明のブレンドを調整するのに好ましい割合
は、a25乃至30重量部のEPM又はEPDM；b45乃
至55重量部のエチレン−酢酸ビニルコポリマー；
c18乃至22重量部の炭化水素油及び約1.0重量％の
不粘着剤（特にステアリン酸）である。 炭酸カルシウム充てん剤を含む組成物について
は、ａ約20乃至25重量部のEPM又はEPDM、
b15乃至２‐重量部の炭化水素油；c25乃至40重
量部のエチレン−酢酸ビニルコポリマー；d20乃
至25重量部の炭酸カルシウム；及びｅ約1.0重量
％のステアリン酸である。 本発明を更に、本発明の範囲を限定しない以下
の例により説明する。記載されている部は重量部
である。 例 １ 例１−Ａ乃至１−Ｇのフイルムを調製し、第１
表に示すように物性を求めた。使用した材料は以
下のとおりである。 「EPDMA」は、64重量％のエチレン、3.4％
のエチリデンノルボルネンを含み、ムーニー粘度
（ML1＋8（127℃））が50のEPDMである。 「Flexon785」は、99℃（210゜F）におけるセ
イボルト粘度が約80秒のASTMD2246 104A型の
ナフテン系ゴム配合油である。 「FPDM Ｂ」は、66％のエチレンを含む高分
子量のEPDM100部と75重量部のパラフイン系ゴ
ムプロセス油から成り、全体のムーニー粘度
（ML1＋8（127℃））が45である油展EPDMであ
る。 EVAはエチレン−酢酸ビニルコポリマーを示
す。VAは酢酸ビニルを示す。 MIはASTM Ｄ−1238、条件Ｅにより190℃に
おいて測定されたメルトインデツクスを示す。 「Flexon」は、エクソン・ケミカル・カンパ
ニー（Exxon Chemical Company）及びエクソ
ン・カンパニー、ユー・エス・エイ（Exxon
Company，U.S.A）により別々に売買されてい
る石油の商標名である。 「LD 401」はエクソン・ケミカル・カンパニ
ーの製品、「UE632」及び「UE621」はユー・エ
ス・アイ・ケミカルズ（U.S.I・Chemicals）の
製品、「Elvax265」はデユポン（Dupont）社の
製品である。 以下の表に示されるすべてのフイルムは、前述
のブローフイルム押出プロセスにより製造され
た。フイルムの引張残留歪は、フイルムの弾性回
復率の程度を示す。その値が低いということは、
回復が一層完全であることを示す。
【表】 例 ２ 例１のようにして更にフイルムを調製した。弾
性率、メルトインデツクス及び油の移行度を測
定。組成及び結果を第表に示す。 LDPEは低密度ポリエチレンを示す。例２−Ａ
及び２−Ｄは比較例である。 「EY901」、「UE631」及び「UE645」はユー・
エス・アイ・ケミカルズの製品であ。
【表】 例 ３ 例２のようにして更にフイルムを調製して物性
を測定し、第表にまとめた。例３−Ａ及び３−
Ｄは比較例である。
【表】

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 油が表面へ移行する傾向の低減されたフイル
    ム形成性熱可塑性エラストマー性ブレンド組成物
    において、 (a) エチレン含量が55乃至70重量％のEPM又は
    EPDMエラストマー25乃至55重量部、 (b) 酢酸ビニル含量が９乃至40重量％の熱可塑性
    エチレン−酢酸ビニルコポリマー35乃至55重量
    部、及び、 (c) 芳香族、高度芳香族、ナフテン系又はパラフ
    イン系のプロセス油又はエキステンダー油であ
    る通常液体の炭化水素プロセス油15乃至25重量
    部のブレンドであり、該ブレンド組成物がその
    全重量に対して少なくとも4.5重量％の酢酸ビ
    ニルを含有し、かつ190℃におけるメルトイン
    デツクスが0.5乃至15ｇ／10分である ことを特徴とする組成物。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の組成物におい
    て、前記ａ成分がEPMエラストマーである組成
    物。 ３ 特許請求の範囲第１項記載の組成物におい
    て、前記ａ成分がEPDMエラストマーであり、
    ジエンがエチリデンノルボルネンである組成物。 ４ 特許請求の範囲第１項乃至第３項のいずれか
    １項に記載の組成物において、前記ｂ成分が14乃
    至18重量％の酢酸ビニル成分を含む組成物。 ５ 特許請求の範囲第１項乃至第４項のいずれか
    １項に記載の組成物において、前記ｃ成分が芳香
    族又は高度芳香族炭化水素油である組成物。 ６ 油が表面へ移行する傾向の低減されたフイル
    ム形成性熱可塑性エラストマー性ブレンド組成物
    において、 (a) エチレン含量が55乃至70重量％のEPM又は
    EPDMエラストマー25乃至55重量部、 (b) 酢酸ビニル含量が９乃至40重量％の熱可塑性
    エチレン−酢酸ビニルコポリマー35乃至55重量
    部、及び (c) 芳香族、高度芳香族、ナフテン系又はパラフ
    イン系のプロセス油又はエキステンダー油であ
    る通常液体の炭化水素プロセス油15乃至25重量
    部のブレンドであり、該ブレンド組成物がその
    全重量に対して少なくとも4.5重量％の酢酸ビ
    ニルを含有し、かつ190℃におけるメルトイン
    デツクスが0.5乃至15ｇ／10分である 組成物がさらに、 (d) ０乃至30重量部の炭酸カルシウム充てん剤及
    び (e) 0.5乃至2.0重量％のフイルム加工不粘着剤 を含むことを特徴とする組成物。 ７ 特許請求の範囲第６項記載の組成物におい
    て、前記ａ成分がEPMエラストマーである組成
    物。 ８ 特許請求の範囲第６項記載の組成物におい
    て、前記ａ成分がEPDMエラストマーであり、
    ジエンがエチリデンノルボルネンである組成物。 ９ 特許請求の範囲第６項乃至第８項のいずれか
    １項に記載の組成物において、前記ｂ成分が14乃
    至18重量％の酢酸ビニル成分を含む組成物。 １０ 特許請求の範囲第６項乃至第９項のいずれ
    か１項に記載の組成物において、前記ｃ成分が芳
    香族又は高度芳香族炭化水素油である組成物。 １１ 特許請求の範囲第６項乃至第１０項のいず
    れか１項に記載の組成物において、前記ｅ成分が
    ステアリン酸である組成物。 １２ 特許請求の範囲第６項乃至第１１項のいず
    れか１項に記載の組成物において、25乃至30重量
    部の前記ａ成分；45乃至55重量部の前記ｂ成分；
    18乃至22重量部の前記ｃ成分；及びブレンド組成
    物の全重量に対して１重量％のステアリン酸が存
    在する組成物。 １３ 特許請求の範囲第６項乃至第１２項のいず
    れか１項に記載の組成物において、20乃至25重量
    部の前記ａ成分；15乃至20重量部の前記ｂ成分；
    25乃至40重量部の前記ｃ成分；20乃至25重量部の
    前記ｄ成分及び１重量％の前記ｅ成分が存在する
    組成物。
JP583081A 1980-01-17 1981-01-17 Filmmformable thermoplastic elastomeric polymer composition Granted JPS56104952A (en)

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EP (1) EP0032804B1 (ja)
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DE (1) DE3162916D1 (ja)
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